CN113166551A - 沥青和聚合物组合物的混合物 - Google Patents

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Abstract

一种混合物，其包含：T1)99wt％至75wt％的沥青，以及T2)1wt％至25wt％的包含以下组分的聚合物组合物，A)5‑35wt％的丙烯均聚物或丙烯乙烯共聚物；B)20‑50wt％；乙烯和C3‑C8α‑烯烃的共聚物，其包含1.0wt％至20.0wt％的α‑烯烃单元；以及C)30‑60wt％的乙烯和丙烯的共聚物，其包含25.0wt％至75.0wt％的乙烯衍生单元。

Description

沥青和聚合物组合物的混合物
技术领域
本公开涉及包含沥青和聚合物组合物的混合物。将聚合物组合物引入沥青中以改变其特性并使其更适合于其指定的用途。实际上，沥青具有各种应用，例如屋顶、防水薄片或铺路材料的制备。
背景技术
可用于使沥青改性的聚合物组合物是本领域已知的。
公开的欧洲专利申请EP-A-411627描述了开发用于屋顶应用的聚合物组合物。所述聚合物组合物包含两个部分，其中一个由丙烯均聚物构成，另一个由丙烯-乙烯共聚物构成。
根据所述专利申请，在用于屋顶的沥青混合物中使用的具有最佳性能的聚合物组合物对于上述两种聚合物部分必须具有0.5-1.5dl/g的特性粘度(I.V.)。
公开的欧洲专利申请EP-A-592852描述了沥青和聚合物组合物的混合物，其包含：
A)10-40重量份的丙烯均聚物或丙烯与至多10wt％的共聚单体的共聚物；
B)0-20重量份的含有超过55wt％乙烯单元的共聚物部分，其在室温下不溶于二甲苯；
C)50-80重量份的乙烯与丙烯或更高级α-烯烃的共聚物部分，所述共聚物部分在室温下可溶于二甲苯，并且在135℃下在四氢萘中具有大于1.5且至多2.2dl/g的特性粘度。
这样的组合物实现了一组改进的特性，特别是在低温下的柔性、抗穿透性和抗软化性，以及延展性。
申请人发现，通过使用特定的聚合物组合物可以改进沥青组合物的模量和拉伸特性。
发明内容
本公开的目的是一种混合物，其包含：
T1)99wt％至75wt％的沥青，以及
T2)1wt％至25wt％的包含以下组分的聚合物组合物，
A)5-35wt％的丙烯均聚物或包含90wt％或以上的丙烯单元的丙烯乙烯共聚物；组分A)，其包含10.0wt％或以下的在25℃下可溶于二甲苯的部分(XSA)，丙烯单元的量和部分XSA的量被称为组分A)的重量；
B)20-50wt％；乙烯和C3-C8α-烯烃的共聚物，其包含1.0wt％至20.0wt％的α-烯烃单元并且包含25.0wt％或以下；在25℃下可溶于二甲苯的部分(XSB)，α-烯烃单元的量和部分XSB的量被称为组分(B)的重量；以及
C)30-60wt％的乙烯和丙烯的共聚物，其包含25.0wt％至75.0wt％的乙烯衍生单元并且包含40.0wt％至95.0wt％的在25℃下可溶于二甲苯的部分(XSC)，乙烯单元的量和部分XSC的量被称为组分(C)的重量；
(A)、(B)和(C)的量被称为(A)+(B)+(C)的总重量，(A)+(B)+(C)的量的总和为100；
T1+T2的量，wt％，为100wt％。
具体实施方式
本公开的目的是一种混合物，其包含：
T1)99wt％至75wt％，优选98wt％至80wt％；更优选97wt％至90wt％，甚至更优选97wt％至92wt％的沥青；以及
T2)1wt％至25wt％；优选2wt％至20wt％；更优选3wt％至10wt％，甚至更优选3wt％至8wt％的包含以下组分的聚合物组合物，
A)5-35wt％；优选10-30wt％；更优选15-23wt％的丙烯均聚物或丙烯乙烯共聚物，其包含90.0wt％或更优选95.0wt％或以上；优选97.0wt％或以上的丙烯衍生单元；组分A)，其包含10.0wt％或以下，优选8.0wt％或以下，更优选6.0wt％或以下的在25℃下可溶于二甲苯的部分(XSA)，丙烯单元的量和部分XSA的量被称为组分A)的重量；
B)20-50wt％；优选25-45wt％；更优选30-40wt％的乙烯与C3-C8α-烯烃的共聚物，其包含1.0wt％至20.0wt％；优选5.0wt％至15.0wt％；更优选7.0wt％至12.0wt％的α-烯烃单元且包含25.0wt％或以下；优选20.0wt％或以下；优选17.0wt％或以下的在25℃下可溶于二甲苯的部分(XSB)，α-烯烃单元的量和部分XSB的量被称为(B)的重量；以及
C)30-60wt％；优选35-55wt％；更优选40-50wt％的乙烯和丙烯的共聚物，其包含25.0wt％至75.0wt％；优选37.0wt％至65.0wt％；更优选45.0wt％至58.0wt％的乙烯单元且包含40.0wt％至95.0wt％的在25℃下可溶于二甲苯的部分(XSC)，乙烯单元的量和部分XSC的量被称为(C)的重量；
(A)、(B)和(C)的量被称为(A)+(B)+(C)的总重量，(A)+(B)+(C)的量的总和为100；
T1+T2的量，wt％，为100wt％。
组分(A)优选具有在50至200g/10min；更优选80至170g/10min的范围内的熔体流动速率(230℃/2.16kg)。
共混在一起的组分(A)+(B)具有包含在0.1至70g/10min，优选1至50g/10min；更优选8至40g/10min之间的熔体流动速率(230℃/2.16kg)。
优选组分B)具有0.940至0.965g/cm3的密度(根据ISO1183在23℃下确定)。组分B)是包含C3-C8α-烯烃衍生的单元的乙烯共聚物。此类α-烯烃共聚单体的具体实例为丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯和1-辛烯；1-丁烯1-己烯和1-辛烯是优选的；1-丁烯是最优选的。
优选地，组分T2)具有包含在0.5至25g/10min，优选0.8至20g/10min；甚至更优选1.0至18.0g/10min之间的熔体流动速率(230℃/2.16kg)。
优选地，组分T2)具有包含在1.5dl/g至4.0dl/g之间的在25℃下的二甲苯可溶部分的特性粘度[η](在135℃下在四氢化萘中测量)，优选特性粘度包含在2.0至3.5dl/g之间；更优选特性粘度包含在2.1至2.8dl/g之间。
对于本公开，术语“共聚物”意指含有两种共聚单体例如丙烯和乙烯或乙烯和1-丁烯的聚合物。
有用的沥青(T1)包括石油精炼工艺的固体、半固体或粘性蒸馏残余物，其主要由高分子量烃组成，其结构可以部分地改变，例如通过氧化。
已经发现，组分T2)可以通过包含至少三个连续步骤的连续聚合来制备，其中组分(A)、(B)和(C)在单独的后续步骤中制备，除了第一步骤之外，在形成的聚合物和用于前述步骤的催化剂的存在下，在每个步骤中操作。催化剂仅在第一步骤中添加，然而其活性使得其对于所有后续步骤仍具有活性。
聚合可以是连续的或分批的，按照已知的技术进行并且在液相中，在惰性稀释剂存在或不存在下，或在气相中，或通过混合的液-气技术操作。优选在气相中进行聚合。
相对于聚合步骤的反应时间、压力和温度不是关键的，但是最好是温度为50至100℃。压力可以是大气压或更高。
分子量的调节通过使用已知的调节剂，特别是氢气进行。
所述聚合优选在齐格勒-纳塔催化剂的存在下进行。典型地，齐格勒-纳塔催化剂包含元素周期表第1、2或13族的有机金属化合物与元素周期表第4至10族的过渡金属化合物的反应产物(新符号)。特别地，过渡金属化合物可以选自Ti、V、Zr、Cr和Hf的化合物，并且优选负载在MgCl2上。
特别优选的催化剂包含元素周期表第1、2或13族的所述有机金属化合物与包含Ti化合物和负载在MgCl2上的电子给体化合物的固体催化剂组分的反应产物。
优选的有机金属化合物是烷基铝化合物。
因此，在优选的实施方案中，本发明的聚合物组合物B)可通过使用齐格勒-纳塔聚合催化剂，更优选负载在MgCl2上的齐格勒-纳塔催化剂，甚至更优选包含以下物质的反应产物的齐格勒-纳塔催化剂获得：
1)包含Ti化合物和负载在MgCl2上的电子给体(内部电子给体)的固体催化剂组分；
2)烷基铝化合物(助催化剂)；和，任选地，
3)电子给体化合物(外部电子给体)。
所述固体催化剂组分(1)包含作为电子给体的通常选自醚、酮、内酯的化合物，包含N、P和/或S原子的化合物以及单羧酸酯和二羧酸酯。
具有上述特征的催化剂在专利文献中是熟知的；特别有利的是美国专利4,399,054和欧洲专利45977中描述的催化剂。
所述电子给体化合物中特别适合的是邻苯二甲酸酯，优选邻苯二甲酸二异丁酯和琥珀酸酯。
合适的琥珀酸酯由式(I)表示：
Figure BDA0003111991370000061
其中基团R1和R2彼此相同或不同，为任选包含杂原子的C1-C20直链或支链烷基、烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基；基团R3至R6彼此相同或不同，为氢或任选地包含杂原子的C1-C20直链或支链烷基、烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基，并且连接至同一碳原子的基团R3至R6可以连接在一起以形成环。
R1和R2优选为C1-C8烷基、环烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基。特别优选的是其中的R1和R2选自伯烷基，特别是支链伯烷基的化合物。合适的R1和R2基团的实例是甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、新戊基、2-乙基己基。特别优选的是乙基、异丁基和新戊基。
由式(I)描述的化合物的优选组之一是其中R3至R5是氢并且R6是具有3至10个碳原子的支链烷基、环烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基的那些。在式(I)的那些内的另一优选组的化合物是其中R3至R6中的至少两个基团不同于氢并且选自任选包含杂原子的C1-C20直链或支链烷基、烯基、环烷基、芳基，芳基烷基或烷基芳基。特别优选的是其中不同于氢的两个基团连接到相同碳原子上的化合物。此外，其中不同于氢的至少两个基团连接至不同碳原子(即R3和R5或R4和R6)的化合物也是特别优选的。
其它特别适合的电子给体是1，3-二醚，如公开的欧洲专利申请EP-A-361 493和728769中所述。
作为助催化剂(2)，其优选使用三烷基铝化合物，例如三乙基铝、三异丁基铝和三正丁基铝。
可用作外部电子给体(加入到烷基铝化合物中)的电子给体化合物(3)包含芳族酸酯(例如苯甲酸烷基酯)、杂环化合物(例如2，2，6，6-四甲基哌啶和2，6-二异丙基哌啶)、特别是包含至少一个Si-OR键的硅化合物(其中R是烃基)。
所述硅化合物的实例为式R1 aR2 bSi(OR3)c的硅化合物，其中a和b为0至2的整数，c为1至3的整数且(a+b+c)的和为4；R1、R2和R3为任选包含杂原子的具有1-18个碳原子的烷基、环烷基或芳基。
硅化合物的有用实例为(叔丁基)2Si(OCH3)2、(环己基)(甲基)Si(OCH3)2、(苯基)2Si(OCH3)和(环戊基)2Si(OCH3)2。
先前所述的1，3-二醚也适合用作外部给体。在内部给体是所述1，3-二醚之一的情况下，可以省略外部给体。
催化剂可以与少量烯烃预接触(预聚合)，然后将催化剂保持在烃溶剂中的悬浮液中，并且在室温至60℃的温度下聚合，从而产生催化剂重量的0.5至3倍的量的聚合物。
该操作也可以在液体单体中进行，在这种情况下，产生高达催化剂重量1000倍的量的聚合物。
聚烯烃组合物T2)也可以制备为单独制备的组分的物理共混物而不是反应器共混物。
此外，除了聚合物组合物(T2)之外，本公开的混合物可以含有至少一种其他类型的聚合物，在下文中称为组分(T3)。
例如，混合物可以包含作为组分(T3)的一种或多种烯烃或非烯烃聚合物。特别地，这样的另外的聚合物(T3)可以选自由无定形或无规聚合物(特别是无定形聚烯烃如无定形聚丙烯)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物、乙烯聚乙酸乙烯酯、低密度或高密度聚乙烯，和其它聚烯烃，特别是全同立构聚丙烯和乙烯-丙烯无规共聚物组成的组。
通常，所述另外的聚合物(T3)例如以相对于混合物的重量大于或等于0.5wt％，优选0.5至30wt％，更优选0.5至23wt％的量添加。即使当存在所述另外的聚合物时，相对于混合物的总重量，沥青混合物中的组分T2和T3的总量，换言之，T2+T3的量小于或等于40wt％，优选25wt％。
根据已知方法将聚合物组合物(T2)和所有其它所述组分掺入沥青中。
优选混合过程在120-250℃；更优选130℃至180℃的温度下进行。
本公开的混合物可用于聚合物改性的沥青的通常已知的应用中，特别是用于铺路和用于屋顶膜的制备中。
给出以下实施例是为了说明而不是限制本公开。
实施例
表征
在25℃下的二甲苯可溶部分(XS或Xs)
根据ISO 16152，2005测量二甲苯可溶部分，但具有以下偏差(在ISO 16152规定的括号之间)
溶液体积为250ml(200m1)；
在25℃下30分钟的沉淀阶段期间，将溶液在磁力搅拌器的搅拌下保持最后10分钟(30分钟，根本不进行任何搅拌)；
最终干燥步骤在真空下在70℃(100℃)下进行；
所述二甲苯可溶部分的含量表示为原始2.5克的百分比，然后通过差值(互补于100)表示二甲苯不可溶％；
通过使用下式计算组分B)和C)的XS；
XStot＝WAXSA+WBXSB+WCXSC
其中WA、WB和WC为组分A、B和C的相对量(A+B+C＝1)
熔体流动速率
除非另外指明，否则根据ISO 1133在230℃下以2.16kg的负荷测量。
特性粘度IV
将样品在135℃下溶解在四氢化萘中，然后倒入毛细管粘度计中。粘度计管(Ubbelohde型)被圆柱形玻璃套管包围；所述设置允许使用循环恒温液体进行温度控制。弯液面的向下通过由光电设备计时。
在上部灯前面的弯液面的通过启动具有石英晶体振荡器的计数器。弯月面在其通过下灯时停止计数器，并且记录排出时间：如果在相同的实验条件下(相同的粘度计和相同的温度)已知纯溶剂的流动时间，则可以通过Huggins等式(Huggins，M.L.，美国化学会志(J.Am.Chem.Soc.)，1942，64，2716)将其转换为特性粘度值。使用一种单聚合物溶液来确定[η]。
通过使用13C NMR测定的共聚单体(C2和C4)含量
基础聚合物和它们的部分的13C NMR光谱在配备有冷冻探针的Bruker AV600光谱仪上获得，在120℃下以傅里叶变换模式在150.91MHz下操作。S□□碳的峰(根据C.J.Carman，R.A.Harrington和C.E.Wilkes，《大分子》(Macromolecules)，10，3，536(1977)的命名法)在29.7ppm处用作内标。在120℃下将约30mg样品溶解于0.5ml的1，1，2，2四氯乙烷d2中。用90°脉冲，脉冲和CPD之间延迟15秒以除去1H-13C偶联获得每个光谱。使用9000Hz的光谱窗口将512个瞬态存储在65K数据点中。根据M.Kakugo，Y.Naito，K.Mizunuma和T.Miyatake，《大分子》(Macromolecules)15(4)，1150(1982)和E.T.Hsieh以及E.T Hsieh和J.C.Randall，《大分子》(Macromolecules)15，353-360(1982)进行光谱归属。
使用以下关系式获得三元组分布：
PPP＝100 I10/∑
PPE＝100 I6/∑EPE＝100 I5/∑
BBB＝100 I3/∑
BBE＝100 I2/∑
EBE＝100 I11/∑
XEX＝100 I12/∑
XEE＝100(I1+I4)/∑
EEE＝100(0.5I9+0.25(I7+I8))/∑
其中
∑＝I1+I2+I3+I4+I5+I6+0.25I7+0.25I8+0.5I9+I10+I11+I12
并且其中X可以是丙烯(P)或1-丁烯(B)，并且I1至I12是如下报告的相应碳原子的面积(仅报告所选择的三元组和归属)：
号 化学位移(ppm) 碳 序列
I<sub>1</sub> 37.64-37.35 S<sub>αδ</sub> PEE
I<sub>2</sub> 37.35-37.15 T<sub>βδ</sub> BBE
I<sub>3</sub> 35.27-34.92 T<sub>ββ</sub> BBB
I<sub>4</sub> 34.39-33.80 S<sub>αδ</sub> BEE
I<sub>5</sub> 33.13 T<sub>δδ</sub> EPE
I<sub>6</sub> 30.93-30.77 T<sub>βδ</sub> PPE
I<sub>7</sub> 30.39 S<sub>γδ</sub> BEEE
I<sub>8</sub> 30.29 S<sub>γδ</sub> PEEE
I<sub>9</sub> 29.97 S<sub>δδ</sub> EEE
I<sub>10</sub> 29.14-28.31 T<sub>ββ</sub> PPP
I<sub>11</sub> 26.70-26.55 2B<sub>2</sub> EBE
I<sub>12</sub> 24.88-24.14 S<sub>ββ</sub> XEX
使用以下关系式由三元组获得乙烯(E)、丙烯(P)和1-丁烯(B)的摩尔含量：
E(m％)＝EEE+XEE+XEX
P(m％)＝PPP+PPE+EPE
B(m％)＝BBB+BBE+EBE
其它共聚单体可以通过使用本领域已知的NMR程序容易地测定。
实施例1-聚烯烃组合物组分T2的制备
催化剂前体
用于聚合的固体催化剂组分是负载在氯化镁上的齐格勒-纳塔催化剂组分，其含有钛和邻苯二甲酸二异丁酯作为内部给体，如下制备。根据USP4,399,054实施例2中所述的方法制备初始量的微球MgCl2·2.8C2H5OH，但在3,000rpm而不是10,000rpm下操作。然后将如此获得的加合物在氮气流中操作，在30-130℃的升高温度下进行热脱醇，直到每摩尔Mg的摩尔醇含量为1.16。在0℃下，向用氮气吹扫的1000mL四颈圆底烧瓶中，引入500mLTiCl4。在搅拌的同时，加入30克微球MgCl2·1.16C2H5OH加合物(如上所述制备)。将温度升高至120℃并在此值下保持60分钟。在温度升高期间，添加一定量的邻苯二甲酸二异丁酯，使得Mg/邻苯二甲酸二异丁酯摩尔比为18。在上述60分钟后，停止搅拌，虹吸出液体，并在100℃下在一定量邻苯二甲酸二异丁酯的存在下重复用TiCl4处理1小时，使得Mg/邻苯二甲酸二异丁酯摩尔比为27。之后停止搅拌，虹吸出液体并在100℃下重复用TiCl4处理30分钟。在85℃沉降和虹吸后，在60℃用无水己烷(6×100ml)洗涤固体6次。
催化剂体系和预聚合：
在将其引入聚合反应器之前，使上述固体催化剂组分与三乙基铝(TEAL)和二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)以等于约15的TEAL/DCPMS重量比且以使得TEAL/固体催化剂组分重量比为等于4的量在30℃下接触9分钟。
然后通过将催化剂体系在50℃下保持在液体丙烯悬浮液中约75分钟来对其进行预聚合，之后将其引入第一聚合反应器中。
聚合
在配备有将产物从第一反应器转移至第二反应器的设备的一系列三个气相反应器中，连续进行聚合。通过以连续和恒定的流量将预聚合的催化剂体系、氢气(用作分子量调节剂)和丙烯全部以气态进料到第一气相聚合反应器中，制备基于丙烯的聚合物(i)。来自第一反应器的丙烯基聚合物(i)以连续流排出，并且在已经清除未反应的单体之后，以连续流与均为气态的定量恒定的氢气和乙烯流一起引入第二气相反应器。在第二反应器中制备乙烯的共聚物(ii)。来自第二反应器的产物以连续流排出，并且在已经清除未反应的单体之后，以连续流与均为气态的定量恒定的氢气、乙烯和丙烯流一起引入第三气相反应器。在第三反应器中制备乙烯-丙烯聚合物(iii)。聚合条件，反应物的摩尔比和获得的共聚物的组成示于表1中。对离开第三反应器的聚合物颗粒进行蒸汽处理以除去反应性单体和挥发性物质，然后干燥。此后，在双螺杆挤出机BerstorffZE25(螺杆的长径比：34)中将聚合物颗粒与通常稳定添加剂组合物混合，并在以下条件下在氮气气氛下挤出：
转速：250rpm；
挤出机输出：15kg/h；
熔融温度：245℃。
所述稳定添加剂组合物由以下组分制成：
-0.1wt％的
Figure BDA0003111991370000131
1010；
-0.1wt％的
Figure BDA0003111991370000132
168；
-0.04wt％的DHT-4A(水滑石)；
所有百分比量被称为聚合物和稳定添加剂组合物的总重量。
所述
Figure BDA0003111991370000133
1010是2，2-双[3-[，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]甲基-1，3-丙二基-3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯-丙酸酯，而
Figure BDA0003111991370000134
168是三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。表2中报道了与聚合物组合物相关的特性。
表1-聚合条件
实施例 1
第一反应器-组分(A)
温度 ℃ 60
压力 巴 16
H<sub>2</sub>/C<sub>3-</sub> mol. 0.24
分裂 wt％ 22
(A)的二甲苯可溶物(XS<sub>A</sub>) wt％ 4.2
(A)的MFR g/10min. 110
第二反应器-组分(B)
温度 ℃ 80
压力 巴 18
H<sub>2</sub>/C<sub>2-</sub> mol. 0.81
C<sub>4-</sub>/(C<sub>2-</sub>+C<sub>4-</sub>) mol. 0.25
C<sub>2-</sub>/(C<sub>2-</sub>+C<sub>3-</sub>) mol. 0.98
分裂 wt％ 32
B的C<sub>2</sub>-含量* wt％ 90
B的C<sub>4</sub>-含量* wt％ 10
B的二甲苯可溶物(XS<sub>B</sub>)* wt％ 16.0
(A+B)的二甲苯可溶物 wt％ 12.0
(A+B)的MFR g/10min. 35.9
第三反应器-细分(C)
温度 ℃ 65
压力 巴 18
H<sub>2</sub>/C<sub>2-</sub> mol. 0.17
C<sub>2-</sub>/(C<sub>2-</sub>+C<sub>3-</sub>) mol. 0.42
分裂 wt％ 46
C的C<sub>2-</sub>含量* wt％ 52
(C)的-甲苯可溶物(XS<sub>C</sub>)* wt％ 83
C2-＝乙烯；C3-＝丙烯；C4-＝1-丁烯(IR)；分裂＝在相关反应器中产生的聚合物的量。*计算值。
对比例2
对比例2是具有均聚物基体和丙烯乙烯橡胶相的多相共聚物。对比例2的聚合物的特征报告在表2上
表2
实施例 1 对比例
组分A
C2含量 wt％ 0 3
XS<sub>A</sub> wt％ 4.2 6.5
MFR g/10min 110 23
分裂 wt％ 22 32
组分B
XS<sub>B</sub>* wt％ 16 90.5
C2含量* wt％ 90.0 47.3
C4含量* wt％ 10.0 0
分裂 wt％ 32 36
MFRA+B g/10min 35.9 1.20
组分C
XS<sub>C</sub>* wt％ 83 52
C2含量* wt％ 52 27.5
分裂 wt％ 44.6 32
总组成
MFR g/10min 1.61 0.5
二甲苯可溶物特性粘度 dl/g 2.4 3.2
*计算值
来自实施例1和对比例2的聚合物的沥青
将实施例1和对比例2的聚合物与沥青共混。该共混物包含5％的实施例1(T2)和对比例2(T2)的聚合物和95％的沥青(T1)。这两种组合物标记为B1 e B2
柏油
将5％的B1和B2与砂、石、砾石混合，得到柏油。已经生产了通过使用没有T2的沥青(T1)以及砂、石和砾石获得的黑色样品(样品C1)。
测量了所获得的柏油的特征并将结果报告在表3中。
表3
Figure BDA0003111991370000161
根据EN 12697-26(附录A)-通过间接拉伸试验表征刚度的方法测量模量
CTI，间接拉伸强度系数，和RT，间接拉伸强度，根据EN 12697-23对直径为150mm的样品进行测量。
从表3清楚地得出根据本发明获得的柏油的优良特征。
来自实施例1和对比例3的聚合物的沥青
将实施例1的聚合物与沥青共混。该共混物含有4wt％和5wt％的实施例1的聚合物(T2)，T1是没有添加剂的沥青。组合物标记为B3、B4，
所获得的沥青的特征报告在表4中
表4
Figure BDA0003111991370000171
聚合物组合物/沥青混合物的性质如下测定。
特性 方法
软化点(R&B)：EN 1427：2015；
穿透(PEN)：EN 1426：2015；
R&B测试确定了当温度升高时，黄铜环中的沥青层在钢球的重量下经历一定变形的温度。
穿透测试测定深度，以1/10mm测量，100g针在25℃的温度下在5秒内穿透到沥青中。
从表4清楚地得出根据本发明获得的沥青的优良特征。

Claims (15)

1.一种混合物，其包含：
T1)99wt％至75wt％的沥青，以及
T2)1wt％至25wt％的包含以下组分的聚合物组合物，
A)5-35wt％的丙烯均聚物或包含90wt％或以上的丙烯单元的丙烯乙烯共聚物；组分A)，其包含10.0wt％或以下的在25℃下可溶于二甲苯的部分(XSA)，丙烯单元的量和部分XSA的量被称为组分A)的重量；
B)20-50wt％；乙烯和C3-C8α-烯烃的共聚物，其包含1.0wt％至20.0wt％的α-烯烃单元并且包含25.0wt％或以下；在25℃下可溶于二甲苯的部分(XSB)，α-烯烃单元的量和部分XSB的量被称为组分(B)的重量；以及
C)30-60wt％的乙烯和丙烯的共聚物，其包含25.0wt％至75.0wt％的乙烯单元并且包含40.0wt％至95.0wt％的在25℃下可溶于二甲苯的部分(XSC)，乙烯单元的量和部分XSC的量被称为组分(C)的重量；
(A)、(B)和(C)的量是指(A)+(B)+(C)的总重量，(A)+(B)+(C)的量的总和为100；
T1+T2的量，wt％，为100wt％。
2.根据权利要求1所述的混合物，其中在组分T2)中：
组分A为10wt％至30wt％；
组分B为25wt％至45wt％；并且
组分C为35wt％至55wt％；
3.根据权利要求1或2所述的混合物，其中在组分T2)中：
组分A为15wt％至25wt％；
组分B为30wt％至40wt％；并且
组分C为40wt％至50wt％；
4.根据权利要求1-3中任一项所述的混合物，其中在组分T2)中，组分A)为丙烯均聚物。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的混合物，其中在组分T2)中，组分B)含有5.0wt％至15.0wt％；α-烯烃衍生的单元。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的混合物，其中在组分T2)中组分C)是乙烯和丙烯的共聚物，其包含37wt％至65wt％的乙烯单元。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的混合物，其中在组分T2)中组分A)具有在50至200g/10min的范围内的熔体流动速率(230℃/2.16kg)。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的混合物，其中在组分T2)中组分b)具有在0.1至70g/10min的范围内的熔体流动速率(230℃/2.16kg)；
9.根据权利要求1-8中任一项所述的混合物，其中组分T2)具有包含在0.5至25g/10m之间的熔体流动速率(230℃/2.16kg)。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的混合物，其中组分T2)具有包含在1.5至4.0dl/g之间的在25℃下的二甲苯可溶部分的特性粘度[η](在135℃下在四氢化萘中测量)。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的混合物，其中组分T2)具有包含在2.0dl/g至3.5dl/g之间的在25℃下的二甲苯可溶部分的特性粘度[η](在135℃下在四氢化萘中测量)。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的混合物，其中T1在98wt％至80wt％的范围内；并且T2在2wt％至20wt％的范围内。
13.根据权利要求1-11中任一项所述的混合物，其中T1在97wt％至90wt％的范围内；并且T2在3wt％至10wt％的范围内。
14.根据权利要求1-11中任一项所述的混合物，其中T1在从97wt％至92wt％的范围内；并且T2在3wt％至8wt％的范围内。
15.根据权利要求1-14中任一项所述的混合物，其中在组分T2)中，组分B)含有7.0wt％至12.0wt％；α-烯烃衍生的单元。
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