CN113207295A - 用于制备防粘涂料的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明题为“用于制备防粘涂料的组合物”。本发明公开了一种制备用于形成防粘涂料的组合物的方法。该方法包括通过在(C)含硼路易斯酸和溶剂的存在下，将(A)羟基封端的聚二有机硅氧烷和(B)环状聚有机氢硅氧烷组合在一起，来制备包含具有通过直链聚二有机硅氧烷链段互连的环状SiH官能化支化基团的聚有机氢硅氧烷化合物(“支链环状聚有机氢硅氧烷化合物”)的反应产物。本发明还公开了一种包含含有该支链环状聚有机氢硅氧烷的该反应产物的防粘涂料组合物。可将该反应产物和聚有机氢硅氧烷稀释剂组合或在该聚有机氢硅氧烷稀释剂的存在下制备该反应产物，并去除溶剂，以制备作为该支链环状聚有机氢硅氧烷和该聚有机氢硅氧烷稀释剂的共混物的该组合物，用于无溶剂可固化组合物。

Description

用于制备防粘涂料的组合物
相关申请的交叉引用
本申请要求2019年12月02日提交的美国临时专利申请号62/942,687的优先权和所有优点，该专利申请的内容以引用方式并入本文。
技术领域
本公开整体涉及组合物，并且更具体地讲，涉及用于防粘涂料组合物的添加剂组合物、防粘涂料组合物以及相关方法。
背景技术
有机硅组合物是本领域中已知的并且用于无数行业和最终用途应用中。一种此类最终用途应用是形成防粘涂料或衬垫，粘合剂可从这些防粘涂料或衬垫去除。例如，有机硅组合物可用于涂布各种基底，诸如纸，以得到用于层合压敏粘合剂(例如，胶带)的防粘衬垫。此类有机硅组合物通常是可加成固化的。
常规的防粘衬垫通常通过使具有不饱和烃基团的有机聚硅氧烷与有机氢聚硅氧烷在硅氢加成反应催化剂的存在下进行加成反应(或硅氢加成)而形成。在某些应用中，防粘衬垫通过经由涂布过程以高速形成。然而，在制备防粘衬垫的此类过程中，通常会形成雾。期望最小化此类雾的形成而不影响防粘衬垫的性能特性。
发明内容
本发明公开了制备用于防粘涂料组合物的添加剂组合物的方法(“制备方法”)。该制备方法包括在(C)含硼路易斯酸的存在下，通过使以下组分一起反应来制备具有通过直链聚二有机硅氧烷链段互连的环状SiH官能化支化基团的聚有机氢硅氧烷化合物(“支链环状聚有机氢硅氧烷化合物”)：(A)式
Figure BDA0003092211230000021
的羟基封端的聚二有机硅氧烷，其中下标n是2至2,000，并且每个R1独立地选自一价烃基团和一价卤代烃基团；和(B)式(RHSiO2/2)v的环状聚有机氢硅氧烷，其中下标v是3至12，并且每个R是独立地选择的一价烃基团。在某些实施方案中，该制备方法还包括将支链环状聚有机氢硅氧烷化合物与(D)具有式HxR3-xSiO(SiR2O)y(SiRHO)zSiR3-x'Hx'的聚有机氢硅氧烷稀释剂组合，其中R如上所定义，下标x和x'各自独立地是0或1，下标y是0至250，并且下标z是0至250，前提条件是y+z≥1。
本发明还公开了一种用于形成防粘涂料的组合物(“防粘涂料组合物”)。该防粘涂料组合物包含添加剂组合物、包含至少两个硅键合的烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷和硅氢加成催化剂。本发明还公开了一种制备防粘涂料组合物的方法。
本发明还公开了一种制备包括设置在基底上的防粘涂料的涂布基底的方法(“涂布方法”)，以及根据该涂布方法形成的涂布基底。
具体实施方式
本发明提供了一种制备添加剂组合物的方法，这种添加剂组合物包含具有通过直链聚二有机硅氧烷链段互连的环状SiH官能化支化基团的聚有机氢硅氧烷化合物(“支链环状聚有机氢硅氧烷化合物”)。支链环状聚有机氢硅氧烷化合物可用于可固化组合物，诸如防粘涂料组合物。
该制备方法包括在(C)含硼路易斯酸的存在下，通过使以下组分一起反应来制备支链环状聚有机氢硅氧烷化合物：(A)式
Figure BDA0003092211230000022
的羟基封端的聚二有机硅氧烷，其中下标n是2至2,000，并且每个R1独立地选自一价烃基团和一价卤代烃基团；和(B)式(RHSiO2/2)v的环状聚有机氢硅氧烷，其中下标v是3至12，并且每个R是独立地选择的一价烃基团。
羟基封端的聚二有机硅氧烷(A)、环状聚有机氢硅氧烷(B)和含硼路易斯酸(C)连同可用于该制备方法的附加组分依次描述于下文，所述组分在本文中可统称为该制备方法的“组分”(即，分别为“组分(A)”、“组分(B)”、“组分(C)”等)。
如上文所述，组分(A)是式
Figure BDA0003092211230000031
的羟基封端的聚二有机硅氧烷，其中下标n是2至2,000，并且每个R1独立地选自一价烃基团和一价卤代烃基团。
就上述组分(A)的式而言，下标n是2至2,000(包括端值)。在某些实施方案中，下标n是2至1000，诸如2至750，另选地2至500，另选地30至500，另选地50至500，另选地100至500。在一些实施方案中，下标n是30至2000，另选地50至2000，另选地100至2000，另选地100至1000。在某些实施方案中，下标n可具有使得2≤n≤1,000、另选地5≤n≤900、另选地5≤n≤50、以及另选地5≤n≤15的值。在具体的实施方案中，下标n是每分子羟基封端的聚二有机硅氧烷2至20，诸如2至18、另选地4至18、另选地4至16、另选地6至16、另选地6至14、另选地8至14、另选地8至12的平均值。
继续就上述组分(A)的式而言，每个R1独立地是一价烃基团或一价卤代烃基团(即，未取代的或卤代取代的烃基基团)。合适的烃基基团可独立地为直链、支链、环状或它们的组合。环状烃基基团包括芳基基团以及饱和或非共轭的环状基团。环状烃基基团可独立地是单环的或多环的。直链和支链烃基基团可以独立地为饱和或不饱和的。直链和环状烃基基团的组合的一个示例为芳烷基基团。烃基基团的一般示例包括烷基基团、芳基基团、烯基基团、卤代碳基团等，以及它们的衍生物、改性物和组合。合适的烷基基团的示例包括甲基、乙基、丙基(例如异丙基和/或正丙基)、丁基(例如异丁基、正丁基、叔丁基和/或仲丁基)、戊基(例如异戊基、新戊基和/或叔戊基)、己基、十六基、十八基，以及具有6个至18个碳原子的支链饱和烃基团。合适的非共轭环状基团的示例包括环丁基、环己基和环庚基基团。合适的芳基基团的示例包括苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、苄基和二甲基苯基。合适的烯基基团的示例包括乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、庚烯基、己烯基、辛烯基、十六烯基、十八烯基和环己烯基基团。合适的一价卤代烃基团(即，烃基团)的示例包括卤代烷基基团、芳基基团以及它们的组合。卤代烷基基团的示例包括上述其中一个或多个氢原子被卤素原子诸如F或Cl替代的烷基基团。卤代烷基基团的具体示例包括氟甲基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、4,4,4,3,3-五氟丁基、5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基、以及8,8,8,7,7-五氟辛基、2,2-二氟环丙基、2,3-二氟环丁基、3,4-二氟环己基、以及3,4-二氟-5-甲基环庚基、氯甲基、氯丙基、2-二氯环丙基和2,3-二氯环戊基基团，以及它们的衍生物。卤代芳基基团的示例包括上述其中一个或多个氢原子被卤素原子诸如F或Cl替代的芳基基团。卤代芳基基团的具体示例包括氯苄基和氟苄基基团。
在某些实施方案中，每个R1独立地选自具有1个至20个碳原子的烷基基团(例如甲基、乙基和丙基基团(即正丙基和异丙基基团)等)、具有2个至20个碳原子的烯基基团(例如乙烯基、烯丙基和己烯基等)、具有6个至20个碳原子的芳基基团(例如苯基等)和具有1个至20个碳原子的卤代烷基基团(例如氯甲基、氯丙基和三氟丙基等)。在具体的实施方案中，每个R1独立地选自甲基、乙烯基、苯基和三氟丙基基团。
适合用作组分(A)的羟基封端的聚二有机硅氧烷可通过本领域已知的方法制备，诸如对应有机卤代硅烷的水解和缩合或环状聚二有机硅氧烷的平衡。示例性羟基封端的聚二有机硅氧烷为羟基封端的聚二甲基硅氧烷。合适的羟基封端的聚二甲基硅氧烷也可商购获得，例如从美国密歇根州密德兰的陶氏有机硅公司(Dow Silicones Corporation,Midland,Michigan,USA)或从美国宾夕法尼亚州莫里斯维尔的Gelest公司(Gelest,Inc.,Morrisville,Pennsylvania,USA)商购获得，包括指定或以其它方式称为DMS-S12、DMS-S14、DMS-S15、DMS-S21、DMS-S27、DMS-S41、DMS-S32、DMS-S33、DMS-S35、DMS-S42和DMS-S45的那些。
如上文所述，组分(B)是式(RHSiO2/2)v的环状聚有机氢硅氧烷，其中下标v是3至12，并且每个R是独立地选择的一价烃基团。一价烃基团如上文针对R1所述。
就上述组分(B)的式而言，下标v是3至12，使得环状聚有机氢硅氧烷在聚有机氢硅氧烷的环状结构中具有3个至12个甲硅烷氧基单元。在某些实施方案中，下标v是4至10，诸如4至8，另选地4至6。在某些实施方案中，下标v可具有4至10的平均值，诸如4至8、另选地4至6、另选地4至5、另选地4的平均值。
继续就上述组分(B)的式而言，R独立地选自由下标v表示的每个单元中的一价烃基团。R的合适烃基团的示例包括上文关于R1所述的烃基基团。在某些实施方案中，每个R独立地选自具有1个至6个碳原子的烷基基团。在这些或其他实施方案中，每个R独立地选自甲基、乙基和丙基。
在具体的实施方案中，每个R是甲基，并且环状聚有机氢硅氧烷(B)具有下式：
Figure BDA0003092211230000051
其中v’＝v-3(即，v'是0至9)。在一些此类实施方案中，v'是1至3，诸如1、2或3。在某些实施方案中，v'具有1至3的平均值，诸如1、2或3的平均值。
用于组分(B)的合适的环状聚有机氢硅氧烷的示例包括四甲基环四硅氧烷、五甲基环戊硅氧烷、六甲基环己硅氧烷以及它们中的两种或更多种的组合。合适的环状聚有机氢硅氧烷是本领域已知的，并且可例如从美国密歇根州密德兰的陶氏有机硅公司(DowSilicones Corporation,Midland,Michigan,USA)商购获得。
如上文所述，组分(C)是含硼路易斯酸。在不暗示含硼路易斯酸的任何类型的特定或有限功能的情况下，组分(C)在本文中也可称为“催化剂(C)”。合适的含硼路易斯酸的示例包括三价硼化合物，诸如通式B(X)3的那些，其中每个X独立地是R1、卤素原子(例如Cl、Br、F)、羟基基团或式-OR1的烷氧基基团，并且R1如上所定义。在一些实施方案中，组分(C)是每分子具有至少一个全氟芳基基团(诸如每分子1个至3个、另选地2个至3个、另选地3个全氟芳基基团)的三价硼化合物。在此类实施方案中，全氟芳基基团可具有6个至12个碳原子，诸如6个至10个碳原子，另选地6个碳原子。
在一些实施方案中，含硼路易斯酸选自(C5F4)(C6F5)2B、(C5F4)3B、(C6F5)BF2、BF(C6F5)2、B(C6F5)3、BCl2(C6F5)、BCl(C6F5)2、B(C6H5)(C6F5)2、B(C6H5)2(C6F5)、[C6H4(mCF3)]3B、[C6H4(pOCF3)]3B、(C6F5)B(OH)2、(C6F5)2BOH、(C6F5)2BH、(C6F5)BH2、(C7H11)B(C6F5)2、(C8H14)B(C6F5)、(C6F5)2B(OC2H5)(C6F5)2B-CH2CH2Si(CH3)，以及它们的组合。在具体的实施方案中，含硼路易斯酸催化剂是式B(C6F5)3的三(五氟苯基)硼烷。
合适的含硼路易斯酸可从例如美国密苏里州圣路易斯的密理博西格玛公司(Millipore Sigma,St.Louis,Missouri,USA)商购获得。组分(C)的量将取决于使用的其他起始物质的类型和量(例如，组分(A)的量、组分(B)的量、(A):(B)的比率等)。在一些实施方案中，基于在制备方法中利用的组分(A)、(B)和(C)的组合重量，组分(C)可以50ppm至6000ppm的量存在。在某些实施方案中，基于利用的组分(A)、(B)和(C)的组合重量，组分(C)以50ppm至600ppm的量利用。
利用的组分(A)和(B)的量取决于各种因素，包括组分(A)的OH含量和组分(B)的硅键合的氢(SiH)含量。在某些实施方案中，组分(A)和(B)以足以提供组分(A)中的OH与组分(B)中的SiH的摩尔比(OH:SiH比率)是1:2至1:40诸如1:4至1:30的量利用；另选地1:5至1:20，另选地1:5至1:10的OH:SiH的量利用。在一些实施方案中，组分(A)和(B)以足以提供组分(A)与(B)的重量比(重量/重量)是2:1至40:1诸如4:1至30:1的量利用；另选地5:1至20:1，另选地5:1至10:1的(A):(B)的量利用。
用于制备支链环状聚有机氢硅氧烷化合物的组分(即，组分(A)、(B)和(C))可独立地以任何形式利用，诸如纯的(即，不存在溶剂、载体媒介物、分散剂等)，或设置在载体媒介物(诸如溶剂或稀释剂)中，如下文进一步所述。当利用载体时，将基于选择的特定组分(A)、(B)和(C)来选择载体媒介物。应当理解，组分(A)、(B)和(C)中的任一者组分可在与这些组分的任何其他组分组合之前、期间或之后与载体媒介物(如果使用的话)组合。在某些实施方案中，组分(A)、(B)和(C)中的一者或多者在与这些组分中的一者或多者其他组合之前不含、另选地基本上不含载体媒介物。
在某些实施方案中，制备支链环状聚有机氢硅氧烷化合物包括在溶剂的存在下将组分(A)、(B)和(C)组合。该溶剂可有利于引入某些起始物质，诸如组分(C)含硼路易斯酸。本文所用的溶剂是有助于起始物质(即，组分(A)、(B)和(C))的流化但基本上不与这些起始物质中的任一者反应的那些。溶剂将基于起始物质的溶解度、挥发性(即，溶剂的蒸气压)、采用的制备方法的参数等来选择。溶解度是指溶剂足以溶解和/或分散组分(A)、(B)和(C)。
在某些实施方案中，该溶剂是烃溶剂。烃溶剂的示例包括芳族烃(例如苯、甲苯、二甲苯等)、脂肪烃(例如庚烷、己烷、辛烷等)、卤代烃(例如二氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷、亚甲基氯等)等，以及它们的衍生物、改性物和组合。
溶剂的量可取决于各种因素，包括选择的溶剂的类型、采用的组分(A)、(B)和(C)的量和类型等。通常，基于组分(A)、(B)和(C)的组合重量，溶剂的量可在0.1重量％至99重量％的范围内。在一些实施方案中，基于组分(A)、(B)和(C)的组合重量，溶剂以1重量％至99重量％，例如2重量％至99重量％、另选地2重量％至95重量％、另选地2重量％至90重量％、另选地2重量％至80重量％、另选地2重量％至70重量％、另选地2重量％至60重量％、另选地2重量％至50重量％的量利用。
在(C)的存在下将组分(A)和(B)组合来制备支链环状聚有机氢硅氧烷化合物。根据本文的描述将理解的，支链环状聚有机氢硅氧烷包含通过直链聚二有机硅氧烷链段(即，衍生自组分(A))互连的环状SiH官能化支化基团(即，衍生自组分(B)的硅氧烷环)。
例如，在某些实施方案中，支链环状聚有机氢硅氧烷化合物具有以下平均单元式：
[(HRSiO2/2)a(-RSiO2/2)b]c[O-(R1 2SiO2/2)n]d，
其中下标a是0至10；下标b是1至4，前提条件是a+b＝v；0<c<1；并且0<d<1，前提条件是c>d，并且其中R、R1和v如上所定义。在该单元式中，由下标c表示的部分是衍生自环状聚有机氢硅氧烷(B)的环状支化基团，由下标d表示的部分是衍生自羟基封端的聚二有机硅氧烷(A)的直链链段。更具体地讲，由下标b表示的甲硅烷氧基单元表示支化基团，这些支化基团是环状支化基团的主链的一部分并且键合到直链链段。因此，应当理解，支链环状聚有机氢硅氧烷化合物也可由以下平均单元式表示：
[(HRSiO2/2)a(RSiO3/2)b]c[(R1 2SiO2/2)n]d，
其中由下标b表示的甲硅烷氧基单元改为表示T甲硅烷氧基单元，与前面平均单元式中的D甲硅烷氧基单元相反。在任一种情况下，应当理解，支链环状聚有机氢硅氧烷化合物包含通过直链链段连接在一起的环状基团，如上所述。
环状支化基团和直链链段的数目以及两者间的比率可变化。通常，支链环状聚有机氢硅氧烷化合物包含平均至少三个由下标c表示的部分(即，环状支化基团)。然而，支链环状聚有机氢硅氧烷化合物每分子可具有平均多于三个环状支化基团。应当理解，如上平均单元式中所用的下标c和d可各自代表摩尔分数，使得c+d＝1。然而，在某些实施方案中，下标c和d可相反分别表示支链环状聚有机氢硅氧烷化合物中环状基团和直链链段的特定数目。例如，在某些实施方案中，下标c是2至100，诸如3至100，另选地3至50，另选地3至25，另选地4至25。在这些或其他实施方案中，根据前提条件，下标d是1至100，诸如2至99，另选地2至50，另选地2至25，另选地3至25。在具体的实施方案中，下标c可以是3至15，诸如3至10，另选地3至8，另选地4至8。在这些和其他实施方案中，下标d是2至14，诸如2至9，另选地2至7，另选地3至7。
在某些实施方案中，该制备方法还包括将支链环状聚有机氢硅氧烷化合物与(D)具有式HxR3-xSiO(SiR2O)y(SiRHO)zSiR3-x'Hx'的聚有机氢硅氧烷稀释剂组合，其中R如上所定义，下标x和x'各自独立地是0或1，下标y是0至250，并且下标z是0至250，前提条件是y+z≥1，并且当z＝0时，x和x'均是1。聚有机氢硅氧烷稀释剂(D)在本文中也可称为“稀释剂(D)”或“组分(D)”。
从上文组分(D)的式可以理解，该稀释剂包含另选地平均每分子具有至少两个硅键合的氢原子的直链聚有机氢硅氧烷。因此，稀释剂(D)可用作交联剂，并且例如当由其形成涂料(例如，防粘涂料)时，与其他化合物和/或组分的烯属不饱和基团反应。
就上述组分(D)的式而言，下标y和z独立地是0至100。在某些实施方案中，下标y和z独立地是0至100，另选地0至50，另选地0至30。在具体的实施方案中，y+z＝250，另选地100，另选地75，另选地50，另选地30。在特定实施方案中，下标y和z中的一者是0，并且另一者是1至100、另选地1至50、另选地1至30的平均值。在具体的实施方案中，下标y和z中的一者是0，并且另一者是2至100、另选地2至50、另选地2至30、另选地5至30的平均值。
在某些实施方案中，稀释剂(D)的聚有机氢硅氧烷包含侧链硅键合的氢原子。在此类实施方案中，聚有机氢硅氧烷可以是具有以下平均式的二甲基、甲基氢聚硅氧烷；
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]y[(CH3)HSiO]zSi(CH3)3
其中下标y和z如上文所定义。本领域的技术人员理解，在上述示例性式中，由下标y表示的二甲基甲硅烷氧基单元和由下标z表示的甲基氢甲硅烷氧基单元可以无规或嵌段形式存在，并且任何甲基基团均可被不含脂族不饱和基团的任何其他烃基基团替代(即，使得所示的甲基基团应理解为代表上文相对于R所定义的其他合适基团)。
在一些实施方案中，稀释剂(D)的聚有机氢硅氧烷包含末端硅键合的氢原子。在这些实施方案中，聚有机氢硅氧烷可以是具有以下平均式的SiH末端二甲基聚硅氧烷：
H(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]ySi(CH3)2H
其中下标y如上所定义。SiH末端二甲基聚硅氧烷可单独利用或与上述二甲基、甲基氢聚硅氧烷组合利用。当稀释剂(D)包含此类混合物时，该混合物中每种有机氢硅氧烷的相对量可以变化。本领域的技术人员理解，上述示例性式中的任何甲基基团也可被不含脂族不饱和基团的任何其他烃基团取代，如上所述。
在具体的实施方案中，稀释剂(D)的聚有机氢硅氧烷包含侧链和末端硅键合的氢原子两者。
适用于稀释剂(D)中或适合作为稀释剂(D)的合适的聚有机氢硅氧烷的具体示例包括以下：二甲基氢甲硅烷氧基封端的聚(二甲基/甲基氢)硅氧烷共聚物；二甲基氢甲硅烷氧基封端的聚甲基氢硅氧烷；三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基/甲基氢)硅氧烷共聚物；三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基氢硅氧烷；以及它们的组合。合适的聚有机氢硅氧烷可从美国密歇根州密德兰的陶氏有机硅公司(Dow Silicones Corporation,Midland,Michigan,USA)商购获得。适用于稀释剂(D)中或适合用作稀释剂(D)的合适的聚有机氢硅氧烷的其他示例包括下文相对于满足上述要求和前提条件的某些有机硅化合物所述的那些。
稀释剂(D)可包含在至少一种特性诸如结构、分子量、键合到硅原子的一价基团和与硅键合的氢原子的含量方面不同的两种或更多种不同的有机氢硅氧烷的组合。该组合物可以任何量包含稀释剂(D)，该量将基于利用的支链环状聚有机氢硅氧烷化合物的类型和/或量、添加剂组合物的期望最终用途等来选择。例如，在某些实施方案中，稀释剂(D)的用量使得有机氢硅氧烷中的硅键合的氢原子与另一个组分(诸如下文所述)中的硅键合的烯属不饱和基团的摩尔比的量是1:1至5:1，另选地1.1:1至3.1。
如上文所述，制备方法可包括将支链环状聚有机氢硅氧烷化合物与聚有机氢硅氧烷稀释剂(D)组合。然而，在某些实施方案中，在(D)有机聚硅氧烷稀释剂的存在下制备支链环状聚有机氢硅氧烷化合物，以得到添加剂组合物。因此，应当理解，可在组分(C)的存在下将组分(A)和(B)组合一段时间以制备支链环状聚有机氢硅氧烷化合物，然后将该支链环状聚有机氢硅氧烷化合物与(D)有机聚硅氧烷稀释剂组合。另选地，可在组分(C)和稀释剂(D)的存在下将组分(A)和(B)组合，使得支链环状聚有机氢硅氧烷化合物在包含稀释剂(D)的混合物中制备。
在某些实施方案中，在组分(C)和溶剂的存在下将组分(A)和(B)组合一段时间，以制备包含溶剂中的支链环状聚有机氢硅氧烷化合物的反应混合物。在一些此类实施方案中，稀释剂(D)也可存在于反应混合物中，即，当制备支链环状聚有机氢硅氧烷化合物时。在其他此类实施方案中，将包含溶剂中的支链环状聚有机氢硅氧烷化合物的反应混合物与稀释剂(D)组合。在此类实施方案的任一者中，制备方法还可包括从反应混合物中去除溶剂(例如经由汽提)，以得到作为无溶剂组合物(即不含、另选地基本上不含溶剂)的包含支链环状聚有机氢硅氧烷化合物和稀释剂的添加剂组合物。如此制备的添加剂组合物可用于无溶剂组合物，诸如无溶剂防粘涂料组合物，如下所述。
制备方法的一个或多个步骤可在5℃至75℃，诸如5℃至75℃、另选地5℃至70℃、另选地10℃至70℃、另选地15℃至70℃、另选地20℃至70℃、另选地20℃至60℃、另选地20℃至50℃、另选地20℃至35℃、另选地20℃至30℃的温度下进行。例如，在某些实施方案中，制备支链环状聚有机氢硅氧烷化合物包括将组分(A)、(B)和(C)组合以形成反应混合物，并将该反应混合物加热/保持在5℃至70℃，诸如5℃至65℃、另选地10℃至60℃、另选地15℃至50℃、另选地20℃至35℃的温度下。不受理论的束缚，据认为在相对较低的温度(例如，≤90℃、另选地≤80℃、另选地≤70℃、另选地≤50℃)处执行该方法，特别是步骤1)，可提供改善的反应速率、收率或两者。
用于制备支链环状聚有机氢硅氧烷化合物的组分中的一者或多者(即，组分(A)、(B)和(C)、溶剂和稀释剂(D)，如果在反应过程中存在的话)可以不含、另选地基本上不含铂族金属催化剂。如本文所用，“不含”包括没有、另选地GC检测不到的量、以及另选地不足以引起由包含通过本文所述的方法制备的支链环状聚有机氢硅氧烷化合物的防粘涂料组合物制备的防粘涂料的性能问题的量。
添加剂组合物可与其他组分组合以得到可固化的组合物(例如，经由硅氢加成)，即，“可固化组合物”，该可固化组合物随后可固化以得到防粘涂料(例如，用于防粘涂料或衬垫)。
添加剂组合物的特定形式将确定选择的其他组分的类型、待形成的可固化组合物的类型等。例如，在某些实施方案中，添加剂组合物基本上由支链环状聚有机氢硅氧烷化合物和稀释剂(D)组成，另选地由支链环状聚有机氢硅氧烷化合物和稀释剂(D)组成，即以无溶剂形式。在此类实施方案中，添加剂组合物可用于制备无溶剂防粘涂料和其中不期望/优选溶剂的其他组合物。在其他实施方案中，以稀释剂(D)制备包含支链环状聚有机氢硅氧烷化合物和溶剂的反应混合物或将该反应混合物与稀释剂(D)组合，从而制备作为溶剂基组合物的添加剂组合物。在此类实施方案中，可将一种或多种附加组分(例如诸如下文所述的聚合物/树脂组分)与溶剂基添加剂组合物组合以制备溶剂基可固化组合物。在一些此类实施方案中，添加剂组合物可与油相或有机硅相中的附加组分一起配制，以用于制备双相组合物，诸如乳液，如下文进一步详细描述的。另选地，此类附加组分可与溶剂基添加剂组合物组合，并且随后去除溶剂，以制备用于制备无溶剂涂料组合物的基础组合物，诸如上文所述的那些，但不含稀释剂(D)。
应当理解，稀释剂(D)的存在或不存在将不仅影响如上所述的添加剂组合物的溶剂相容性，而且将影响添加剂组合物的粘度。具体地讲，稀释剂的存在将添加剂组合物作为适用于无溶剂应用的低粘度组合物提供。除非与另一个功能组分组合，然后去除溶剂，否则稀释剂的不存在将添加剂组合物作为适用于溶剂基应用的高粘度组合物提供。在后一种情况下，添加剂组合物将作为用于无溶剂应用的高粘度组合物提供。
如上文所述，可通过将一种或多种附加组分与添加剂组合物组合在一起来制备可固化组合物。该可固化组合物可被配制为用于制备防粘涂料的组合物(即，防粘涂料组合物)。
一般来讲，可固化组合物包含：(I)上述添加剂组合物；(II)包含至少两个硅键合的烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷；和(III)硅氢加成催化剂。附加组分依次描述于下文中，并且可简称为“组分(II)”、“组分(III)”等。
当该可固化组合物基本上、另选地由组分(I)和(II)组成时，即，在不存在任何催化剂或交联剂的情况下，该组合物可称为“基础组合物”，诸如上文就无稀释剂的溶剂基的添加剂组合物而言所述的基础组合物。该基础组合物通常与其他组分组合以得到通常经由硅氢加成固化的组合物，该组合物可被固化以得到防粘涂料。换句话讲，基础组合物通常与其他组分组合以得到可固化组合物，该可固化组合物可用于形成防粘涂料或衬垫。因此，术语“防粘涂料组合物”在本文中用来指基础组合物或可固化组合物本身，尤其是当可固化组合物作为多部分组合物提供时(即，其中每个部分可因此是“防粘涂料组合物”)。
有机聚硅氧烷(II)每分子平均具有至少两个硅键合的烯属不饱和基团。在某些实施方案中，有机聚硅氧烷(II)每分子平均具有至少两个具有末端脂族不饱和基团的硅键合的基团。该有机聚硅氧烷(II)可以是直链、支链、部分支链、环状、树脂状(即，具有三维网络)，或可以包含不同结构的组合。
一般来讲，有机聚硅氧烷(II)可具有平均式：R4 aSiO(4-a)/2，其中每个R4独立地选自一价烃基团或一价卤代烃基团，前提条件是在每个分子中，R4中的至少两个包含脂族不饱和基团，并且其中下标a被选择为使得0<a≤3.2。用于R4的合适的一价烃基团和一价卤代烃基团如上针对R1所述。上述有机聚硅氧烷(II)的平均式可另选地写成(R4 3SiO1/2)b(R4 2SiO2/2)c(R4SiO3/2)d(SiO4/2)e，其中R4如上所定义，并且下标b、c、d和e各自独立地是≥0至≤1，前提条件是量(b+c+d+e)＝1。本领域技术人员理解这些M、D、T和Q单元及其摩尔分数如何影响上述平均式中的下标a。T单元(由下标d表示)、Q单元(由下标e表示)或两者通常存在于聚有机硅氧烷树脂中，而由下标c表示的D单元通常存在于聚有机硅氧烷聚合物中(并且也可存在于聚有机硅氧烷树脂或支链聚有机硅氧烷中)。
在某些实施方案中，有机聚硅氧烷(II)基本上可以是直链的，另选地是直链的。基本上直链的有机聚硅氧烷可具有平均式：R4 a'SiO(4-a')/2，其中每个R4并且如上所定义，并且其中下标a'被选择为使得1.9≤a'≤2.2。
在25℃处，组分(II)的基本上直链的有机聚硅氧烷可以是可流动液体或可具有未固化橡胶的形式。基本上直链的有机聚硅氧烷在25℃处可具有10mPa·s至30,000,000mPa·s、另选地10mPa·s至10,000mPa·s、另选地100mPa·s至1,000,000mPa·s、以及另选地100mPa·s至100,000mPa·s的粘度。粘度可在25℃处通过具有转子的BrookfieldLV DV-E粘度计测量，该转子被选择为适合于基本上直链的聚有机硅氧烷，即RV-1至RV-7的粘度。
当有机聚硅氧烷(II)是基本上直链的或直链的时，有机聚硅氧烷(II)可具有平均单元式：(R6R5 2SiO1/2)aa(R6R5SiO2/2)bb(R6 2SiO2/2)cc(R5 3SiO1/2)dd，其中每个R5是独立地选择的不含脂族不饱和基团的一价烃基团或不含脂族不饱和基团的一价卤代烃基团；每个R6独立地选自烯基和炔基；下标aa为0、1或2，下标bb为0或更大，下标cc为1或更大，下标dd为0、1或2，前提条件是量(aa+dd)≥2，并且(aa+dd)＝2，前提条件是量(aa+bb+cc+dd)为3至2,000。另选地，下标cc≥0。另选地，下标bb≥2。另选地，量(aa+dd)为2至10、另选地2至8、以及另选地2至6。另选地，下标cc为0至1,000、另选地1至500、以及另选地1至200。另选地，下标bb为2至500、另选地2至200、以及另选地2至100。
R5的一价烃基团的示例有具有1个至6个碳原子的烷基基团、具有6个至10个碳原子的芳基基团、具有1个至6个碳原子的卤代烷基基团、具有6个至10个碳原子的卤代芳基基团、具有7个至12个碳原子的芳烷基基团或具有7个至12个碳原子的卤代芳烷基基团，其中烷基、芳基和卤代烷基如本文所述。另选地，每个R5是烷基基团。另选地，每个R5独立地是甲基、乙基或丙基。R5的每个实例可以相同或不同。另选地，每个R5是甲基基团。
R6的脂族不饱和一价烃基团能够进行硅氢加成反应。R6的合适的脂族不饱和烃基团的示例有如本文所定义的烯基基团，并且示例有乙烯基、烯丙基、丁烯基、己烯基和辛烯基；以及如本文所定义的炔基基团，并且示例有乙炔基和丙炔基。另选地，每个R6可以是乙烯基或己烯基。另选地，每个R6是乙烯基基团。基于有机聚硅氧烷(II)的重量，有机聚硅氧烷(II)的烯基或炔基含量可以是0.1％至1％、另选地0.2％至0.5％。
当有机聚硅氧烷(II)是基本上直链的，另选地是直链的时，至少两个脂族不饱和基团可键合到在侧链位置、末端位置或侧链位置和末端位置两者中的硅原子。作为具体的示例，有机聚硅氧烷(II)可具有硅键合的脂族不饱和侧基，并且包含平均式[(CH3)3SiO1/2]2[(CH3)2SiO2/2]cc[(CH3)ViSiO2/2]bb，其中下标bb和cc如上所定义，并且Vi表示乙烯基基团。就该平均式而言，任何甲基基团可被不同的一价烃基团(诸如烷基或芳基)替代，并且任何乙烯基基团可被不同的脂族不饱和一价烃基团(诸如烯丙基或己烯基)替代。另选地，作为平均每分子具有至少两个硅键合的脂族不饱和基团的聚有机硅氧烷的具体示例，有机聚硅氧烷(II)可具有平均式：Vi(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]ccSi(CH3)2Vi，其中下标cc和Vi如上所定义。用硅键合的乙烯基基团封端的二甲基聚硅氧烷可单独使用或与以上直接公开的二甲基、甲基-乙烯基聚硅氧烷组合使用作为有机聚硅氧烷(II)。就该平均式而言，任何甲基基团可被不同的一价烃基团替代，并且任何乙烯基基团可被任何末端脂族不饱和一价烃基团替代。因为该至少两个硅键合的脂族不饱和基团可以是侧链和末端的两者，所以有机聚硅氧烷(II)可另选地具有平均单元式：
[Vi(CH3)2SiO1/2]2[(CH3)2SiO2/2]cc[(CH3)ViSiO2/2]bb，其中下标bb和cc以及Vi如上所定义。
当有机聚硅氧烷(II)是基本上直链的聚有机硅氧烷时，有机聚硅氧烷(II)的示例有：在分子两端以二甲基乙烯基甲硅烷氧基基团封端的二甲基聚硅氧烷，在分子两端以二甲基乙烯基甲硅烷氧基基团封端的甲基苯基聚硅氧烷，甲基苯基硅氧烷和在分子两端以二甲基乙烯基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷的共聚物，甲基乙烯基硅氧烷和在分子两端以二甲基乙烯基甲硅烷氧基基团封端的甲基苯基硅氧烷的共聚物，甲基乙烯基硅氧烷和在分子两端以二甲基乙烯基甲硅烷氧基基团封端的二苯基硅氧烷的共聚物，甲基乙烯基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷和在分子两端以二甲基乙烯基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷的共聚物，甲基乙烯基硅氧烷和在分子两端以三甲基甲硅烷氧基基团封端的甲基苯基硅氧烷的共聚物，甲基乙烯基硅氧烷和在分子两端以三甲基甲硅烷氧基基团封端的二苯基硅氧烷的共聚物，以及甲基乙烯基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷和在分子两端以三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷的共聚物。
在某些实施方案中，有机聚硅氧烷(II)可以包含基本上直链的、另选地直链的聚有机硅氧烷，该聚有机硅氧烷选自：
i)二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷，
ii)二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷)，
iii)二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚甲基乙烯基硅氧烷，
iv)三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷)，
v)三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基乙烯基硅氧烷，
vi)二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷)，
vii)二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷)，
viii)二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷)，
ix)苯基，甲基，乙烯基-甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷，
x)二甲基己烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷，
xi)二甲基己烯基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基己烯基硅氧烷)，
xii)二甲基己烯基甲硅烷氧基封端的聚甲基己烯基硅氧烷，
xiii)三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基己烯基硅氧烷)，xiv)三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基己烯基硅氧烷，
xv)二甲基己烯基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基己烯基硅氧烷)，
xvi)二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基己烯基硅氧烷)，以及
xvii)(i)-(xvi)的任何组合。
在一些实施方案中，有机聚硅氧烷(II)可包含树脂聚有机硅氧烷。树脂状聚有机硅氧烷可具有平均式：R4 a”SiO(4-a”)/2，其中每个R4如上所定义独立地选择，并且其中下标a”被选择为使得0.5≤a”≤1.7。
树脂状聚有机硅氧烷具有支链或三维网络分子结构。在25℃处，树脂状聚有机硅氧烷可以呈液体或固体形式。另选地，树脂状聚有机硅氧烷可例示有：仅包含T单元的聚有机硅氧烷，包含T单元与其他甲硅烷氧基单元(例如M、D和/或Q甲硅烷氧基单元)的组合的聚有机硅氧烷，或包含Q单元与其他甲硅烷氧基单元(即M、D和/或T甲硅烷氧基单元)的组合的聚有机硅氧烷。通常，树脂状聚有机硅氧烷包含T和/或Q单元。树脂状聚有机硅氧烷的具体示例包括乙烯基封端的倍半硅氧烷(即，T树脂)和乙烯基封端的MDQ树脂。在特定实施方案中，(II)有机聚硅氧烷包括在M甲硅烷氧基单元中具有硅键合的烯属不饱和基团的支链有机聚硅氧烷。
在某些实施方案中，有机聚硅氧烷(II)可包含支链硅氧烷、倍半硅氧烷或支链硅氧烷和倍半硅氧烷两者。
当有机聚硅氧烷(II)包含不同有机聚硅氧烷的共混物时，该共混物可以是物理共混物或混合物。例如，当有机聚硅氧烷(II)包含支链硅氧烷和倍半硅氧烷时，基于防粘涂料组合物中存在的所有组分的组合重量，支链硅氧烷和倍半硅氧烷以相对于彼此使得支链硅氧烷的量和倍半硅氧烷的量组合总计100重量份的量存在。支链硅氧烷可以50重量份至100重量份的量存在，并且倍半硅氧烷可以0重量份至50重量份的量存在。另选地，支链硅氧烷可以50重量份至90重量份的量存在，并且倍半硅氧烷可以10重量份至50重量份的量存在。另选地，支链硅氧烷可以50重量份至80重量份的量存在，并且倍半硅氧烷可以20重量份至50重量份的量存在。另选地，支链硅氧烷可以50重量份至76重量份的量存在，并且倍半硅氧烷可以24重量份至50重量份的量存在。另选地，支链硅氧烷可以50重量份至70重量份的量存在，并且倍半硅氧烷可以30重量份至50重量份的量存在。
有机聚硅氧烷(II)的支链硅氧烷可具有单元式：(R7 3SiO1/2)p(R8R7 2SiO1/2)q(R7 2SiO2/2)r(SiO4/2)s，其中每个R7独立地是不含脂族不饱和基团的一价烃基团或不含脂族不饱和基团的一价卤代烃基团，并且每个R8是烯基基团或炔基基团，两者均如上所述，下标p≥0，下标q>0，15≥r≥995，并且下标s>0。
在直接上述单元式中，下标p≥0。下标q>0。另选地，下标q≥3。下标r是15至995。下标s>0。另选地，下标s≥1。另选地，对于下标p：22≥p≥0；另选地20≥p≥0；另选地15≥p≥0；另选地10≥p≥0；以及另选地5≥p≥0。另选地，对于下标q：22≥q>0；另选地22≥q≥4；另选地20≥q>0；另选地15≥q>1；另选地10≥q≥2；以及另选地15≥q≥4。另选地，对于下标r：800≥r≥15；以及另选地400≥r≥15。另选地，对于下标s：10≥s>0；另选地，10≥s≥1；另选地5≥s>0；以及另选地s＝1。另选地，下标s为1或2。另选地，当下标s＝1时，则下标p可为0并且下标q可为4。
有机聚硅氧烷(II)的支链硅氧烷可包含至少两个式(R7 2SiO2/2)m的聚二有机硅氧烷链，其中每个下标m独立地是2至100。另选地，支链硅氧烷可包含键合到式(R7 2SiO2/2)o的四个聚二有机硅氧烷链的式(SiO4/2)的至少一个单元，其中每个下标o独立地是1至100。另选地，支链硅氧烷可具有式：
Figure BDA0003092211230000181
其中下标u是0或1，每个下标t独立地是0至995、另选地15至995、以及另选地0至100；每个R9是独立地选择的一价烃基团，每个R7是如上所述的独立地选择的不含脂族不饱和基团的一价烃基团或不含脂族不饱和基团的一价卤化烃基团，并且每个R8独立地选自如上所述的烯基和炔基。合适的支链硅氧烷的示例有美国专利6,806,339和美国专利公布2007/0289495中所公开的那些。
有机聚硅氧烷(II)的倍半硅氧烷可具有单元式：(R7 3SiO1/2)i(R8R7 2SiO1/2)f(R7 2SiO2/2)g(R7SiO3/2)h，其中R7和R8如上所述，下标i≥0、下标f>0、下标g是15至995，并且下标h>0。下标i可为0至10。另选地，对于下标i：12≥i≥0；另选地10≥i≥0；另选地7≥i≥0；另选地5≥i≥0；并且另选地3≥i≥0。
另选地，下标f≥1。另选地，下标f≥3。另选地，对于下标f：12≥f>0；另选地，12≥f≥3；另选地，10≥f>0；另选地，7≥f>1；另选地，5≥f≥2；以及另选地7≥f≥3。另选地，对于下标g：800≥g≥15；以及另选地400≥g≥15。另选地，下标h≥1。另选地，下标h为1至10。另选地，对于下标h：10≥h>0；另选地5≥h>0；以及另选地h＝1。另选地，下标h为1至10，另选地下标h为1或2。另选地，当下标h＝1时，则下标f可为3并且下标i可为0。基于倍半硅氧烷的重量，下标f的值可足以提供烯基含量为0.1％至1％、另选地0.2％至0.6％的单元式(ii-II)的倍半硅氧烷。合适的倍半硅氧烷的示例有美国专利4,374,967中所公开的那些。
如上文所述，有机聚硅氧烷(II)可包含在至少一种特性诸如结构、分子量、键合到硅原子的一价基团和脂族不饱和基团的含量方面不同的两种或更多种不同的聚有机硅氧烷的组合。防粘涂料组合物可包含基于组合物的总重量60重量％至99.5重量％、另选地60重量％至98重量％、另选地60重量％至95重量％、另选地70重量％至95重量％、另选地75重量％至95重量％的量的有机聚硅氧烷(II)。例如，在具体的实施方案中，防粘涂料组合物包含基于组合物的总重量80重量％至99重量％的量的(II)有机聚硅氧烷。
在某些实施方案中，防粘涂料组合物还包含硅氢加成反应催化剂(即，“催化剂(III)”)。催化剂(III)不受限制，并且可以是用于催化硅氢加成反应的任何已知的硅氢加成反应催化剂。可使用不同硅氢加成反应催化剂的组合。
在某些实施方案中，催化剂(III)包含VIII族至XI族过渡金属。VIII族至XI族过渡金属是指现代IUPAC命名法。VIII族过渡金属是铁(Fe)、钌(Ru)、锇(Os)和铪(Hs)；IX族过渡金属为钴(Co)、铑(Rh)和铱(Ir)；X族过渡金属是镍(Ni)、钯(Pd)和铂(Pt)；并且XI族过渡金属是铜(Cu)、银(Ag)和金(Au)。它们的组合、它们的络合物(例如有机金属络合物)以及其他形式的此类金属可用作催化剂(III)。
适用于催化剂(III)的催化剂的附加示例包括铼(Re)、钼(Mo)、IV族过渡金属(即钛(Ti)、锆(Zr)和/或铪(Hf))、镧系元素、锕系元素以及I族和II族金属络合物(例如，包含钙(Ca)、钾(K)、锶(Sr)等的那些)。它们的组合、它们的络合物(例如有机金属络合物)以及其他形式的此类金属可用作催化剂(III)。
催化剂(III)可以是任何合适的形式。例如，催化剂(III)可以是固体，其示例包括铂基催化剂、钯基催化剂和类似的贵金属基催化剂，以及镍基催化剂。其具体示例包括镍、钯、铂、铑、钴和类似元素，以及铂-钯、镍-铜-铬、镍-铜-锌、镍-钨、镍-钼和包括多种金属的组合的类似催化剂。固体催化剂的附加示例包括Cu-Cr、Cu-Zn、Cu-Si、Cu-Fe-Al、Cu-Zn-Ti和类似的含铜催化剂等。
催化剂(III)可在固体载体中或固体载体上。载体的示例包括活性炭、二氧化硅、二氧化硅氧化铝、氧化铝、沸石和其他无机粉末/颗粒(例如硫酸钠)等。催化剂(III)也可设置在媒介物中，例如溶解催化剂(III)的溶剂，另选地仅携带但不溶解催化剂(III)的媒介物。此类媒介物是本领域已知的。
在具体实施方案中，催化剂(III)包含铂。在这些实施方案中，催化剂(III)的例示例如有：铂黑，诸如氯铂酸、氯铂酸六水合物、氯铂酸与一元醇的反应产物、双(乙基乙酰乙酸)铂、双(乙酰丙酮)铂、氯化铂的化合物以及此类化合物与烯烃或有机聚硅氧烷的络合物，以及微封装于基质或核壳型化合物中的铂化合物。微封装的硅氢加成催化剂及其制备方法也是本领域已知的，如美国专利号4,766,176和5,017,654中所例示的，这些专利以引用方式全文并入本文。
适合用作催化剂(III)的铂与有机聚硅氧烷的络合物包括与铂的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物。这些络合物可以微封装于树脂基质中。另选地，催化剂(III)可包括1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷与铂的络合物。催化剂(III)可以通过包括使氯铂酸与脂族不饱和有机硅化合物如二乙烯基四甲基二硅氧烷或烯烃-铂-甲硅烷基络合物反应的方法制备。烯烃-铂-甲硅烷基络合物可以例如通过将0.015摩尔(COD)PtCl2与0.045摩尔COD以及0.0612摩尔HMeSiCl2混合来制备。
催化剂(III)还可以或另选地是可光活化的硅氢加成反应催化剂，该催化剂可以经由辐射和/或加热来引发固化。可光活化的硅氢加成反应催化剂可以是特别是能够在暴露于波长是150纳米至800纳米(nm)的辐射时催化硅氢加成反应的任何硅氢加成反应催化剂。
适用于催化剂(III)的可光活化的硅氢加成反应催化剂的具体示例包括但不限于β-二酮铂(II)络合物，诸如双(2,4-戊二酸)铂(II)、双(2,4-己二酸)铂(II)、双(2,4-庚二酸)铂(II)、双(1-苯基-1,3-丁二酸)铂(II)、双(1,3-二苯基-1,3-丙二酸)铂(II)、双(1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-戊二酸)铂(II)；(η-环戊二烯基)三烷基铂络合物，诸如(Cp)三甲基铂、(Cp)乙基二甲基铂、(Cp)三乙基铂、(氯-Cp)三甲基铂和(三甲基甲硅烷基-Cp)三甲基铂，其中Cp表示环戊二烯基；三氮烯氧化物-过渡金属络合物，诸如Pt[C6H5NNNOCH3]4、Pt[p-CN-C6H4NNNOC6H11]4、Pt[p-H3COC6H4NNNOC6H11]4、Pt[p-CH3(CH2)x-C6H4NNNOCH3]4、1,5-环辛二烯.Pt[p-CN-C6H4NNNOC6H11]2、1,5-环辛二烯.Pt[p-CH3O-C6H4NNNOCH3]2、[(C6H5)3P]3Rh[p-CN-C6H4NNNOC6H11]和Pd[p-CH3(CH2)x—C6H4NNNOCH3]2，其中x为1、3、5、11或17；(η-二烯)(σ-芳基)铂络合物，诸如(η4-1,5-环辛二烯基)二苯基铂、η4-1,3,5,7-环辛四烯基)二苯基铂、(η4-2,5-降冰片二烯基)二苯基铂、(η4-1,5-环辛二烯基)双-(4-二甲基氨基苯基)铂、(η4-1,5-环辛二烯基)双-(4-乙酰基苯基)铂和(η4-1,5-环辛二烯基)双-(4-三氟甲基苯基)铂。通常，可光活化的硅氢加成反应催化剂是Pt(II)β-二酮络合物，并且更通常，该催化剂是铂(II)双(2,4-戊二酸)。
催化剂(III)以催化量，即足以促进其在所需条件下固化的量或数量存在于防粘涂料组合物中。硅氢加成反应催化剂可以是单种的硅氢加成反应催化剂或包含两种或更多种不同硅氢加成反应催化剂的混合物。
催化剂(III)的催化量可以是>0.01ppm至10,000ppm；另选地>1,000ppm至5,000ppm。另选地，催化剂(III)的典型催化量是0.1ppm至5,000ppm、另选地1ppm至2,000ppm、另选地>0至1,000ppm。另选地，催化剂(III)的催化量可以是0.01ppm至1,000ppm、另选地0.01ppm至100ppm、另选地20ppm至200ppm、以及另选地0.01ppm至50ppm的铂族金属；基于防粘涂料组合物的总重量。
防粘涂料组合物可包含附加组分，诸如(IV)硅氢加成反应抑制剂、(V)固着添加剂、(VI)防雾添加剂、(VII)防粘改性剂、(VIII)媒介物和/或(VIX)交联剂。
在某些实施方案中，防粘涂料组合物还包含硅氢加成反应抑制剂(即，“抑制剂(IV)”)。抑制剂(IV)可用于与包含相同起始物质但省略抑制剂(IV)的组合物相比改变防粘涂料组合物的反应速率或固化速率。抑制剂(IV)的示例有炔属醇类，诸如甲基丁炔醇、乙炔基环己醇、二甲基己炔醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、1-丁炔-3-醇、1-丙炔-3-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、3-苯基-1-丁炔-3-醇、4-乙基-1-辛炔-3-醇、1-乙炔基-1-环己醇以及它们的组合；环烯基硅氧烷类，诸如甲基乙烯基环硅氧烷类，其示例有1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基环四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四己烯基环四硅氧烷以及它们的组合；烯炔化合物，诸如3-甲基-3-戊烯-1-炔、3,5-二甲基-3-己烯-1-炔；三唑类，诸如苯并三唑；膦类；硫醇类；肼类；胺类，如四甲基乙二胺；反丁烯二酸二烷酯、反丁烯二酸二烯酯、反丁烯二酸二烷氧基烷酯；顺丁烯二酸酯类，如顺丁烯二酸二烯丙酯；腈类；醚类；一氧化碳；烯烃类，如环辛二烯、二乙烯基四甲基二硅氧烷；醇类，如苄醇；以及它们的组合。另选地，抑制剂(IV)可选自由炔醇(例如，1-乙炔基-1-环己醇)和马来酸酯(例如，马来酸二烯丙酯、双马来酸酯或马来酸正丙酯)以及它们中两种或更多种的组合。
在一些实施方案中，抑制剂(IV)可以是甲硅烷基化炔属化合物。不希望受理论的束缚，据认为与不包含甲硅烷基化炔属化合物或包含有机炔醇抑制剂(例如上述的那些)的组合物的硅氢加成所得反应产物相比，添加甲硅烷基化炔属化合物降低了由防粘涂料组合物硅氢加成反应而制备的反应产物的黄化。
甲硅烷基化炔属化合物的示例有(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)三甲基硅烷、((1,1-二甲基-2-丙炔基)氧基)三甲基硅烷、双(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)二甲基硅烷、双(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)硅烷甲基乙烯基硅烷、双((1,1-二甲基-2-丙炔基)氧基)二甲基硅烷、甲基(三(1,1-二甲基-2-丙炔基氧基))硅烷、甲基(三(3-甲基-1-丁炔-3-氧基))硅烷、(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)二甲基苯基硅烷、(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)二甲基己烯基硅烷、(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)三乙基硅烷、双(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)甲基三氟丙基硅烷、(3,5-二甲基-1-己炔-3-氧基)三甲基硅烷、(3-苯基-1-丁炔-3-氧基)二苯基甲基硅烷、(3-苯基-1-丁炔-3-氧基)二甲基苯基硅烷、(3-苯基-1-丁炔-3-氧基)二甲基乙烯基硅烷、(3-苯基-1-丁炔-3-氧基)二甲基己烯基硅烷、(环己基-1-乙炔-1-氧基)二甲基己烯基硅烷、(环己基-1-乙炔-1-氧基)二甲基乙烯基硅烷、(环己基-1-乙炔-1-氧基)二苯基甲基硅烷、(环己基-1-乙炔-1-氧基)三甲基硅烷以及它们的组合。另选地，抑制剂(IV)的示例有甲基(三(1,1-二甲基-2-丙炔基氧基))硅烷、((1,1-二甲基-2-丙炔基)氧基)三甲基硅烷或它们的组合。可用作抑制剂(IV)的甲硅烷基化炔属化合物可通过本领域已知的方法制备，该方法诸如通过将上述炔醇与氯硅烷在酸受体的存在下反应，使上述炔醇被甲硅烷基化。
存在于防粘涂料组合物的抑制剂(IV)的量将取决于各种因素，包括组合物的期望适用期，防粘涂料组合物将是整体防粘涂料组合物还是多部分防粘涂料组合物，具体使用的抑制剂，以及组分(I)至(VIII)的选择和量。然而，如果存在抑制剂，则基于组合物中的总重量，抑制剂(IV)的量可以是0％至1％、另选地0％至5％、另选地0.001％至1％、另选地0.01％至0.5％，以及另选地0.0025％至0.025％。
在某些实施方案中，防粘涂料组合物还包含固着添加剂(V)。合适的固着添加剂的示例为乙烯基烷氧基硅烷与环氧官能化烷氧基硅烷的反应产物；乙烯基乙酰氧基硅烷与环氧官能化烷氧基硅烷的反应产物；以及每分子具有至少一个脂族不饱和烃基团和至少一个可水解基团的聚有机硅氧烷与环氧官能化烷氧基硅烷的组合(例如，物理共混物和/或反应产物)(例如，羟基封端的乙烯基官能化聚二甲基硅氧烷与缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷的组合)。另选地，固着添加剂可包括聚有机硅酸盐树脂。合适的固着添加剂以及它们的制备方法公开于例如美国专利9,562,149；美国专利申请公布号2003/0088042、2004/0254274和2005/0038188；和欧洲专利0 556 023中。
合适的固着添加剂的其他示例可包含过渡金属螯合物、烃氧基硅烷(如烷氧基硅烷)、烷氧基硅烷与羟基官能化聚有机硅氧烷的组合或它们的组合。固着添加剂(V)可以是具有至少一个取代基的硅烷，该至少一个取代基具有粘附促进基团，诸如环氧基、乙酰氧基或丙烯酸酯基团。附加地或另选地，粘附促进基团可以是不影响催化剂(III)的任何可水解基团。另选地，固着添加剂(V)可包含此类硅烷的部分缩合物，例如具有粘附促进基团的有机聚硅氧烷。另选地，固着添加剂(V)可包含烷氧基硅烷与羟基官能化聚有机硅氧烷的组合。
在一些实施方案中，固着添加剂(V)可包含不饱和化合物或环氧官能化化合物。固着添加剂(V)可包含不饱和烷氧基硅烷或环氧官能化烷氧基硅烷。例如，官能化烷氧基硅烷可包含至少一个不饱和有机基团或环氧官能化有机基团。环氧官能化的有机基团的示例有3-缩水甘油氧基丙基和(环氧环己基)乙基。不饱和有机基团例如为3-甲基丙烯酰氧基丙基、3-丙烯酰氧基丙基以及不饱和一价烃基团，诸如乙烯基、烯丙基、己烯基、十一烯基。不饱和化合物的一个具体示例是乙烯基三乙酰氧基硅烷。
合适的环氧官能化烷氧基硅烷的具体示例包括3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、(环氧基环己基)乙基二甲氧基硅烷、(环氧基环己基)乙基二乙氧基硅烷以及它们的组合。合适的不饱和烷氧基硅烷的示例包括乙烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、己烯基三甲氧基硅烷、十一碳烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、及其组合。
固着添加剂(V)还可包含这些化合物中的一种或多种的反应产物或部分反应产物。例如，在一个具体的实施方案中，固着添加剂(V)可包含乙烯基三乙酰氧基硅烷与3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷的反应产物或部分反应产物。另选地或附加地，固着添加剂(V)可包含烷氧基或烯基官能化硅氧烷。
在某些实施方案中，固着添加剂(V)可包含环氧官能化硅氧烷，诸如如上文所述的羟基封端的聚有机硅氧烷与环氧官能化烷氧基硅烷的反应产物，或羟基封端的聚有机硅氧烷与环氧官能化烷氧基硅烷的物理共混物。固着添加剂(V)可包含环氧官能化烷氧基硅烷和环氧官能化硅氧烷的组合。例如，固着添加剂(V)的示例有3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和羟基封端的甲基乙烯基硅氧烷与3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷的反应产物的混合物、或3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷与羟基封端的甲基乙烯基硅氧烷的混合物、或3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷与羟基封端的甲基乙烯基/二甲基硅氧烷共聚物的混合物。
在一些实施方案中，固着添加剂(V)可包含过渡金属螯合物。合适的过渡金属螯合物包括钛酸盐(titanates)、锆酸盐(诸如乙酰丙酮锆)、铝螯合物(诸如乙酰丙酮铝)以及它们的组合。另选地，固着添加剂(V)可包含过渡金属螯合物与烷氧基硅烷的组合，诸如缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷与铝螯合物或锆螯合物的组合。
如果利用的话，存在于防粘涂料组合物中的固着添加剂(V)的具体量取决于各种因素，包括基底的类型以及是否使用底漆。在某些实施方案中，固着添加剂(V)以0重量份/100重量份至2重量份/100重量份组分(II)的量存在于组合物中。另选地，固着添加剂(V)以0.01重量份/100重量份至2重量份/100重量份组分(II)的量存在于组合物中。
在某些实施方案中，防粘涂料组合物还包含防雾添加剂(VI)。防雾添加剂(VI)不同于组分(I)，组分(I)在组合物用于制备防粘涂料时也可用作防雾添加剂。防雾添加剂(VI)可用于组合物中以减少或抑制涂布过程中特别是高速涂布设备中的有机硅雾形成。防雾添加剂(VI)可以是每分子具有至少三个硅键合的烯基基团的有机氢硅化合物、氧化烯化合物或有机烯基硅氧烷与合适的催化剂的反应产物。合适的防雾添加剂公开于例如美国专利申请2011/0287267、美国专利8,722,153、美国专利6,586,535、和美国专利5,625,023中。
用于防粘涂料组合物的防雾添加剂(VI)的量将取决于各种因素，包括为该组合物选择的其他起始物质的量和类型。然而，基于组合物的总重量，防雾添加剂(VI)通常以0％至10％、另选地0.1％至3％的量使用。该量不包括与组分(I)相关联的量，并且仅涉及与组分(I)分离且不同的防雾添加剂(VI)。
在某些实施方案中，防粘涂料组合物还包含防粘改性剂(VII)，该防粘改性剂可用于组合物中以控制(降低)防粘力(由组合物形成的防粘涂料与其粘附物之间的粘合力，诸如包含压敏粘合剂的标签)的水平。通过调节防粘调节剂(VII)的水平或浓度，可由不含调节剂的组合物配制具有所需或期望防粘力的防粘涂料。用于组分(VII)的合适的防粘改性剂的示例包括三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基、苯基甲基硅氧烷。另选地，防粘改性剂(VII)可以是具有羟基或烷氧基基团的有机聚硅氧烷树脂与具有至少一个羟基或可水解基团的二有机聚硅氧烷的缩合反应产物。合适的防粘改性剂的示例公开于例如美国专利8,933,177和美国专利申请公布2016/0053056中。当利用时，防粘涂料组合物中的防粘改性剂(VII)的存在量可以是0重量份/100重量份至85重量份/100重量份、另选地25重量份/100重量份至85重量份/100重量份组分(II)。
在某些实施方案中，防粘涂料组合物还包含媒介物(VIII)。媒介物(VIII)通常溶解防粘涂料组合物的组分，并且如果组分溶解，则媒介物(VIII)可称为溶剂。合适的媒介物包括有机硅(直链和环状的两种)、有机油、有机溶剂以及这些的混合物。
在各种实施方案中，媒介物(VIII)(如果存在于防粘涂料组合物中的话)是有机液体。有机液体包括被视为油或溶剂的那些。有机液体由以下但不限于以下所例示：芳族烃、脂族烃、具有多于3个碳原子的醇、醛、酮、胺、酯、醚、二醇、二醇醚、烷基卤化物和芳族卤化物。烃包括异十二烷、异十六烷、Isopar L(C11-C13)、Isopar H(C11-C12)、氢化聚癸烯、芳香烃和卤代烃。醚和酯包括新戊酸异癸酯、庚酸新戊二醇酯、二硬脂酸二醇酯、碳酸二辛酯、碳酸二乙基己酯、丙二醇正丁基醚、乙基-3乙氧基丙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、新戊酸十三烷酯、丙二醇甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇甲醚(PGME)、新戊酸十八烷酯、己二酸二异丁酯、己二酸二异丙酯、二辛酸丙二醇酯/二癸酸丙二醇酯、辛基醚和棕榈酸辛酯。适合作为独立化合物或作为媒介物(VIII)的成分的附加有机流体包括脂肪、油、脂肪酸和脂肪醇。
媒介物(VIII)还可以是或包含25℃下的粘度在1mm2/sec至1,000mm2/sec范围内的低粘度有机聚硅氧烷或挥发性甲基硅氧烷或挥发性乙基硅氧烷或挥发性甲基乙基硅氧烷，诸如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷、七甲基-3-{(三甲基甲硅烷基)氧基)}三硅氧烷、六甲基-3,3,双{(三甲基甲硅烷基)氧基}三硅氧烷、五甲基{(三甲基甲硅烷基)氧基}环三硅氧烷以及聚二甲基硅氧烷、聚乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷、辛酰基聚甲基硅氧烷以及它们的任何混合物。
在具体的实施方案中，媒介物(VIII)选自聚烷基硅氧烷；四氢呋喃；溶剂油；石脑油；醇，诸如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和正丙醇；酮，诸如丙酮、甲基乙基酮或甲基异丁基酮；芳族烃，诸如苯、甲苯或二甲苯；脂族烃，诸如庚烷、己烷或辛烷；二醇醚，诸如丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、丙二醇正丁醚、丙二醇正丙醚或乙二醇正丁醚；或它们的组合。在一个实施方案中，当组合物是乳液的形式时，媒介物(VIII)可包含水性介质或水，另选地由水性介质或水组成。
媒介物(VIII)的量将取决于各种因素，包括选择的媒介物的类型以及存在于防粘涂料组合物的其他组分的量和类型。然而，基于组合物的总重量，防粘涂料组合物中的媒介物(VIII)的量可以是0％至99％、另选地2％至50％。在制备组合物期间可添加媒介物(VIII)，例如用于帮助混合和递送。在制备防粘涂料组合物之后，包括在由防粘涂料组合物制备防粘涂料之前和/或同时，可任选地去除媒介物(VIII)的全部或一部分。应当理解，媒介物(VIII)可与用于制备添加剂组合物(I)的支链环状聚有机氢硅氧烷化合物的溶剂相同或不同。
在某些实施方案中，防粘涂料组合物还包含交联剂(VIX)。交联剂(VIX)不同于组分(I)中的稀释剂(D)(如果存在的话)，组分(I)中的稀释剂(D)在利用组合物制备防粘涂料时也可用作交联剂。如果存在的话，(VIX)交联剂可以是组分(I)中的稀释剂(D)之外的防粘涂料组合物中的补充交联剂。
一般来讲，交联剂(VIX)包含有机硅化合物，该有机硅化合物平均每分子具有至少两个硅键合的氢原子。该有机硅化合物通常在形成涂料(例如防粘涂料)时与组分(II)的烯属不饱和基团反应，并且可包含M、D、T和/或Q甲硅烷氧基单元的任何组合，只要该有机硅化合物每分子包含至少两个硅键合的氢原子即可。这些甲硅烷氧基单元可以多种方式组合而形成环状、直链、支链和/或树脂状(三维网状)结构。取决于M、D、T和/或Q单元的选择，该有机硅化合物可以是单体的、聚合的、低聚的、直链的、支链的、环状的和/或树脂状的。这样，该有机硅化合物可以是直链、支链、部分支链、环状、树脂状(即，具有三维网络)，或可以包含不同结构的组合。
由于交联剂(VIX)的有机硅化合物平均每分子包含至少两个硅键合的氢原子，参考上述甲硅烷氧基单元，该有机硅化合物可包含以下任选地与不包含任何硅键合的氢原子的甲硅烷氧基单元组合的包含硅键合的氢原子的甲硅烷氧基单元中的任一个甲硅烷氧基单元：(R1 2HSiO1/2)、(R1H2SiO1/2)、(H3SiO1/2)、(R1HSiO2/2)、(H2SiO2/2)和/或(HSiO3/2)，其中每个R1是独立地选择的并且如上所定义。通常，交联剂(VIX)的有机硅化合物包含有机氢硅氧烷。
在具体的实施方案中，交联剂(VIX)的有机硅化合物是基本上直链的、另选地直链的聚有机氢硅氧烷。该基本上直链的或直链的聚有机氢硅氧烷具有单元式：(HR10 2SiO1/2)v'(HR10SiO2/2)w'(R10 2SiO2/2)x'(R10 3SiO1/2)y'，其中每个R10是独立地选择的一价烃基团，下标v'是0、1或2，下标w'是1或更大，下标x'是0或更大，下标y'是0、1或2，前提条件是量(v'+y')＝2，并且量(v'+w')≥3。用于R10的一价烃基团可为如上针对R1所述的一价烃基团。数量(v'+w'+x'+y')可为2至1,000。聚有机氢硅氧烷的示例有：
i)二甲基氢甲硅烷氧基封端的聚(二甲基/甲基氢)硅氧烷共聚物，
ii)二甲基氢甲硅烷氧基封端的聚甲基氢硅氧烷，
iii)三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基/甲基氢)硅氧烷共聚物，
iv)三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基氢硅氧烷和/或
v)i)、ii)、iii)、iv)和v)中的两种或更多种的组合。合适的聚有机氢硅氧烷可从美国密歇根州密德兰的陶氏有机硅公司(Dow Silicones Corporation,Midland,Michigan,USA)商购获得。
在一些实施方案中，交联剂(VIX)的有机硅化合物是直链的并且包含侧链硅键合的氢原子。在这些实施方案中，该有机硅化合物可以是具有以下平均式的二甲基甲基氢聚硅氧烷：
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x'[(CH3)HSiO]w'Si(CH3)3
其中x’和w’如上文所定义。本领域的技术人员理解，在上述示例性式中，二甲基甲硅烷氧基单元和甲基氢甲硅烷氧基单元可以无规或嵌段形式存在，并且任何甲基基团可被不含脂族不饱和基团的任何其他烃基团取代。
在某些实施方案中，交联剂(VIX)的有机硅化合物是直链的并且包含末端硅键合的氢原子。在这些实施方案中，该有机硅化合物可以是具有以下平均式的SiH末端二甲基聚硅氧烷：
H(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]x'Si(CH3)2H
其中x’如上所定义。SiH末端二甲基聚硅氧烷可单独利用或与上文直接公开的二甲基、甲基氢聚硅氧烷组合使用。当使用混合物时，混合物中每种有机氢硅氧烷的相对量可以变化。本领域的技术人员理解，上述示例性式中的任何甲基基团可被不含脂族不饱和基团的任何其他烃基团取代。
在特定实施方案中，交联剂(VIX)的有机硅化合物可包含侧链和末端硅键合的氢原子两者。
在一些实施方案中，交联剂(VIX)的有机硅化合物可包含烷基氢环硅氧烷或烷基氢二烷基环硅氧烷共聚物。合适的这类有机氢硅氧烷的具体示例包括(OSiMeH)4、(OSiMeH)3(OSiMeC6H13)、(OSiMeH)2(OSiMeC6H13)2和(OSiMeH)(OSiMeC6H13)3，其中Me代表甲基(-CH3)。
用于交联剂(VIX)中或用作交联剂(VIX)(例如，用于其有机硅化合物中或用作其有机硅化合物)的合适的有机氢硅氧烷的其他示例是在一个分子中具有至少两个含SiH的环硅氧烷环的那些。此种有机氢硅氧烷可以是具有至少两个环硅氧烷环的任何有机聚硅氧烷，在每个硅氧烷环上具有至少一个与硅键合的氢(SiH)原子。环硅氧烷环包含至少三个甲硅烷氧基单元(这是要形成硅氧烷环所需的最小量)，并且可以是形成环状结构的M、D、T和/或Q甲硅烷氧基单元的任意组合，条件是在每个硅氧烷环上的环状甲硅烷氧基单元中的至少一个包含一个SiH单元，该SiH单元可以是M甲硅烷氧基单元、D甲硅烷氧基单元和/或T甲硅烷氧基单元。当其他取代基为甲基时，这些甲硅烷氧基单元可分别表示为MH、DH和TH甲硅烷氧基单元。
交联剂(VIX)可包含在至少一种特性诸如结构、分子量、键合到硅原子的一价基团和与硅键合的氢原子的含量方面不同的两种或更多种不同的有机氢硅氧烷的组合。防粘涂料组合物可包含一定量的有机硅化合物，该量使得组分(VIX)中的硅键合的氢原子与组分(II)中的硅键合的烯属不饱和基团的摩尔比的量是1:1至5:1或者1.1:1至3.1。在某些实施方案中，防粘涂料组合物可包含交联剂(VIX)和组分(I)，其量足以得到组分(I)和(VIX)中的硅键合的氢原子与组分(II)中的硅键合的烯属不饱和基团的组合摩尔比是1:1至5:1或者1.1:1至3.1。
其他任选组分可存在于该组合物中，包括例如反应性稀释剂、芳香剂、防腐剂、着色剂、染料、颜料、抗氧化剂、热稳定剂、阻燃剂、流控制添加剂、杀生物剂、填料(包括延伸和增强填料)、表面活性剂、触变剂、pH缓冲剂等。该组合物可以是任何形式，并且可并入其他组合物中。例如，该组合物可以是乳液的形式或可以并入乳液中。该乳液可以是水包油乳液、油包水乳液、油包有机硅乳液等。该组合物本身可以是此类乳液的连续相或不连续相。
在某些实施方案中，防粘涂料组合物和由其形成的防粘涂料可以不含颗粒或仅含有有限量的颗粒(例如，填料和/或颜料)，诸如组合物的0重量％至30重量％。颗粒可附聚或以其他方式粘附到用于形成防粘涂料的涂布机设备。附加地，如果需要光学透明性，则颗粒可阻碍防粘涂料和由其形成的防粘衬垫的光学性质，例如透明性。颗粒可能不利于对粘附体的粘附。
在某些实施方案中，防粘涂料组合物不含氟有机硅氧烷化合物。据信，在固化期间，含氟化合物由于其表面张力低，可快速迁移至组合物或由其形成的防粘涂料与施加组合物并形成防粘涂料的基底的界面，例如组合物/PET膜界面。此类迁移可通过制备含氟屏障来防止防粘涂料(通过固化组合物来制备)粘附到基底。通过制备屏障，氟有机硅氧烷化合物可防止组合物的任何组分在界面处反应，从而影响固化和相关特性。此外，氟有机硅氧烷化合物通常是昂贵的。
可以通过将组分(I)至(III)以及任何任选组分(例如上述组分(IV)至(VIX))以任何添加顺序，任选地与母料，以及任选地在剪切下组合来制备防粘涂料组合物。如下文更详细地描述，防粘涂料组合物可以是单部分组合物、双组分或组合物或多部分组合物。例如，组分(I)和(II)可以是防粘涂料组合物的单一部分。当如下所述利用组合物来制备防粘涂料或涂布基底时，将组分(I)和(II)与组分(III)和(IV)以及任何任选组分组合，使得防粘涂料组合物是可固化组合物。
当配制用于制备防粘涂料或衬垫时，防粘涂料组合物可通过将组分混合在一起例如以制备一部分组合物来制备。然而，可能期望将防粘涂料组合物制备为多部分组合物，其中将具有SiH官能团的组分(例如支链环状聚有机氢硅氧烷，稀释剂(D)等)和催化剂(III)以单独的部分储存，直到这些部分在使用时(例如在即将施加到基底之前)组合。如上所述，防粘涂料组合物可用于形成涂布基底，并且防粘涂料通过在基底(例如，基底的表面)上施加和固化防粘涂料组合物而形成。
例如，多部分可固化组合物可包含：部分(A)，该部分包含添加剂组合物(I)和有机聚硅氧烷(II)，以及任选地当存在时固着添加剂(V)中的一种或多种、媒介物(VIII)和交联剂(VIX)；部分(B)，该部分包含催化剂(III)，以及任选地当存在时固着添加剂(V)中的一种或多种和/或媒介物(VIII)。当利用时，抑制剂(IV)可添加到部分(A)、部分(B)或两者中。部分(A)和部分(B)可以(A):(B)的1:1至30:1、另选地1:1至10:1、另选地1:1至5:1、以及另选地1:1至2:1的重量比组合。可以在试剂盒中提供部分(A)和部分(A)的说明，例如关于如何组合各部分以制备防粘涂料组合物、如何将防粘涂料组合物施加到基底以及如何固化防粘涂料组合物。当利用时，固着添加剂可并入部分(A)或部分(B)中的任一者中，或者可添加到单独的(第三)部分中。
如上文所述，在各种实施方案中，防粘涂料组合物可制备为乳液，例如水包油或油包水乳液，这取决于其连续相和不连续相的选择。在这些实施方案中，媒介物(VIII)作为水性介质或水存在于组合物中。乳液的油相包含组合物的有机硅组分。在某些实施方案中，油相还可包含有机油或有机硅油以携带组合物的至少有机硅组分。然而，不需要有机油或有机硅油来制备乳液。附加地，乳液可以是包含具有不同组分的不同乳液的多部分乳液，该乳液的多部分进行和固化相关的组合并混合。乳液可在任何部分中包含上述任选组分中的任一种。
有机油通常是非反应性的或惰性的，即有机油不参与和固化组合物的反应性组分相关的任何反应。通常，有机硅组分(例如，当存在时，组分(I)、(II)和(VIX))分散在乳液的油相中而不是水相中，使得在某些实施方案中，形成的乳液可表征为有机硅-水或有机硅油-水乳液(例如，水包有机硅、硅油包水等)。
在某些实施方案中，合适的有机油，如果利用的话，包括那些至少溶解组分(I)和(II)的那些，其通常形成澄清溶液，和可与至少组分(ⅰ)和(ⅱ)结合形成均匀分散体但在形成防粘涂料组合物之前、期间和/或之后不具有相分离的那些。有机油可以是例如以下的任一种或组合：烃油，诸如矿物油馏分，该矿物油馏分包含直链(例如，正石蜡烃)矿物油、支链(异石蜡烃)矿物油和/或环状(有时称为环烷烃)矿物油，油馏分中的烃包含每个分子5个至25个碳原子，或者含有12个至40个碳原子的直链或支链液体石蜡烃；聚异丁烯(PIB)；磷酸酯，诸如磷酸三辛酯；聚烷基苯；直链和/或支链烷基苯，诸如重烷基化物、十二烷基苯以及其它烷基芳烃；脂族一元羧酸的酯；直链或支链单不饱和烃，诸如直链或支链烯烃或者其含有8至25个碳原子的混合物；和天然油和它们的衍生物。
在一些实施方案中，有机油可包括矿物油馏分、天然油、烷基环脂族化合物、包括聚烷基苯在内的烷基苯或它们的组合。
适合用作有机油的烷基苯化合物包括例如重烷基化烷基苯和烷基环脂族化合物。重烷基化烷基苯包括例如烷基取代的芳基化合物，其具有芳基基团，诸如烷基和/或其他取代基取代的苯。附加示例包括在美国专利号4,312,801中描述的增量剂，该专利全文以引用方式并入本文。
矿物油馏分的任何适宜混合物或矿物油馏分与任何其他有机油的组合可用作有机油。有机油的附加示例包括烷基环己烷和石蜡烃(其可以为直链、支链或环状的)。环状石蜡烃可为单环烃和/或多环烃(环烷烃)。
在另一个实施方案中，有机油可包含天然油。天然油为不源自石油的油。更具体地讲，天然油源自动物和/或植物物质(包括种子和坚果)。常用天然油包括脂肪酸的混合物(特别是包含一些不饱和脂肪酸的混合物)的三甘油酯。另选地，有机油可以是天然油的衍生物，该天然油诸如酯交换植物油、熟天然油、吹制天然油或厚油(例如，热聚合油)。天然油可源自多种来源，并且可包含例如，小麦胚芽、向日葵、葡萄籽、蓖麻、乳木果、鳄梨、橄榄、大豆、甜杏仁、棕榈、油菜籽、棉籽、榛果、澳洲坚果、霍霍巴油、黑加仑、月见草、以及它们的组合。
作为上文列举的液体的另外一种选择，有机油可以是固体，诸如蜡。当有机油包含蜡时，该蜡通常具有30℃至100℃的熔点。所述蜡可以为，例如烃蜡，诸如石油来源的蜡；包含羧酸酯的蜡，诸如蜂蜡、羊毛脂、牛油、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、三山嵛精(tribehenin)；或源自植物种子、果实、坚果或去壳米粒的蜡，包括被称为“黄油”的软蜡，诸如芒果油、牛油树脂或椰子油。蜡可替代地为聚醚蜡或有机硅蜡。
通过将组分(I)和(II)以及任选的组分(III)和/或(VIX)与有机油组合而形成的混合物(即，“油相混合物”)可以是异质的或均质的。当利用有机油并且有机油包含矿物油时，有机油以及至少组分(I)和(II)通常是可混溶的，即形成均一化的油相混合物。相比之下，当有机油包含天然油时，有机油以及至少组分(I)和(II)通常是不混溶的，即，形成异质油相混合物。由于有机油可溶解、另选地部分溶解至少组分(I)和(II)，任选还溶解组分(III)和/或(VIX)(如果存在的话)，因此有机油可称为载体或溶剂(即，取决于组分(I)和(II)是否溶解或溶解于有机油中，例如当与上述载体(VIII)组合使用或代替上述载体(VIII)使用时)。油相混合物可以任何方式形成，包括任何添加顺序，任选地进行混合或搅拌。
通常，将防粘涂料组合物制备为乳液包括将油相混合物、水性介质和表面活性剂组合以形成乳液。油相混合物通常是乳液水性介质中的不连续相。乳液可具有施加剪切形成，例如通过混合、摇动、搅拌等。
乳液的不连续相通常作为粒子存在于水性介质中。颗粒为液体并且可具有大致球形或其它形状，并且基于所选的组分和其相对量可具有不同尺寸。粒度可经由激光衍射粒度分析(即激光散射)确定，例如使用购自英国马尔文的马尔文帕纳科公司(MalvernPanalytical Ltd,Malvern,UK)的Mastersizer 3000粒度分析仪确定，以测定乳液颗粒的粒度和分布曲线。如本领域的技术人员将理解的，记录的体积中值直径(VMD或“Dv(0.5)”)表示中点直径(以μm计)，即，其中50％的颗粒具有比中值更大的直径，并且50％的颗粒具有比中值更小的直径。类似地，记录的Dv(0.9)表示落在颗粒的体积分布的90％以下的直径，并且记录的Dv(0.1)表示落在颗粒的体积分布的10％以下的直径。在一些实施方案中，防粘涂料组合物被制备为包含小于1.5μm(诸如0.3μm至1.0μm、另选地0.4μm至0.9μm)的Dv(0.5)的乳液。在这些或其他实施方案中，乳液包含小于3.0μm(诸如0.5μm至2.5μm，或者1.2μm至2.0μm)的Dv(0.9)。在这些或其他实施方案中，乳液包含小于0.9μm(诸如0.1μm至0.7μm，或者0.2μm至0.5μm)的Dv(0.1)。也可利用在前述范围之外的粒度和分布，并且通常将由本领域的技术人员例如根据防粘涂料组合物的期望特性(例如，诸如粘度、透明度、半透明度等)来选择。
水性介质包含水。水可以来自任何来源，并且可任选地例如经由蒸馏、反渗透等来纯化。水性介质还可包含一种或多种不是水的附加组分，如下文所述。
表面活性剂可以为能够乳化各种组分或改善乳液的稳定性的任何表面活性剂。例如，表面活性剂可包含一种或多种阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和/或两性表面活性剂、有机改性的有机硅，诸如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇；甘油的氧乙烯化醚和/或氧丙烯化醚；脂肪醇的氧乙烯化醚和/或氧丙烯化醚，诸如鲸蜡硬脂醇聚醚-30、C12-15链烷醇聚醚-7；聚乙二醇的脂肪酸酯，诸如PEG-50硬脂酸酯、PEG-40单硬脂酸酯；糖酯和糖醚，诸如蔗糖硬脂酸酯、蔗糖椰油酸酯和脱水山梨糖醇硬脂酸酯、及其混合物；磷酸酯及其盐，诸如油醇聚醚-10磷酸酯DEA盐；磺基琥珀酸盐，诸如PEG-5月桂醇柠檬酸酯磺基琥珀酸酯二钠和蓖麻醇酸酰胺MEA磺基琥珀酸酯二钠；烷基醚硫酸盐，诸如月桂基醚硫酸钠；羟乙基磺酸盐；甜菜碱衍生物；及其混合物。
在某些实施方案中，表面活性剂包含阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂包括，例如，羧酸盐(2-(2-羟基烷氧基)乙酸钠)、氨基酸衍生物(N-酰基谷氨酸盐、N-酰基甘氨酸盐或酰基肌氨酸盐)、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐及其氧乙烯化衍生物、磺酸盐、羟乙基磺酸盐和N-酰基羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐和N-酰基N-甲基牛磺酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、磷酸盐和烷基磷酸盐、多肽、烷基多聚糖苷的阴离子衍生物(酰基-D-半乳糖苷糖醛酸盐)和脂肪酸皂、碱金属磺化蓖麻醇酸盐、脂肪酸的磺化甘油酯(诸如椰子油酸的磺化单甘油酯)、磺化单价醇酯的盐(诸如油烯基羟乙基磺酸钠)、氨基磺酸的酰胺(诸如油烯基甲基牛磺酸的钠盐)、脂肪酸腈的磺化产物(诸如棕榈腈磺酸盐)、磺化芳族烃(诸如α-萘单磺酸钠)、萘磺酸与甲醛的缩合产物、八氢蒽磺酸钠、碱金属烷基硫酸盐(诸如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵和月桂基硫酸三乙醇胺)、具有8个或更多个碳原子的烷基基团的醚硫酸盐(诸如月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、烷基芳基醚硫酸钠和烷基芳基醚硫酸铵)、具有1个或多个含8个或更多个碳原子的烷基基团的烷基芳基磺酸盐、烷基苯磺酸的碱金属盐(示例为己基苯磺酸的钠盐、辛基苯磺酸的钠盐、癸基苯磺酸的钠盐、十二烷基苯磺酸的钠盐、十六烷基苯磺酸的钠盐和十四烷基苯磺酸的钠盐)、聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯(包括CH3(CH2)6CH2O(C2H4O)2SO3H、CH3(CH2)7CH2O(C2H4O)3.5SO3H、CH3(CH2)8CH2O(C2H4O)8SO3H、CH3(CH2)19CH2O(C2H4O)4SO3H和CH3(CH2)10CH2O(C2H4O)6SO3H)、烷基萘基磺酸的钠盐、钾盐和胺盐、及其混合物。
在这些或其他实施方案中，表面活性剂包含阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂包括，例如，各种脂肪酸胺和酰胺及其衍生物，以及脂肪酸胺和酰胺的盐。脂族脂肪酸胺的示例包括乙酸十二烷基胺、乙酸十八烷基胺和牛油脂肪酸胺的乙酸盐、具有脂肪酸的芳族胺的同系物诸如十二烷基甘油(dodecylanalin)、衍生自脂族二胺的脂肪酰胺诸如十一烷基咪唑啉、衍生自脂族二胺的脂肪酰胺诸如十一烷基咪唑啉、衍生自二取代胺的脂肪酰胺诸如油烯基氨基二乙胺、乙二胺的衍生物、季铵化合物及其盐(例如牛油三甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十六烷基氯化铵)、烷基三甲基氢氧化铵诸如辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵和十六烷基三甲基氢氧化铵、二烷基二甲基氢氧化铵诸如辛基二甲基氢氧化铵、癸基二甲基氢氧化铵、双十二烷基二甲基氢氧化铵、双十八烷基二甲基氢氧化铵、牛油三甲基氢氧化铵、椰子油、三甲基氢氧化铵、甲基聚氧乙烯椰油氯化铵和二棕榈酰基羟基乙基甲基硫酸铵、氨基醇的酰胺衍生物诸如β-羟基乙基硬脂酰胺、长链脂肪酸的胺盐、及其混合物。
在这些或其他实施方案中，表面活性剂包含非离子表面活性剂。非离子表面活性剂包括，例如，聚氧乙烯烷基醚(诸如十二烷基、异十三烷基、支链癸基、十六烷基、硬脂基或辛基)、聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇烷基酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二乙二醇、乙氧基化三甲基壬醇、聚亚氧烷基二醇改性的聚硅氧烷表面活性剂、聚亚氧烷基取代的有机硅(耙型或ABn型)、有机硅烷醇酰胺、有机硅酯、有机硅糖苷、聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、多元醇的脂肪酸酯，例如单-、二-、三-和倍半油酸和硬脂酸山梨糖醇酯和甘油酯、月桂酸甘油酯和月桂酸聚乙二醇酯；聚乙二醇的脂肪酸酯(诸如聚乙二醇单硬脂酸酯和单月桂酸酯)、山梨糖醇的聚氧乙烯化脂肪酸酯(诸如硬脂酸酯和油酸酯)、及其混合物。
在这些或其他实施方案中，表面活性剂包括两性表面活性剂。两性表面活性剂包括，例如，氨基酸表面活性剂、甜菜碱酸表面活性剂、三甲基壬基聚乙二醇醚和含有具有11至15个碳原子的直链烷基基团的聚乙二醇醚醇，诸如2,6,8-三甲基-4-壬氧基聚乙烯氧乙醇(6EO)(由OSi Specialties，A Witco Company，Endicott，NY以
Figure BDA0003092211230000351
出售)、2,6,8-三甲基-4-壬氧基聚乙烯氧乙醇(10EO)(由OSi Specialties，A Witco Company，Endicott，NY以
Figure BDA0003092211230000352
出售)、亚烷基-氧基聚乙烯氧乙醇(C11-15仲烷基，9EO)(由OSi Specialties，A Witco Company，Endicott，NY以
Figure BDA0003092211230000353
出售)、亚烷基氧基聚乙烯氧乙醇(C11-15仲烷基，15EO)(由OSi Specialties，A Witco Company，Endicott，NY以
Figure BDA0003092211230000354
出售)、具有不同量的环氧乙烷单元的辛基苯氧基聚乙氧乙醇诸如辛基苯氧基聚乙氧基乙醇(40EO)(由Rohm and Haas Company，Philadelphia,Pa.以
Figure BDA0003092211230000355
出售)、非离子乙氧基化十三烷基醚(可以商品名Trycol购自EmeryIndustries，Mauldin，SC)、磺基琥珀酸二烷基酯的碱金属盐(可以商品名Aerosol购自American Cyanamid Company，Wayne，NJ)、聚乙氧基化季铵盐和伯脂肪胺的环氧乙烷缩合产物(可以商品名Ethoquad、Ethomeen或Arquad购自Armak Company，Chicago，llinois)、聚氧亚烷基二醇改性的聚硅氧烷、N-烷基酰胺基甜菜碱及其衍生物、蛋白质及其衍生物、甘氨酸衍生物、磺基甜菜碱、烷基多氨基羧酸盐和烷基两性乙酸盐及其混合物。这些表面活性剂也可以以不同商品名从其他供应商处获得。
本领域的技术人员可容易地优化乳液中组分的相对量及其制备方法。例如，当防粘涂料组合物(例如，作为可固化组合物)是乳液的形式时，乳液可以是两部分乳液以从其中分离反应性组分和/或催化剂。在一些实施方案中，制备包含特定非挥发物含量(NVC)的乳液。NVC可通过经由具有连续质量平衡的微波介导的干燥，例如使用购自美国北卡罗来纳州麦修斯的CEM公司(CEM Corporation,Matthews,North Carolina,USA)的Smart System5水分和固体分析仪(即，包括集成微波干燥室、电子天平和红外温度控制器的微处理器控制的系统)评价乳液样本来测定。如本领域的技术人员将理解的，基于样本干燥后剩余的固体重量来计算和报告NVC(以重量％计)。在一些实施方案中，防粘涂料组合物被制备为包含25重量％至60重量％(诸如30重量％至50重量％、另选地35重量％至45重量％、另选地39重量％至43重量％)的NVC的乳液。
用可固化组合物制备涂布基底的方法包括将组合物施加(即设置)在基底上。该方法还包括固化基底上的可固化组合物，这导致在基底上形成防粘涂料以得到涂布基底。固化可通过在升高的温度(例如，50℃至180℃、另选地50℃至120℃、以及另选地50℃至90℃)处加热来进行，以得到涂布基底。本领域的技术人员将能够根据各种因素选择适当的温度，包括可固化组合物中组合物和构造的基底组合物或材料的选择。
可固化组合物可以按任何合适的方式设置或分配在基底上。通常，经由湿式涂布技术以湿形式施加可固化组合物。可固化组合物可通过以下方式施加：i)旋涂；ii)刷涂；iii)滴涂；iv)喷涂；v)浸涂；vi)辊涂；vii)流涂；viii)槽式涂布；ix)凹面涂布；x)Meyer棒涂布；或xi)i)至x)中的任何两种或更多种的组合。通常，将可固化组合物设置在基底上导致在基底上的湿沉积物，随后将其固化以得到涂布基底，该涂布基底包括由基底上的可固化组合物形成的固化膜(即防粘涂料)。
基底不受限制并且可为任何基底。经固化的膜可以与基底分离，或者可以根据其选择而物理和/或化学结合到基底上。基底可以具有用于固化湿沉积物的集成的热板或集成或独立的炉子。基底可任选地具有连续或不连续的形状、尺寸、维度、表面粗糙度和其他特性。另选地，基底在升高的温度处具有软化点温度。然而，可固化组合物和方法不受此限制。
另选地，基底可包括塑料，其可以是热固性和/或热塑性的。然而，另选地，基底可以是或包含玻璃、金属、纤维素(例如纸)、木材、硬纸板、纸板、有机硅或聚合物材料或它们的组合。
合适的基底的具体示例包括纸坯，诸如牛皮纸、聚乙烯涂布的牛皮纸(PEK涂布纸)、热敏纸和常规纸；聚合物基底，诸如聚酰胺(PA)；聚酯，诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)和液晶聚酯；聚烯烃，诸如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)和聚丁烯；苯乙烯系树脂；聚甲醛(POM)；聚碳酸酯(PC)；聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)；聚氯乙烯(PVC)；聚苯硫醚(PPS)；聚苯醚(PPE)；聚酰亚胺(PI)；聚酰胺酰亚胺(PAI)；聚醚酰亚胺(PEI)；聚砜(PSU)；聚醚砜；聚酮(PK)；聚醚酮；聚乙烯醇(PVA)；聚醚醚酮(PEEK)；聚醚酮酮(PEKK)；聚芳酯(PAR)；聚醚腈(PEN)；酚醛树脂；苯氧基树脂；纤维素，诸如三乙酰纤维素、二乙酰纤维素和玻璃纸；氟化树脂，诸如聚四氟乙烯；热塑性弹性体，诸如聚苯乙烯型、聚烯烃型、聚氨酯型、聚酯型、聚酰胺型、聚丁二烯型、聚异戊二烯型和氟型；以及它们的共聚物和组合。
可固化组合物或湿沉积物通常在升高的温度下固化一段时间。该一段时间通常足以实现可固化组合物的固化，即交联。该一段时间可以是大于0小时至8小时，另选地大于0小时至2小时，另选地大于0小时至1小时，另选地大于0分钟至30分钟，另选地大于0分钟至15分钟，另选地大于0分钟至10分钟，另选地大于0分钟至5分钟，另选地大于0分钟至2分钟。该一段时间取决于各种因素，包括利用的升高的温度、选择的温度、期望的膜厚度以及可固化组合物中存在或不存在任何水或媒介物。
使可固化组合物固化通常具有0.1秒至50秒、另选地1秒至10秒、以及另选地0.5秒至30秒的保压时间。所选择的保压时间可取决于基底选择、所选择的温度和线速度。如本文所用，保压时间是指可固化组合物或湿沉积物经受升高的温度的时间。保压时间与固化时间不同，因为即使在可固化组合物、湿沉积物或其部分固化的反应中间体不再经受升高的温度(即通常引发固化)之后，可能正在进行固化。另选地，涂布制品可在烘箱中的传送带上制备，并且保压时间可以通过将烘箱的长度(例如以米计)除以传送带的线速度(例如以米/秒计)来计算。
该一段时间可以分解为固化迭代，例如，第一固化和后固化，其中第一固化例如是1小时，并且后固化例如是3小时。升高的温度可以在此类迭代中独立地选自高于室温的任何温度，并且在每次迭代中可以是相同的。
根据媒介物(VIII)的任选存在和选择，固化组合物还可包括干燥步骤。例如，当组合物是乳液的形式使得媒介物(VIII)存在并包含水时，固化步骤通常还从乳液中去除干燥的或移除的水。干燥可与固化同时进行或可与固化分开进行。
根据膜和涂布基底的厚度和其他维度，可以通过迭代过程形成涂布基底。例如，可以形成第一沉积物并使第一沉积物经受第一升高的温度持续第一段时间，以得到部分固化的沉积物。然后，可以将第二沉积物设置在部分固化的沉积物上，并使第二沉积物经受第二升高的温度持续第二段时间，以得到第二部分固化的沉积物。部分固化的沉积物在暴露于第二升高的温度期间也将进一步固化第二段时间。第三沉积物可以设置在第二部分固化的沉积物上并经受第三升高的温度持续第三段时间，以得到第三部分固化的沉积物。第二部分固化的沉积物在暴露于第二升高的温度期间也将进一步固化第二段时间。该过程可以重复例如1至50次，以根据需要构造涂覆的制品。复合物具有部分固化的层，可使其经受最后的后固化，例如，在上文的升高的温度和时间段下。每个升高的温度和时间段可以是独立选择的，并且可以彼此相同或不同。当通过迭代过程形成制品时，每种沉积物也可以是独立选择的，并且可以在可固化组合物中选择的组合物、它们的量或两者的方面不同。另选地，在此种迭代过程中，每个迭代层可以完全固化，而不是仅部分固化。
另选地，该沉积物可包含湿膜。另选地，取决于部分固化的层的固化状态，迭代过程可以是湿碰湿(wet-on-wet)的。另选地，迭代过程可以是湿碰干(wet-on-dry)的。
涂布基底(其包括由基底上的可固化组合物形成的膜)可具有不同的尺寸，包括膜和基底的相对厚度。膜的厚度可以根据其最终用途应用而变化。膜的厚度可大于0μm至4,000μm，另选地大于0μm至3,000μm，另选地大于0μm至2,000μm，另选地大于0μm至1,000μm，另选地大于0μm至500μm，另选地大于0μm至250μm。然而，可以设想其他厚度，例如，0.1μm至200μm。例如，膜的厚度可以为0.2μm至175μm；另选地0.5μm至150μm；另选地0.75μm至100μm；另选地1μm至75μm；另选地2μm至60μm；另选地3μm至50μm；以及另选地4μm至40μm。另选地，当基底为塑料时，膜的厚度可大于0μm至200μm、另选地大于0μm至150μm、以及另选地大于0μm至100μm。
如果需要，可以根据膜的最终用途应用，使膜经受进一步处理。例如，可以对膜进行氧化沉积(例如，SiO2沉积)、抗蚀剂沉积以及图案化、蚀刻、化学、电晕或等离子体剥离、金属化或金属沉积处理。此类进一步处理技术通常是已知的。此类沉积可以是化学气相沉积(包括低压化学气相沉积，等离子体增强化学气相沉积和等离子体辅助化学气相沉积)、物理气相沉积或其他真空沉积技术。许多此类进一步处理技术涉及升高的温度，特别是真空沉积，鉴于其优异的热稳定性，膜非常适用该技术。然而，取决于膜的最终用途，膜可以与此种进一步加工一起使用。
涂布基底可以用于多种最终用途应用中。例如，涂布基底可用于涂层应用、包装应用、粘合剂应用、纤维应用、织物或纺织物应用、建筑应用、运输应用、电子器件应用或电气应用。然而，可固化组合物可用于除制备涂布基底之外的最终用途应用中，例如用于制品诸如有机硅橡胶的制备中。
另选地，涂布基底可以用作防粘衬垫，例如用于胶带或粘合剂，包括任何压敏粘合剂，包括丙烯酸树脂型压敏粘合剂、橡胶型压敏粘合剂和有机硅型压敏粘合剂、以及丙烯酸树脂型粘合剂、合成橡胶型粘合剂、有机硅型粘合剂、环氧树脂型粘合剂和聚氨酯型粘合剂。针对双面胶带或粘合剂，基底的每个主表面可以具有设置在其上的膜。
防粘涂料组合物可例如通过任何便利的方式(诸如喷涂、刮涂刀、浸渍、丝网印刷或通过辊轴涂布机例如偏移幅材涂布机、吻合涂布机或蚀刻滚筒涂布机)施加到基底。
可将本发明的防粘涂料组合物施加到任何基底，诸如上文所述的那些。另选地，可将防粘涂料组合物施加到聚合物膜基底，例如聚酯，特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯膜。另选地，可将防粘涂料组合物施加到纸坯，包括塑料涂布纸(例如涂覆有聚乙烯的纸)、玻璃纸、超级压延机纸或粘土涂布牛皮纸。另选地，可将防粘涂料组合物施加到金属箔基底，例如铝箔。
在某些实施方案中，制备涂布基底的方法还可包括在将防粘涂料组合物施加或设置在基底上之前处理基底。处理基底可通过任何便利的方式进行，诸如等离子体处理或电晕放电处理。另选地，基底可通过施加底漆来处理。在某些情况下，如果在由防粘涂料组合物在基底上形成防粘涂料之前对基底进行处理，则防粘涂料的固着可得到改善。
当防粘涂料组合物包含媒介物(VIII)时，该方法还可包括：去除媒介物(VIII)，这可通过任何常规方式进行，诸如在50℃至100℃处加热足以去除媒介物(VIII)的全部或一部分的时间。该方法还可包括固化防粘涂料组合物以在基底的表面上形成防粘涂料。固化可通过任何常规方式进行，诸如在100℃至200℃处加热。
在生产涂布机条件下，固化可在120℃至150℃的空气温度下在1秒至6秒、另选地1.5秒至3秒的停留时间内实现。加热可在烘箱例如空气循环烘箱或隧道式烘炉中进行，或通过使涂布膜围绕加热的圆筒通过来进行。
以下实施例旨在示出本发明，而不应以任何方式看作是对本发明的范围的限制。用于实施例中的某些组分示于下表1中，随后是也用于实施例中的表征和评估程序。
表1：组分
Figure BDA0003092211230000401
Figure BDA0003092211230000411
核磁共振光谱(NMR)
使用无硅10mm管和CDCl3/Cr(AcAc)3溶剂，在NMR BRUKER AVIII(400MHz)上获得核磁共振(NMR)谱。对于29Si-NMR光谱的化学位移参考内部溶剂共振，并且相对于四甲基硅烷报告。
凝胶渗透色谱法(GPC)
凝胶渗透色谱法(GPC)分析在配备有三重检测器的Agilent 1260 Infinity II色谱仪上进行，该三重检测器由差示折射计、在线差示粘度计、小角度光散射(LALS：检测角度15°和90°)和柱(2PL凝胶混合C，瓦里安公司(Varian))组成。将甲苯(HPLC级，Biosolve)用作流动相，流速为1mL/min。
动态粘度(DV)
动态粘度(DV)用配备有SC4-27D的Brookfield DV2-T粘度计，使用10.4mL的样本体积，在25℃的温度下测量。
X射线荧光(XRF)
X射线荧光(XRF)在Rigaku NEX QC+QC1499或QC1747 XRF分析仪上进行。
雾度评价(MLE)
雾度评价(MLE)使用雾评价系统进行，该雾评价系统包括设置在配备有通风系统的封闭室中的定制双辊涂布机。该涂布机包括顶部辊(铬)，该顶部辊以堆叠构型布置在橡胶底部辊(氯丁橡胶)上，该橡胶底部辊布置在样本盘上并由电机驱动(在操作期间旋转1000米/分钟(m/min)。每个辊的直径是6英寸，并且宽度是12英寸。该通风系统被构造成将空气抽吸到封装件的后壁，并且包括定位在该封装件的顶篷处的磁测计，以测量/监测空气流量(在磁力计处，0.20英寸至0.25英寸水柱(即0.05kPa至0.062kPa)的速率)、定位在涂布机的顶部辊(6英寸)的中心上方以收集雾的两个雾收集管以及连接到每个雾收集管的气溶胶监测器(DustTrak 8530，每5秒记录一次雾度)。
将样本(600g)设置到样本盘中，将该样本盘插入到要拾取的底部辊的下面并且作为膜转移到顶部辊上。操作涂布机6分钟，由雾收集管收集并由气溶胶监测器测量由此产生的雾。将120s至360s之间获得的雾度取平均，并报告为样本的雾值(以mg/m3计)。
雾度工业评价(MLIE)
雾度工业评价(MLIE)在工业试验线上进行，该工业试验线基于6辊涂布头，该涂布头具有呈交替铬钢辊和橡胶套辊的堆叠构型的五个辊。具体地讲，两个底部辊水平对齐在一起以形成保持涂布浴的辊隙(即，“第一辊隙”)，并且其余辊垂直对齐以有利于样本在顶部两个辊之间形成的辊隙(即，“第二辊隙”)处从涂布浴与待涂布的纸表面之间的一个辊转移到下一个辊。每个辊由单独的马达独立地驱动。雾收集固定管位于距第二辊隙小于20cm处并连接到气溶胶监测器(DustTrak 8530)。
将样本设置在涂料浴中，并且以单独的速度独立地驱动每个辊并使用独立的压力设置将每个辊压在一起，以有利于沿辊线从涂料浴到纸表面逐步减小涂料厚度。顶部2个辊以接近雾评价周期的最终期望速度(例如1000m/min的旋转)的速度被驱动，在这段时间期间，记录雾度并取平均，并且报告为样本的雾值(以mg/m3计)。
固化性能：可提取百分比
通过测定可提取百分比值(可提取％)来评价样本组合物的固化性能。具体地讲，将样本组合物涂布并固化在基底(玻璃纸)上以形成涂布基底，将该涂布基底立即切割成仅由镊子处理的三个样本盘(模切机，1.375英寸(3.49cm))以使污染和/或损坏最小化。经由XRF分析每个样本盘以测定初始涂料重量(Wi s)，然后将其置于含有溶剂(甲基异丁基酮，40mL)的单个瓶(100mL，用盖子覆盖)中并使其静置在工作台上以浸泡30分钟。然后将每个样本盘从瓶中取出，涂布面朝上放置在清洁表面(薄页纸)上以使残余溶剂蒸发(不吸干/擦拭)，并且经由XRF分析以测定最终涂料重量(WF S)。每个样本的可提取％是来自溶剂浸泡的涂料重量的百分比变化，即，使用下式计算：[(Wi s-Wf s)/Wi]×100％。可提取％表示可从涂布基底提取的样本组合物(例如，非交联的有机硅)的未固化组分的量，诸如较低的可提取％表示较高/较好的固化性能。
固化性能：固着(ROR％)
经由固着指数，即通过测定耐擦性百分比(ROR％)值来评价样本组合物的固着。具体地讲，将样本组合物涂布并固化在基底(玻璃纸)上以形成涂布基底。固化后立即将涂布基底切成两个样本盘(模切机，1.375英寸(3.49cm)，将每个样本盘经由XRF分析以测定初始涂料重量(Wi a)。然后在负载(1.9kg)下，使用自动研磨设备(Braive Instruments可洗性测试仪)，用毡(理想的Felt白色羊毛毡，2”×17”)研磨每个样本盘，方法类似于泰伯型研磨测试(例如诸如ASTM D4060-19的“用泰伯耐磨性测试仪测试有机涂料耐磨性的标准试验方法(Standard Test Method for Abrasion Resistance of Organic Coatings by theTaber Abraser)”)，随后经由XRF进行分析以确定最终涂料重量(Wf a)。使用下式计算每个样本的ROR％：[Wf s/Wi s]×100％。ROR％表示涂料固着到基底的强度，使得ROR％越高表示固着越高/越好，ROR％值越高越好。
固化性能：老化固着(老化ROR％)
将基底(防粘衬垫)置于负载(40lbs)下并在恒定湿度(50％RH)下在室温下老化选定的时间以得到老化基底。然后将老化基底用于上述程序中进行固着评估，以确定用老化基底上的样本组合物制备的涂料的ROR％(即，老化ROR％)。
固化性能：老化Rot固着(JR ROR％)
将基底(防粘衬垫)置于负载(40lbs)下并在65℃和85％相对湿度下老化选定的时间以得到Jungle Rot(JR)老化基底。然后将JR老化基底用于上述程序中进行固着评估，以确定用JR老化基底上的样本组合物制备的涂料的ROR％(即，JR ROR％)。
防粘性能：老化Rot固着(JR ROR％)
将防粘衬垫与Tesa 7475工业标准测试胶带层合在一起以得到层合物，将所述层合物置于负载(40lbs)下并在恒定湿度(50％RH)下在室温下老化选定的时间以得到老化的层合物。通过在Imass SP-2100和ZPE-1100W防粘测试系统上采用来自标签方法的衬垫以四个分层速度(0.3、10、100和300m/min)以180°的剥离角度进行防粘力测试。
堆积浴寿命
通过在室温下将相关实施例中所述的起始物质组合在一起，并且将混合物转移到具有盖的250mL玻璃广口瓶中来制备防粘涂料组合物的样本(120g)。将带盖的玻璃广口瓶在40℃水浴中加热50min至60min。然后将催化剂引入混合物中，然后进一步混合。将反应混合物在40℃处的粘度加倍时的小时数定义为堆积浴寿命。通过具有#3转子的BrookfieldDV-II粘度计测量粘度。
薄膜浴寿命
2密耳的Bird棒用于在1密耳的PET膜上涂布防粘涂料组合物的样本。每5分钟检查一次所得的膜。将膜变脏或部分固化的时间定义为防粘涂料组合物的薄膜浴寿命。
实施例1至17：包含支链环状聚有机氢硅氧烷的添加剂组合物
制备各种添加剂组合物。具体地讲，将环状氢硅氧烷(B)和溶剂(E-1)加入具有玻璃搅拌轴和特氟隆搅拌叶片的玻璃反应器中，随后加入溶解于溶剂(E2)中的催化剂(C)。然后在室温下经由缓慢加入来加入聚二有机硅氧烷(A)，并将混合物搅拌大约20分钟。然后加入稀释剂(D1或D2)，并且将所得的混合物在60℃下加热1小时，随后在真空(约1托；约80℃；1小时至2小时)下去除挥发性组分，以得到添加剂组合物(I-1)至(I-17)，经由29Si-NMR和DV对其进行分析。对于实施例8，不利用稀释剂或浓度来制备添加剂组合物(I-8)。实施例1至17的参数和添加剂组合物I-1至I-17的特性示于下表2至4中。
表2：实施例1至6的组分和特性
Figure BDA0003092211230000451
表3：实施例7至12的组分和特性
Figure BDA0003092211230000452
Figure BDA0003092211230000461
表4：实施例13至17的组分和特性
Figure BDA0003092211230000462
实施例18至26和比较例1至5：基础组合物
使用上文制备的添加剂组合物和某些比较组合物来制备用于形成防粘涂料的各种基础组合物。具体地讲，用有机聚硅氧烷(II-1)将添加剂组合物(I)或添加剂(I-C)稀释至期望的重量％，以分别得到基础组合物(BC)1-9和比较组合物(CC)1-5，根据上述程序通过雾度评价(MLE)对它们进行评价。实施例18至26和比较例1至5的特定组分和参数，以及基础组合物(BC)1-9和比较组合物(CC)1-5的MLE的结果进一步列于下表5至7中。
实施例27至28：基础组合物
使用上文实施例8的添加剂组合物制备用于形成防粘涂料的基础组合物。具体地讲，在混合下将添加剂组合物(I-8)以期望重量％与有机聚硅氧烷(II-1)组合，并在真空下去除所得的混合物的挥发性物质(旋转蒸发仪；120℃；2小时)以制备基础组合物(BC)10和11，将它们与实施例18至26和比较例1至5一起进行分析，并一起示于下表5至7中。
表5：实施例18至20和比较例1至2的组分和性质
组分/特性 比较例1 比较例2 实施例18 实施例19 实施例20
有机聚硅氧烷(II-1)(g)： 600 588 520.02 520.02 559.98
添加剂组合物(I-2)(g)： 0 0 0 0 40.02
添加剂组合物(I-4)(g)： 0 0 0 0 0
添加剂组合物(I-6)(g)： 0 0 0 0 0
添加剂组合物(I-5)(g)： 0 0 79.98 0 0
添加剂组合物(I-7)(g)： 0 0 0 79.98 0
添加剂组合物(I-8)(g)： 0 0 0 0 0
添加剂(I-C1)(g)： 0 12 0 0 0
添加剂(I-C2)(g)： 0 0 0 0 0
添加剂(I-C3)(g)： 0 0 0 0 0
基础组合物(BC)： CC-1 CC-2 BC-1 BC-2 BC-3
添加剂百分比(重量％)： 0 2 4 4 2
雾值(MLE)(mg/m<sup>3</sup>)： 175.4 8.25 4.75 3.83 13.05
表6：实施例21至26的组分和特性
Figure BDA0003092211230000471
Figure BDA0003092211230000481
表7：实施例27至28和比较例3至5
组分/特性 比较例3 比较例4 比较例5 实施例27 实施例28
有机聚硅氧烷(II-1)(g)： 594 588 588 700 700
添加剂组合物(I-2)(g)： 0 0 0 0 0
添加剂组合物(I-4)(g)： 0 0 0 0 0
添加剂组合物(I-6)(g)： 0 0 0 0 0
添加剂组合物(I-5)(g)： 0 0 0 0 0
添加剂组合物(I-7)(g)： 0 0 0 0 0
添加剂组合物(I-8)(g)： 0 0 0 42.3 20.9
添加剂(I-C1)(g)： 6 0 0 0 0
添加剂(I-C2)(g)： 0 12 0 0 0
添加剂(I-C3)(g)： 0 0 12 0 0
基础组合物(BC)： CC-3 CC-4 CC-5 BC-10 BC-11
添加剂百分比(重量％)： 1 2 2 2 1
雾值(MLE)(mg/m<sup>3</sup>)： 15.95 113.37 125.5 3.54 5.26
如图所示，与不利用添加剂(例如CC-1)或常规防雾添加剂(例如CC-2)相比，本发明的组合物显著降低了不同浓度下的雾度。此外，与常规的防雾添加剂和组合物(例如CC-3、CC-4和CC-5)相比，本发明的组合物提供改善的防雾性能。这种改善的性能示于低粘度添加剂组合物(例如实施例18至26)以及无稀释剂制得的高粘度组合物(例如实施例27至28)中。
实施例29至31：可固化组合物
使用上文实施例3中制备的添加剂组合物制备各种可固化组合物。具体地讲，利用列于下表8中的组分和参数，根据上述程序将添加剂组合物(I-3)配制成可固化组合物。
表8：实施例29至31的组分和参数
组分/参数 实施例29 实施例30 实施例31
添加剂组合物(I-3)(g)： 42.46 19.68 29.51
有机聚硅氧烷(II-2)(g)： 535.3 543.1 543.1
催化剂(III)(g)： 7.504 5.54 5.54
交联剂(VIX-1)(g)： 0 19.68 9.838
交联剂(VIX-2)(g)： 0 9.83 9.83
抑制剂(IV)(g)： 2.21 2.21 2.21
SiH:Vi摩尔比： 2.37 2.37 2.37
Pt水平(ppm)： 65 48 48
抑制剂/Pt(mol/mol)： 55 75 75
利用实施例29至31的可固化组合物来制备用于性能评价的涂布基底。具体地讲，将每种可固化组合物涂布到基底(玻璃纸)上并固化(烘箱温度：145℃；保压时间：1.2s)，以形成涂布基底，根据上述程序评价其样本的立即可提取％、ROR％和浴寿命。这些评价的结果列于下表9中。
表9：实施例29至31的可固化组合物和涂料的评价
Figure BDA0003092211230000491
Figure BDA0003092211230000501
根据上述程序进一步评价实施例29至31的可固化组合物的防粘力。防粘力评价的结果示出于下表10中。
表10：实施例29至31的防粘力评价
特性 实施例29 实施例30 实施例31
1个月的防粘力0.3MPM(g/inch)： 95.47 97.69 94.09
1个月的防粘力10MPM(g/inch)： 95.47 97.69 94.09
1个月的防粘力100MPM(g/inch)： 146.5 154.1 161.8
1个月的防粘力300MPM(g/inch)： 119.1 132 118.1
3个月的防粘力0.3MPM(g/inch)： 50.3 52.43 54.03
3个月的防粘力10MPM(g/inch)： 69.81 66.27 68.68
3个月的防粘力100MPM(g/inch)： 105.1 138.1 134.3
3个月的防粘力300MPM(g/inch)： 116.2 119.1 114
如图所示，本发明的组合物提供快速固化速率和保持的固着，如通过表现出的低立即可提取和高耐擦性所证实的。此外，本发明的组合物提供了良好的固着，如由JungleRot固着测试所证实的那样，这表示在苛刻的老化条件下具有良好的固着。
实施例32至34：可固化组合物
根据上述程序经由雾度工业评价(MLIE)制备和评价各种可固化组合物。具体地讲，根据列于下表11中的参数，将各种添加剂组合物(I)共混在一起以得到添加剂混合物(AM)1-3。
表11：实施例32至34的添加剂混合物
Figure BDA0003092211230000502
Figure BDA0003092211230000511
将添加剂混合物(AM)1-3与附加组分组合(共混)在一起，以分别得到基础组合物(BC)12-14。基础组合物(BC)12-14的特定组分和参数列于下表12中。
表12：实施例32至34的基础组合物
组分/特性 实施例32 实施例33 实施例34
AM-1(g)： 1788.3 0 0
AM-2(g)： 0 1451.2 0
AM-3(g)： 0 0 1616.8
交联剂(VIX-1)(g)： 1788.3 1451.2 1616.8
交联剂(VIX-2)(g)： 894.15 725.6 808.4
基础组合物(BC)： BC-12 BC-13 BC-14
基础组合物(BC)12-14用于制备可固化组合物，这些可固化组合物与不含比较防雾添加剂的组合物(比较例6)一起根据上述程序进行评价。具体地讲，使用进一步列于下表13中的特定组分和参数配制可固化组合物，以实现1重量％的最终添加剂浓度。然后使用上述程序，经由可提取％测定和经由MLIE雾化来评价每种可固化组合物的固化性能。对于雾评价，将每种可固化组合物设置在工业高速涂布机的涂布浴中，然后将该涂布机操作至约1000m/min的涂布机运行速度，同时记录雾度并如先前所述取平均。实施例32至34和比较例6的可固化组合物的特定组分和参数以及MLIE的结果及其固化性能评价列于下表13中。
表13：实施例32至34和比较例6的可固化组合物
组分/特性 比较例6 实施例32 实施例33 实施例34
BC-12(g)： 0 679.25 0 0
BC-13(g)： 0 0 679.25 0
BC-14(g)： 0 0 0 679.25
添加剂(I-C1)(g)： 84.83 0 0 0
有机聚硅氧烷(II-1)(g)： 7980 7194.97 7199.96 7199.96
硅氢加成催化剂(III)(g)： 114.25 107.75 107.75 107.75
抑制剂(IV-2)(g)： 20 18 18.05 18.05
交联剂(VIX-3)(g)： 284.36 0 0 0
添加剂百分比(重量％)： 1 1 1 1
雾值(MLIE)(mg/m<sup>3</sup>)： 15.2 4.15 2.55 1.77
立即可提取％(％)： 5.4 1.98 2.66 2.52
如图所示，本发明的组合物在工业涂料条件下提供显著改善的性能特性。具体地讲，本发明的组合物表现出抗雾/雾减少特性，如实施例32至34的可固化组合物相对于比较例6在MLIE评估期间雾值显著降低所示。附加地，本发明的组合物还提供了优异的固化性能，如实施例32至34的可固化组合物相对于比较例6表现出的可提取％降低所证实的。
术语的定义和用法
本说明书中使用的缩写，如果没有另外示出的话，具有列于下表14中的定义。
表14：缩写
Figure BDA0003092211230000521
Figure BDA0003092211230000531
除非另外指明，否则全部量、比率和百分比均按重量计。组合物中的所有起始物质的量总计为100重量％。发明内容和说明书摘要据此以引用方式并入。除非本说明书的上下文另外指明，否则冠词“一个”、“一种”和“所述”各指一个(一种)或多个(多种)。除非另外指明，否则单数包括复数含义。范围的公开内容包括范围本身以及其中所包含的任何值以及端点。例如，范围2.0至4.0的公开内容不仅包括范围2.0至4.0，而且还单独地包括2.1、2.3、3.4、3.5和4.0以及该范围中所包含的任何其他数字。此外，例如2.0至4.0的范围的公开内容包括子集例如2.1至3.5、2.3至3.4、2.6至3.7以及3.8至4.0以及该范围中所包含的任何其他子集。类似地，马库什群组(Markush group)的公开内容包括整个群组并且还包括其中所包含的任何单独成员和子群。例如，马库什群组氢原子、烷基基团、烯基基团或芳基基团的公开内容包括单独的成员烷基；烷基和芳基子群；以及其中所包含的任何其他单独成员和子群。

Claims (19)

1.一种制备用于防粘涂料组合物的添加剂组合物的方法，所述方法包括：
在以下物质的存在下：
(C)含硼路易斯酸；
通过使以下组分一起反应来制备支链环状聚有机氢硅氧烷化合物：
(A)下式的羟基封端的聚二有机硅氧烷
Figure FDA0003092211220000011
其中下标n是2至2,000，并且每个R1独立地选自一价烃基团和一价卤代烃基团；和
(B)式(RHSiO2/2)v的环状聚有机氢硅氧烷，其中下标v是3至12，并且每个R是独立地选择的一价烃基团；
以及
将所述支链环状聚有机氢硅氧烷化合物和(D)具有下式的聚有机氢硅氧烷稀释剂组合：
HxR3-xSiO(SiR2O)y(SiRHO)zSiR3-x'Hx'，
其中R如上所定义，下标x和x'各自独立地是0或1，下标y是0至250，并且下标z是0至250，前提条件是y+z≥1且z+x+x'≥2；
从而制备所述添加剂组合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述(C)含硼路易斯酸是具有至少一个全氟芳基基团的三价硼化合物。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中下标n是2至1,000，下标v是4至10，每个R是具有1个至6个碳原子的烷基基团，并且每个R1选自具有1个至20个碳原子的烷基基团、具有2个至20个碳原子的烯基基团、具有6个至20个碳原子的芳基基团或具有1个至20个碳原子的卤代烷基基团。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中制备所述支链环状聚有机氢硅氧烷化合物包括在所述(C)含硼路易斯酸和(E)烃溶剂的存在下，将所述(A)羟基封端的聚二有机硅氧烷和所述(B)环状聚有机氢硅氧烷组合一段时间，以制备包含所述(E)烃溶剂中的所述支链环状聚有机氢硅氧烷化合物的反应混合物。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述方法包括将所述(D)聚有机氢硅氧烷稀释剂和所述反应混合物组合以制备共混物，以及从所述共混物中去除所述溶剂以制备所述添加剂组合物。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中在所述(D)聚有机氢硅氧烷稀释剂的存在下制备所述支链环状聚有机氢硅氧烷化合物，以得到所述添加剂组合物。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中所述支链环状聚有机氢硅氧烷化合物具有以下平均单元式：
[(HRSiO2/2)a(-RSiO3/2)b]c[(R1 2SiO2/2)n]d，
其中下标a是0至10；下标b是1至4，前提条件是a+b＝v，其中v如上所定义；0<c<100；并且0<d<100，前提条件是c>d。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中所述支链环状聚有机氢硅氧烷化合物的每个分子平均包含至少三个由下标c表示的部分。
9.一种根据权利要求1至8中任一项所述的方法制备的添加剂组合物。
10.根据权利要求9所述的添加剂组合物在防粘涂料组合物中的用途。
11.一种防粘涂料组合物，所述防粘涂料组合物包含：
(I)根据权利要求9所述的添加剂组合物；
(II)包含至少两个硅键合的烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷；和
(III)硅氢加成催化剂。
12.根据权利要求11所述的防粘涂料组合物，所述防粘涂料组合物还包含(IV)硅氢加成反应抑制剂。
13.根据权利要求11或12所述的防粘涂料组合物，所述防粘涂料组合物包含基于所述防粘涂料组合物的总重量大于0重量％至5重量％的量的所述(I)添加剂组合物的所述支链环状聚有机氢硅氧烷化合物。
14.根据权利要求11至13中任一项所述的防粘涂料组合物，其中所述(II)有机聚硅氧烷包括在M甲硅烷氧基单元中具有所述硅键合的烯属不饱和基团的支链有机聚硅氧烷。
15.根据权利要求11至14中任一项所述的防粘涂料组合物，所述防粘涂料组合物包含基于所述组合物的总重量80重量％至99重量％的量的所述(II)有机聚硅氧烷。
16.根据权利要求11至15中任一项所述的防粘涂料组合物，其中：(i)所述防粘涂料组合物是无溶剂的；或者(ii)所述防粘涂料组合物是溶剂基的。
17.一种形成涂布基底的方法，所述方法包括：
将组合物施加在基底上；以及
固化所述组合物以在所述基底上得到防粘涂料，从而形成所述涂布基底；
其中所述组合物是根据权利要求11至15中任一项所述的防粘涂料组合物。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述基底包含纤维素和/或聚合物。
19.一种涂布基底，所述涂布基底包含设置在根据权利要求17或18所述的方法形成的基底上的防粘涂料。
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