CN113088689B - 一种水溶液中光催化选择性溶解贵金属的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种水溶液中光催化选择性溶解贵金属的方法，将待溶解的含贵金属的材料分散到含有卤素盐的水溶液，加入光催化剂，并通入氧气或加入能产生氧气的物质，光照射一定时间即可溶解金属。与现有技术相比，本发明光催化选择性溶解贵金属的方法具有过程温和、节能、环保、成本低、操作方便等优点，反应过程中使用到的溶液和催化剂无毒无害并可进一步回收利用，适用于大规模工业化贵金属溶解回收。在废弃贵金属的溶解回收、光催化氧化反应等方面有着潜在的应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及光催化剂技术和贵金属回收领域，具体涉及一种在卤素盐溶液中光催化选择性溶解贵金属的方法。
背景技术
贵金属在生产生活中应用极为普遍，而且是在现代工业中非常重要工业原料。然而贵金属的资源有限，过度开采和冶炼不仅给环境带来恶劣影响，还占用全球7％-8％的能源供应。贵金属的回收比初级开采时消耗更少的能源，同时降低对矿产开采地的整体影响。然而，受到工艺和回收成本的限制，贵金属回收率仍维持在较低的水平。
专利申请CN201910338259.X公开了一种光电催化体系及降解有机污染物同时回收贵金属银的方法，将含有银离子和有机污染物的废水加入到所述的光电催化体系中，在可见光的作用下进行光电催化反应。可以实现对有机污染物的高效去除并同时回收贵金属银，有机污染物的去除率可以达96.5％以上，银离子的总回收率可达94.6％以上，但是该方法只能对含有银离子的废水进行处理，将废水中的银离子变为单质银回收。由于贵金属具有很强的稳定性，一般来说是难以被氧化溶解的。特别是对于含有金及铂族贵金属的固体废弃物(例如工业废催化剂、废旧电路板及元器件金镀层等)来说，多需要用王水、氰化法等有害物质才能将其溶解回收。这些方法不仅对环境有害，而且回收成本非常高。光催化以其反应条件温和、能直接利用太阳能转化为化学能的优势，备受科研人员的关注，在能源及环境保护领域中均显现出巨大的应用前景。光催化溶解贵金属在环境保护、能源再利用等领域具有巨大的潜力，并可能为向低碳环保型、资源节约型的绿色经济过渡做出较大贡献。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种简单环保的水溶液中光催化选择性溶解贵金属的方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种水溶液中光催化选择性溶解贵金属的方法，将待溶解的含贵金属的材料分散到含有卤素盐的水溶液，加入光催化剂，并通入氧气或加入能产生氧气的物质，光照射一定时间即可溶解金属。该反应过程中使用到的溶液和催化剂无毒无害并可进一步回收利用，适用于大规模工业化贵金属溶解回收。
进一步地，所述的贵金属包括锇、钌、铑、铱、金、银、铂或钯的一种或几种。
进一步地，所述的光催化剂包括各种有机光催化剂、无机光催化剂、半导体光催化材料以及它们进行改性，表面修饰，相互复合的光催化材料。
进一步地，所述的有机光催化材料包括氮化碳、卟啉或仿生酶；
所述的无机光催化材料包括二氧化钛、二硫化钼、硫化镉、溴氧铋、氧化铟及氧化钨；
所述的半导体光催化材料以及它们进行改性，表面修饰，相互复合的光催化材料包括含有氧空位的二氧化钛材料，羟基修饰二氧化钛材料，二维结构二氧化钛材料，氮掺杂二氧化钛材料，卟啉敏化二氧化钛，卟啉自组装材料，二氧化钛复合氨基修饰的金属有机化合物材料，二硫化钼负载二氧化钛、硫化镉等复合材料，硫化镉量子点材料，原位硫化氧化钨复合材料，磷掺杂氧化铟材料，氮缺陷的氮化碳复合材料，碳材料修饰氮化碳材料，其中碳材料包括碳点、石墨烯或碳纳米管，层状溴氧铋材料，含氧缺陷的溴氧铋材料，仿生催化酶材料及有机光系统与无机催化剂复合材料。
更进一步地，所述的卟啉包括原卟啉，铁卟啉，镁卟啉或锌卟啉。
进一步地，所述的含有卤素盐的水溶液的浓度为0.001-10000g/L，优选浓度为1-100g/L，进一步优选10-50g/L；
卤素盐包括碘化铵、碘化钾、碘化钠、碘化锂、溴化铵、溴化钾、溴化钠、溴化锂中的一种或几种。
进一步地，所述的光催化剂在水溶液中的含量为0.05-100mg/mL，优选0.1～10mg/mL，进一步优选1mg/mL，所述的待溶解的含贵金属的材料与所述光催化剂的质量比为1:(0.01-5.0)，优选质量比为0.1:2；进一步优选质量比为1:1。
进一步地，溶解过程中向水溶液中通入氧气或加入能产生氧气的物质，使混合溶液中的氧容量为1％～100％；
能产生氧气的物质包括臭氧、过氧化氢、过氧化钠、过硫酸钠或过氧化钾中的一种或几种。
进一步地，所述的光照射的光波长为150-1500nm，涵盖深紫外光、紫外光、可见光和近红外光；光照时间为0.01-3600h；
光催化选择性溶解贵金属的反应在温度0-100℃的环境下进行。
传统碘化法通常步骤繁琐、过程复杂，需添加大量卤素盐与过氧化物氧化贵金属，并且其可溶解的贵金属材料仅限于金。本发明利用光催化技术使光催化剂在光照下产生具有氧化性质的自由基物种氧化贵金属，从而溶解贵金属。光催化还可选择性溶解其中某些贵金属(金、银、钯等)，整个过程具有温和、节能、绿色、环保、成本低、操作方便等优点，适合于进行大规模工业化金属溶解处理。该反应突破了人们对光催化过程以及碘化法的现有认识，对及贵金属开采及提纯处理有指导意义。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1、本发明提供了一种全新的提升贵金属绿色溶解回收的思路，整个过程具有温和、节能、绿色、环保、成本低、操作方便等优点，仅需要引入光催化技术，无需耗费过多能源。
2、通过引入不同卤素盐可以改变光催化选择性溶解贵金属的能力，光催化选择性分离贵金属得以实现。根据离子之间配位能力的强弱不同，KBr、LiBr、NaBr在光催化的作用下对Pd的选择性较高，KI、NaI、NH4I和NH4Br在光催化的作用下对Au的选择性较高。在含有卤素的光催化剂的作用下进行溶解反应溶解效果明显且迅速，适当调节溶液中卤素盐和氧气的浓度、光照强度与光催化剂的种类可对贵金属的溶解效果进一步提高。
3、本发明中光催化剂在光照下，于含有卤素盐的水溶液中与氧气反应生成超氧自由基，卤素盐在光催化的作用下先产生卤素自由基，而后发生反应生成卤素单质，协同超氧自由基进行贵金属的溶解反应，从而将贵金属从固体废弃物中溶解出成贵金属离子，溶解后的贵金属离子只需要通过简单的还原(如添加还原剂)即可回收贵金属单质。
附图说明
图1为实施例1中Au/SiO2上Au溶解前的TEM图；
图2为实施例1中Au/SiO2上Au溶解后的TEM图；
图3为实施例1中Au/SiO2上Au溶解反应的溶解比例曲线图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)溶液中，然后加入50mg商品混相二氧化钛催化剂，并通入氧气使混合溶液中的氧容量为10％，在空气中用紫外光照射2h，金的溶解率为100％。
图1、2分别为溶解反应前后的样品TEM图，从图1中可以看出溶解前SiO2上有Au纳米颗粒；由图2可见，溶解反应后SiO2上的Au纳米颗粒消失；在图3中的ICP测试数据也可以明显的看出液体中金的比例不断增加，当光催化反应45min时，Au的溶解度可达90％以上，当反应90min以上时，Au的溶解度可达100％。
实施例2
将50mg含1％金的SiO2材料分散到100mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg商品混相二氧化钛催化剂，并通入氧气使混合溶液中的氧容量为10％，在空气中用紫外光照射1.5h，金的溶解率为100％。
实施例3
将50mg含1％金的SiO2材料分散到200mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg商品混相二氧化钛催化剂，并通入氧气使混合溶液中的氧容量为10％，在空气中用紫外光照射0.5h，金的溶解率为100％。
实施例4
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(20g/L)的混合溶液中，然后加入50mg商品混相二氧化钛催化剂，并通入氧气使混合溶液中的氧容量为10％，在空气中用紫外光照射1.5h，金的溶解率为100％。
实施例5
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(30g/L)的混合溶液中，然后加入50mg商品混相二氧化钛催化剂，在空气中用紫外光照射1h，金的溶解率为100％。
实施例6
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(50g/L)的混合溶液中，然后加入50mg商品混相二氧化钛催化剂，并通入氧气使混合溶液中的氧容量为10％，在空气中用紫外光照射0.5h，金的溶解率为100％。
实施例7
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg商品硫化镉催化剂，并通入氧气使混合溶液中的氧容量为10％，在空气中用可见光照射4h，金的溶解率为100％。
从实施例1-7可以看出，采用不同浓度的碘化钾水溶液，溶解含有Au的SiO2材料，都能将Au完全溶解，在溶解过程中碘化钾具有最佳浓度，在最佳浓度时溶解时间越短。
实施例8
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化铵(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg商品混相二氧化钛催化剂，并加入臭氧使混合溶液中的氧容量为10％，在空气中用紫外光照射5h，金的溶解率为100％。
实施例9
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钠(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg商品混相二氧化钛催化剂，并加入臭氧使混合溶液中的氧容量为10％，在空气中用紫外光照射4h，金的溶解率为100％。
实施例10
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL溴化铵(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg商品混相二氧化钛催化剂，并加入臭氧使混合溶液中的氧容量为10％，在空气中用紫外光照射3h，金的溶解率为100％。
从实施例8-10可以看出，采用不同种类的卤素盐水溶液，溶解含有Au的SiO2材料，都能将Au完全溶解。
实施例11
将50mg含1％钯的Al2O3材料分散到50mL溴化铵(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg商品混相二氧化钛催化剂，并加入过氧化氢使混合溶液中的氧容量为10％，在空气中用紫外光照射2h，金的溶解率为85％。
实施例12
将50mg含1％钯的Al2O3材料分散到50mL溴化钠(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg商品混相二氧化钛催化剂，并加入过氧化氢使混合溶液中的氧容量为10％，在空气中用紫外光照射2h，金的溶解率为86％。
实施例13
将50mg含1％钯的Al2O3材料分散到50mL溴化锂(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg商品混相二氧化钛催化剂，并加入过氧化氢使混合溶液中的氧容量为10％，在空气中用紫外光照射2h，金的溶解率为75％。
实施例14
将50mg含1％钯的Al2O3材料分散到50mL溴化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg商品混相二氧化钛催化剂，并加入过氧化氢使混合溶液中的氧容量为10％，在空气中用紫外光照射2h，金的溶解率为86.6％。
从实施例11-14可以看出，采用不同种类的碘化物水溶液，溶解含有Pd的Al2O3材料，都能将Pd完全溶解，在溶液中加入少量过氧化氢使混合溶液可有效缩短溶解时间。
实施例15
将50mg含1％金的Al2O3材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg商品混相二氧化钛催化剂，在氧气比例为25％的气氛中用紫外光照射1h，金的溶解率为60.7％。
实施例16
将50mg含1％金的ZnO材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg商品混相二氧化钛催化剂，在氧气比例为50％的气氛中用紫外光照射1h，金的溶解率为83.3％。
实施例17
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg商品混相二氧化钛催化剂，在氧气比例为75％的气氛中用紫外光照射1h，金的溶解率为95.6％。
实施例18
将50mg含1％金的ZnO材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg商品混相二氧化钛催化剂，在氧气比例为100％的气氛中用紫外光照射1h，金的溶解率为100％。
从实施例15-18可以看出，采用碘化钾水溶液，溶解含有Au的不同材料，都能将Au有效溶解，在溶液中提高氧气比例可有效缩短溶解时间。
实施例19
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入100mg商品混相二氧化钛催化剂，在空气中用紫外光照射2h，金的溶解率为90％。
实施例20
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入200mg商品混相二氧化钛催化剂，在空气中用紫外光照射2h，金的溶解率为100％。
从实施例19-20可以看出，采用碘化钾水溶液，溶解含有Au的SiO2材料，都能将Au有效溶解，在溶液中提高催化剂的用量可有效缩短溶解时间。
实施例21
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg锌卟啉(Zn-porphyrin)催化剂，在空气中用可见光照射2h，金的溶解率为100％。
实施例22
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg卟啉基金属有机化合物(PCN-222)催化剂，在空气中用可见光照射2h，金的溶解率为100％。
实施例23
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg自组装卟啉纳米片(SA-TCPP)催化剂，在空气中用可见光照射2h，金的溶解率为100％。
实施例24
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg卟啉负载二氧化钛(TCPP-TiO2)催化剂，在空气中用可见光照射2h，金的溶解率为100％。
实施例25
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg富含氧缺陷的二氧化钛(OV-TiO2)催化剂，在空气中用可见光照射2h，金的溶解率为100％。
实施例26
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg羟基修饰的二氧化钛(OH-TiO2)催化剂，在空气中用可见光照射2h，金的溶解率为100％。
实施例27
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg二维二氧化钛(2D-TiO2)催化剂，在空气中用可见光照射2h，金的溶解率为100％。
实施例28
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg二氧化钛与氨基修饰的金属有机化合物(TiO2@NH2-MIL-125)复合催化剂，在空气中用可见光照射2h，金的溶解率为100％。
实施例29
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg氮掺杂的二氧化钛(N-TiO2)催化剂，在空气中用可见光照射2h，金的溶解率为100％。
实施例30
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg富含三价钛离子的二氧化钛(H-TiO2-x)催化剂，在空气中用可见光照射2h，金的溶解率为100％。
实施例31
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg锐钛矿相二氧化钛催化剂，在空气中用紫外光照射2h，金的溶解率为100％。
实施例32
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg二硫化钼负载的二氧化钛(MoS2/TiO2)催化剂，在空气中用可见光照射2h，金的溶解率为100％。
实施例33
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg二硫化钼与硫化镉(MoS2/CdS)复合催化剂，在空气中用可见光照射2h，金的溶解率为100％。
实施例30
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg硫化镉量子点(CdS QDs)液体催化剂，在空气中用可见光照射2h，金的溶解率为100％。
实施例31
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg原位硫化的氧化物(W2S/WO3)催化剂，在空气中用可见光照射2h，金的溶解率为100％。
实施例32
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg磷掺杂的氧化铟(P-In2O3)催化剂，在空气中用可见光照射2h，金的溶解率为100％。
实施例33
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg含有氮缺陷的氮化碳(g-C3Nx)催化剂，在空气中用可见光照射2h，金的溶解率为100％。
实施例34
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg碳点修饰的氮化碳(CDots-C3N4)催化剂，在空气中用可见光照射2h，金的溶解率为100％。
实施例35
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg仿生酶(enzyme)催化剂，在空气中用可见光照射2h，金的溶解率为100％。
实施例36
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg有机光系统与无机化合物(PSⅡ/Ru2S3/CdS)复合催化剂，在空气中用可见光照射2h，金的溶解率为100％。
实施例37
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg(001)面暴露的溴氧铋纳米片(BiOBr nanosheets)催化剂，在空气中用可见光照射2h，金的溶解率为100％。
实施例38
将50mg含1％金的SiO2材料分散到50mL碘化钾(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg含有缺陷的溴氧铋(Bi5O7Br)催化剂，在空气中用可见光照射2h，金的溶解率为100％。
从实施例21-38可以看出，采用碘化钾水溶液，溶解含有Au的SiO2材料，都能将Au有效溶解，其中使用可见光催化剂可以实现贵金属在可见光下被溶解，不同光催化剂的溶解效果也不同。
实施例39
将100mg含1％金和1％锇的SiO2材料分散到50mL溴化铵(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg含有缺陷的溴氧铋(Bi5O7Br)催化剂，并加入臭氧使混合溶液中的氧容量为1％，在空气中用可见光照射0.5h，金和锇的溶解率为100％。
实施例40
将10mg含1％钌和1％铑的SiO2材料分散到50mL溴化铵(10g/L)的混合溶液中，然后加入50mg含有缺陷的溴氧铋(Bi5O7Br)催化剂，并加入臭氧使混合溶液中的氧容量为50％，在空气中用可见光照射2h，金和锇的溶解率为100％。
实施例41
将10mg含1％金、1％锇和1％铂的SiO2材料分散到50mL溴化铵(10g/L)的混合溶液中，然后加入30mg含有缺陷的溴氧铋(Bi5O7Br)催化剂，并加入臭氧使混合溶液中的氧容量为100％，在空气中用可见光照射360h，金和锇的溶解率为100％。
从实施例39-41可以看出，采用溴化铵水溶液，含有缺陷的溴氧铋(Bi5O7Br)催化剂，溶解含有不同贵金属的SiO2材料，都能将贵金属有效溶解。
上述反应溶解后的金属通过ICP-MS的方法检测其性质和含量，并通过对溶解后残渣中的贵金属含量分析。根据还原电位的不同利用电化学还原、共沉淀、萃取法等方法可以将每种贵金属分别提取。
下面通过实际应用检测本发明的效果
实施例42
采用本发明方法回收废旧电路板中的贵金属，将一块废旧的电脑电路板粉碎后，取10mg加入50mL溴化铵(10g/L)的混合溶液中，然后加入30mg商品混相二氧化钛催化剂，并加入臭氧使混合溶液中的氧容量为100％，在空气中用可见光照射360h，通过ICP-MS方法检测溶解后的混合溶液，发现金和钯的溶解达到100％，并且将残渣用王水浸泡后未检测出金和钯，说明该方法可以很好地将贵金属溶解。
实施例43
采用本发明方法回收废旧电路板中的贵金属，将一块镀金不锈钢板粉碎后，取10mg加入50mL碘化铵(10g/L)的混合溶液中，然后加入30mg商品混相二氧化钛催化剂，并加入臭氧使混合溶液中的氧容量为100％，在空气中用可见光照射360h，通过ICP-MS方法检测溶解后的混合溶液，发现金和钯的溶解达到100％，并且将残渣用王水浸泡后未检测金含量，说明该方法可以很好地将贵金属溶解。
以上所述仅为本发明的优选实施例，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包括在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种水溶液中光催化选择性溶解贵金属的方法，其特征在于，将待溶解的含贵金属的材料分散到含有卤素盐的水溶液，加入光催化剂，并通入氧气，光照射一定时间即可溶解金属；
所述的含有卤素盐的水溶液的浓度为10-50g/L；
卤素盐包括碘化铵、碘化钾、碘化钠、碘化锂、溴化铵、溴化钾、溴化钠、溴化锂中的一种或几种；通过引入不同卤素盐改变光催化选择性溶解贵金属的能力，光催化选择性分离贵金属；根据离子之间配位能力的强弱不同，KBr、LiBr、NaBr在光催化的作用下对Pd的选择性较高，KI、NaI、NH4I和NH4Br在光催化的作用下对Au的选择性较高。
2.根据权利要求1所述的一种水溶液中光催化选择性溶解贵金属的方法，其特征在于，所述的贵金属包括锇、钌、铑、铱、金、银、铂或钯的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种水溶液中光催化选择性溶解贵金属的方法，其特征在于，所述的光催化剂包括各种有机光催化剂、无机光催化剂、半导体光催化材料以及它们进行改性，表面修饰，相互复合的光催化材料。
4.根据权利要求3所述的一种水溶液中光催化选择性溶解贵金属的方法，其特征在于，所述的有机光催化剂包括氮化碳、卟啉或仿生酶；
所述的无机光催化剂包括二氧化钛、二硫化钼、硫化镉、溴氧铋、氧化铟及氧化钨；
所述的半导体光催化材料以及它们进行改性，表面修饰，相互复合的光催化材料包括含有氧空位的二氧化钛材料，羟基修饰二氧化钛材料，二维结构二氧化钛材料，氮掺杂二氧化钛材料，卟啉敏化二氧化钛，卟啉自组装材料，二氧化钛复合氨基修饰的金属有机化合物材料，二硫化钼负载二氧化钛、硫化镉，硫化镉量子点材料，原位硫化氧化钨复合材料，磷掺杂氧化铟材料，氮缺陷的氮化碳复合材料，碳材料修饰氮化碳材料，其中碳材料包括碳点、石墨烯或碳纳米管，层状溴氧铋材料，含氧缺陷的溴氧铋材料，仿生催化酶材料及有机光系统与无机催化剂复合材料。
5.根据权利要求4所述的一种水溶液中光催化选择性溶解贵金属的方法，其特征在于，所述的卟啉包括原卟啉，铁卟啉，镁卟啉或锌卟啉。
6.根据权利要求1所述的一种水溶液中光催化选择性溶解贵金属的方法，其特征在于，所述的光催化剂在水溶液中的含量为0.05-100mg/mL，所述的待溶解的含贵金属的材料与所述光催化剂的质量比为1:(0.01-5.0)。
7.根据权利要求1所述的一种水溶液中光催化选择性溶解贵金属的方法，其特征在于，溶解过程中向水溶液中通入氧气，使混合溶液中的氧容量为1％～100％。
8.根据权利要求1所述的一种水溶液中光催化选择性溶解贵金属的方法，其特征在于，所述的光照射的光波长为150-1500nm，涵盖深紫外光、紫外光、可见光和近红外光；光照时间为0.01-3600h。
9.根据权利要求1所述的一种水溶液中光催化选择性溶解贵金属的方法，其特征在于，光催化选择性溶解贵金属的反应在温度0-100℃的环境下进行。
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