CN113151737B - 一种抗氢致裂纹的08Ni3DR钢板及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种抗氢致裂纹的08Ni3DR钢板及其制造方法,钢板的化学成分按质量百分比为:C:0.03‑0.08%;Si:0.15‑0.30%;Mn:0.30‑0.50%;P:≤0.005%;S:≤0.001%;Al:0.020‑0.030%;Ni:3.30‑3.60%;Mo+Cr+Cu:0.15‑0.35%;H≤1ppm;As+Sb+Bi+Sn+Pb≤0.10%;余量为Fe和不可避免的杂质。钢板的交货态是以贝氏体组织为基体组织,钢板的交货态以及经过模拟焊后热处理后的试样抗氢诱导裂纹试验:试验方法按NACETM‑0284‑2003,A溶液,满足:CLR≤5%,CTR≤1.5%,CSR≤0.5%;经过模拟焊后热处理的钢板试样性能满足GB/T 3531对08Ni3DR的要求;钢板的交货态以及经过模拟焊后热处理后的试样心部1/2T处‑100低温冲击吸收能量≥260J。

Description

一种抗氢致裂纹的08Ni3DR钢板及其制造方法
技术领域
本发明属于冶金领域,尤其涉及一种08Ni3DR钢板。
背景技术
Ni基钢板是最重要的低温压力容器用钢板之一,广泛应用于石油化工领域,其中典型钢种为08Ni3DR钢板(俗称3.5Ni钢板),08Ni3DR钢板性能取决于其化学成分、制造过程的工艺制度,其中最主要的性能指标是-100℃低温韧性。随着科技不断地向前发展,人们对钢板在强韧性的基础上,提出了更高的要求,即在维持较高强韧性的同时,降低钢板制造成本,同时大幅度提高钢板的综合性能和使用性能,其中重点就包括HIC性能。
有研究人员(冯太国等,宝山钢铁股份有限公司,授权公告号CN 102719745 B)针对低温环境下使用的抗HIC钢板进行了研究,采用TMCP工艺生产,最低使用温度-60℃。有学者(谢良法等,舞阳钢铁有限责任公司,授权公告号CN 103088256 B)提出了一种抗拉强度460-580MPa,-20℃低温冲击韧性≥200J的抗HIC管线钢,采用TMCP工艺生产。另有学者(朱书成等,南阳汉冶特钢有限公司,申请公布号CN 102002630 A)利用钢锭为原材料,采用正火工艺,得到厚度82mm且抗拉强度520MPa的抗HIC钢板,保证0℃低温冲击韧性。
以上研究人员在低温条件下抗HIC环境用钢板方面做了大量的研究,但也应该看到,针对更低的温度环境,如-100℃环境下,且抗拉强度490-610MPa级别的抗HIC钢板的研究,尚未见文献报道。
抗HIC的08Ni3DR低温钢板是厚板产品中难度最大的品种之一,其原因是该类钢板不仅要求有高强度、极高的超低温(-100℃)韧性,而且还要在高浓度H2S环境下,具有优良的抗HIC特性。
发明内容
影响钢板抗HIC的关键在于成分设计,重点在于热处理工艺优化。影响HIC的关键元素Mn易与S元素结合形成MnS夹杂物,轧制后的钢板在钢材基体与MnS夹杂物之间存在不连续性的界面(也可以认为是极小的裂纹),这种非连续性的界面容易形成H原子聚集成H2分子的场所,引发HIC裂纹。因此,本申请采用低Mn、低S的设计。针对抗HIC的08Ni3DR钢板,降低了Mn含量,钢板的整体强度必然受到影响,传统采取高C设计以弥补低Mn带来的强度损失,但高C含量会严重恶化钢板超低温韧性,导致-100℃低温冲击吸收能量急剧降低。基于以上分析,本申请通过选择合理的热处理工艺路线,得到理想的组织,最大程度优化钢板化学成分,保持良好的抗HIC性能,同时提升钢板低温韧性,又保证钢板的强度。
本发明所采用的技术方案为:本发明的钢板熔炼化学分析质量百分比的化学成分:C:0.03-0.08%;Si:0.15-0.30%;Mn:0.30-0.50%;P:≤0.0050%;S:≤0.0010%;Al:0.020-0.030%;Ni:3.30-3.60%;Mo+Cr+Cu:0.15-0.35%;H≤1ppm;As+Sb+Bi+Sn+Pb≤0.10%;余量为Fe和不可避免的杂质。
上述化学成分的设计原理如下:
碳:碳是钢中主要的强化元素,在本专利中,碳含量低于0.08%,主要是考虑保证钢板的超低温韧性;但从钢板的强韧性匹配、组织控制及制造成本考虑,碳含量控制不宜过低,本专利碳含量控制在0.03-0.08%之间。
锰:锰作为最重要的合金元素在钢中出提高钢板的强度外,还具有扩大奥氏体相区、降低Ar3点温度、细化碳化物析出而改善钢板低温韧性的作用;但当Mn含量相对较高时,Mn与S结合在钢板中形成MnS夹杂,轧制后,MnS呈片状分布,由于MnS夹杂与钢板基体延展率不一致,MnS夹杂与钢板基体之间不连续性的界面容易形成H原子聚集成H2分子的场所,将严重恶化钢板抗HIC特性,本专利锰含量控制在0.30-0.50%之间,同时也降低了合金成本。低Mn含量设计也是本专利所发明的低温压力容器钢板的技术特色。
硅:硅是钢中主要的脱氧元素之一,具有一定的固溶强化效果,但过高的硅含量会恶化钢板的低温韧性及钢板表面可涂覆性,基于此,本发明硅含量的范围控制住0.15-0.30%。
镍:镍是钢板获得优良超低温韧性不可缺少的合金元素,从理论上讲,钢中Ni含量在一定范围内越高越好,对于-100℃低温环境下使用的钢板,Ni含量控制在3.30-3.60%。
铬、铜、钼:铬、铜、钼均可增加钢板的淬透性,保证钢板的强度,弥补Mn元素较低带来的强度缺陷;但该类合金元素含量过高,将在一定程度影响钢板的低温韧性;故Mo+Cr+Cu含量控制在0.15-0.35%。
硫、磷等有害元素:为钢中的有害杂质元素,易形成偏析、夹杂等缺陷,因此,在钢中越低越好;尤其是硫元素,在钢水凝固过程中易于偏析,恶化钢板抗HIC性能,本专利硫含量控制在0.0010%以下,并配合Ca处理技术,形成CaS球状夹杂物,抑制MnS夹杂物的生成,这也是本发明采用低硫生产低温用钢板的技术特色。
铌:不额外添加铌元素。一般认为,Nb在钢中形成Nb(CN),作为第二相粒子在奥氏体晶界间起钉扎作用,细化晶粒。但这种钉扎作用也会在一定程度上破坏晶界的完整性,在富H的腐蚀性环境中,遭到破坏的晶界处容易形成H元素聚集的场所,大量的H元素聚集在一起形成H2分子,体积急剧增加,整个体系的压力骤增,从而诱发裂纹的产生。因此,本专利不额外添加Nb元素。
铝:总所周知,钢种[C]含量与[O]含量存在浓度积平衡,由于08Ni3DR钢板中[C]含量较低,则对应的[O]含量较高,钢中[Al]与[O]结合形成脱氧产物Al2O3,脱氧产物Al2O3通过上浮进入渣中,从而实现钢水的脱氧。本申请的铝含量0.020-0.030%。
本钢种冶炼工艺采用转炉-LF炉外精炼-RH真空处理-370mm厚度规格CC连铸成坯-坯料堆缓冷。
轧制工艺采用控轧工艺生产,轧后利用余热对钢板进行加速冷却至室温。
热处理采用连续炉回火热处理。
按所述化学组成配制冶炼原料,依次经KR铁水预处理、转炉冶炼、LF精炼、RH精炼、Ca处理和连铸。钢水经过LF精炼和RH精炼,生产出高纯净度钢水,其中S含量≤0.0010%,P含量≤0.0080%;浇铸过程中利用全程无氧化浇铸技术,防止钢水二次氧化;采用凝固末端动态轻压下,累计压下量≥10mm。大部分MnS是在凝固末期析出,当铸坯中心偏析严重时,在中心凝固前沿存在高浓度的[S]和[Mn],在凝固过程中形成大尺寸MnS夹杂,在随后的轧制过程中被轧制成大尺寸长条状MnS夹杂。本专利降低Mn、S含量,并采用动态轻压下技术,防止MnS夹杂在心部聚集长大,最终得到低中心偏析(中心偏析C0.5级)和疏松(中心疏松0.5级)的370mm厚度规格连铸板坯。
将所得连铸坯加罩缓冷至150±20℃,进行扩H处理从而进一步提高连铸坯的心部质量以确保钢板的性能均匀稳定。
缓冷完成后对连铸坯表面进行带温清理。
将上述连铸坯加热至1180-1280℃,高温阶段保温1-2小时,使钢中的合金元素充分扩散、固溶以保证最终产品的成份及性能的均匀,连铸坯出炉后使用高压水除鳞,然后进行两阶段轧制,第一阶段轧制为粗轧,采用高温大压下轧制模式,最后三道次单道次压下率≥20%,累计60%以上,以保证连铸坯的心部缺陷充分弥合从而使得钢板的性能得到保证;第二阶段轧制为精轧,开轧温度830-930℃,开轧厚度为1.4-1.8T(T为目标钢板厚度),。
轧制完成之后对钢板进行在线淬火(DQ),进水温度790±20℃,加速冷却至100-200℃,冷却速率8-20℃/s,得到以马氏体为主的组织,然后钢板下线。
对下线的钢板进行离线回火处理,回火热处理在连续炉中进行,温度低于AC1温度30℃,在炉时间3.5-7min/mm,出炉后空冷。
本发明针对抗HIC的高强低温用08Ni3DR钢板的迫切需求,使用合理的化学成分设计;结合连铸工艺生产低MnS偏析的连铸坯;配合大压下轧制工艺及在线淬火工艺;优化热处理工艺,减少淬火环节,制造出30-80mm厚度规格且抗HIC的08Ni3DR钢板。
HIC裂纹产生的机理为:①对于常规铁素体+珠光体的钢板,氢致裂纹(HIC)在珠光体带上扩展,其原因是珠光体由铁素体和渗碳体组成,由于C元素的微观偏析所形成的珠光体带与铁素体相界面,是良好的输氢通道,钢板轧制后位错密度增高,能加速氢原子在位错通道中的扩散、聚合,H原子结合生成H分子,促进氢致裂纹(HIC)沿相界面扩展。②[Mn]与[S]结合在钢板中形成MnS夹杂,轧制后,MnS随轧制方向呈片状分布,由于MnS夹杂与钢板基体延展率不一致,MnS夹杂与钢板基体之间出现不连续性的界面。一般认为,原子氢扩散进入钢中,在MnS夹杂物与钢板基体之间的界面富集,形成氢分子,当夹杂物顶端的氢气压大于临界值时就会产生裂纹。
基于以上理论分析,本申请的特点在于:①控制基体组织,采用DQ+回火热处理交货,基体以贝氏体组织为主,避免或减少了铁素体+珠光体含量,相当于关闭了输氢通道,减少了氢致裂纹(HIC)发生的可能性。②从成分设计角度,降低钢中[Mn]与[S]含量,配以动态轻压下技术,降低MnS形成的量,从而减少MnS夹杂与钢板基体之间出现不连续性的界面,从而减少氢分子的聚集量。
本发明的优点或特点在于:
(1)采用低Mn设计;且RH真空脱气后采用Ca处理,形成CaS球状夹杂物,抑制MnS夹杂物的生成。
(2)不额外添加Nb元素,降低HIC敏感性。
(3)本产品采用连铸坯生产,并对连铸坯采用加罩缓冷的方式进行扩H,解决了钢板的扩H难题。
(4)采用轧后在线淬火工艺,取消了离线淬火环节,减少了碳排放,降低了制造成本,提高了生产效率,实现了绿色制造;后续采用离线回火,得到90%以上的贝氏体钢板基体和剩余铁素体,同时提高了钢板抗HIC裂纹能力。
(5)本发明的钢板超低温(-100℃)韧性良好,且具有抗HIC性能。
(6)本申请钢板的力学性能在GB/T3531-2014的基础上,保证了交货态钢板心部性能。
(7)交货态及经过模拟焊后热处理的钢板试样,性能满足GB/T 3531要求;交货态及经过模拟焊后热处理的钢板试样,其心部1/2T处,-100℃低温冲击吸收能量≥60J,一般≥260J。
综上,本申请设计一种低成本且具备抗HIC性能的低温压力容器用08Ni3DR钢板及其制造方法。在本发明钢板关键的热处理工艺路线和成分工艺设计上,综合了钢板强度、超低温韧性、制造成本和抗HIC之间的关系,成功地解决了08Ni3DR钢板高强、低温韧性、抗HIC之间的矛盾,稳定批量低成本的生产出低温压力容器用钢板,设备适宜于制造低温储罐,低温洗涤塔等设备
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细描述,所述实施例是示例性的,旨在用于解释本发明,而不能理解为对本发明的限制。
实施例1
实施例1涉及的钢板厚度为65mm。
65mm厚度规格钢板的生产工艺如下:
按上述钢板的化学组成配置冶炼原料依次进行KR铁水预处理-转炉冶炼-LF精炼-RH精炼-Ca处理-370mm连铸-连铸坯加罩缓冷–连铸坯清理-连铸坯加热-保温处理-高压水除鳞-控轧-矫直–热处理。
对出连铸机高温板坯进行加罩堆缓冷,进罩温度不低于800℃,缓冷时间不低于72h,出罩温度150±20℃,该缓冷步骤的目的是降低钢中H含量。
进一步的讲,板坯轧制成钢板的加热、控轧、冷却阶段的具体工艺为:板坯加热至1180-1280℃,高温阶段保温1-2小时,出炉后经高压水除鳞,然后进行两阶段轧制。第一阶段轧制为粗轧,最后三道次单道次压下率≥20%,累计60%以上,以保证连铸坯的心部缺陷充分弥合从而使得钢板的性能得到保证;第二阶段轧制为精轧,开轧温度850±20℃;轧制完成之后对钢板进行在线淬火(DQ),进水温度790±20℃,加速冷却至140-180℃,冷却速率8-20℃/s,然后钢板下线。
对下线的钢板进行离线回火处理,回火热处理在连续炉中进行,温度610±30℃,在炉时间5-7min/mm,出炉后空冷。
经由上述制造工艺形成的成品钢板具有综合性能优异,详情见表1、表2、表3和表4所示。
实施例2
实施例2涉及的钢板厚度为50mm。
50mm厚度规格钢板的生产工艺如下:
按上述钢板的化学组成配置冶炼原料依次进行KR铁水预处理-转炉冶炼-LF精炼-RH精炼-Ca处理-370mm连铸-连铸坯加罩缓冷–连铸坯清理-连铸坯加热-保温处理-高压水除鳞-控轧-矫直–热处理。
对出连铸机高温板坯进行加罩堆缓冷,进罩温度不低于800℃,缓冷时间不低于72h,出罩温度150±20℃,该缓冷步骤的目的是降低钢中H含量。
进一步的讲,板坯轧制成钢板的加热、控轧、冷却阶段的具体工艺为:板坯加热至1180-1280℃,高温阶段保温1-2小时,出炉后经高压水除鳞,然后进行两阶段轧制。第一阶段轧制为粗轧,最后三道次单道次压下率≥20%,累计60%以上,以保证连铸坯的心部缺陷充分弥合从而使得钢板的性能得到保证;第二阶段轧制为精轧,开轧温度840±10℃。轧制完成之后对钢板进行在线淬火(DQ),进水温度790±20℃,加速冷却至150-200℃,冷却速率8-20℃/s,然后钢板下线。
对下线的钢板进行离线回火处理,回火热处理在连续炉中进行,温度610±30℃,在炉时间5-7min/mm,出炉后空冷。
经由上述制造工艺形成的成品钢板具有综合性能优异,详情见表1、表2、表3和表4所示。
表1实施例成品化学成分(wt%)
Figure BDA0002952618010000061
Figure BDA0002952618010000071
表2实施例生产的钢板的力学性能(交货态)
Figure BDA0002952618010000072
表3实施例生产的钢板的力学性能(模焊态)
Figure BDA0002952618010000073
表4实施例生产的钢板的抗HIC性能(A溶液)
Figure BDA0002952618010000081
除上述实施例外,本发明还包括有其他实施方式,凡采用等同变换或者等效替换方式形成的技术方案,均应落入本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种抗氢致裂纹的08Ni3DR钢板,其特征在于:化学成分按质量百分比为:C:0.03-0.08%;Si:0.15-0.30%;Mn:0.30-0.50%;P:≤0.005%;S:≤0.001%;Al:0.020-0.030%;Ni:3.30-3.60%;Mo+Cr+Cu:0.15-0.35%;H≤1ppm;As+Sb+Bi+Sn+Pb≤0.10%;余量为Fe和不可避免的杂质;钢板的交货态是以贝氏体组织为基体组织,剩余为铁素体,贝氏体占比达到90%以上;
钢板的制造方法包括如下步骤,
步骤一:钢水冶炼,按照所述钢板的化学成分准备冶炼原料,依次经KR 铁水预处理、转炉冶炼、LF 精炼、RH 真空脱气、Ca处理;
步骤二:浇铸,采用连铸工艺,过程隔绝空气,采用凝固末端动态轻压下,累计压下量不小于10mm,获得370mm以上厚度的连铸坯,连铸坯加罩缓冷至150±20℃作扩氢处理,出罩后带温清理;
步骤三:热轧,将连铸坯加热至1180-1280℃,并保温1-2小时,连铸坯出炉后使用高压水除鳞,然后进行两阶段轧制,第一阶段轧制为粗轧,采用高温大压下轧制模式,最后三道次单道次压下率≥20%,累计60%以上;第二阶段轧制为精轧,开轧温度830-930℃,开轧厚度为1.4-1.8T,T为目标钢板厚度;
步骤四:在线淬火,轧制完成后钢板在线淬火DQ,钢板进水温度790±20℃,冷却速度为8-20℃/s,冷却到100-200℃,得到马氏体组织,钢板下线;
步骤五:离线回火,回火温度低于AC1温度30℃,保温3.5-7min/mm,出炉后空冷。
2.根据权利要求1所述的钢板,其特征在于:钢板的交货态以及经过模拟焊后热处理后的试样抗氢诱导裂纹试验:试验方法按NACETM-0284-2003,A溶液,满足:CLR≤5%,CTR≤1.5%,CSR≤0.5%;
经过模拟焊后热处理的钢板试样性能满足GB/T 3531对08Ni3DR的要求;钢板的交货态以及经过模拟焊后热处理后的试样心部1/2T处-100低温冲击吸收能量≥260J。
3.根据权利要求2所述的钢板,其特征在于:钢板的生产厚度为30-80mm。
4.根据权利要求1所述的钢板,其特征在于:步骤二中,连铸坯的中心偏析≤C0.5级,中心疏松≤0.5级。
5.根据权利要求1所述的钢板,其特征在于:步骤五中,回火温度为610±30℃。
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