CN113088295A - 一种用于汽车全液晶仪表盘的显示材料 - Google Patents
一种用于汽车全液晶仪表盘的显示材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113088295A CN113088295A CN202110370746.1A CN202110370746A CN113088295A CN 113088295 A CN113088295 A CN 113088295A CN 202110370746 A CN202110370746 A CN 202110370746A CN 113088295 A CN113088295 A CN 113088295A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- display material
- carbon atoms
- compound
- formula
- instrument panel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000012769 display material Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 title abstract description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 43
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 239000004990 Smectic liquid crystal Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 230000037430 deletion Effects 0.000 description 1
- 238000012217 deletion Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
- C09K19/44—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing compounds with benzene rings directly linked
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60K—ARRANGEMENT OR MOUNTING OF PROPULSION UNITS OR OF TRANSMISSIONS IN VEHICLES; ARRANGEMENT OR MOUNTING OF PLURAL DIVERSE PRIME-MOVERS IN VEHICLES; AUXILIARY DRIVES FOR VEHICLES; INSTRUMENTATION OR DASHBOARDS FOR VEHICLES; ARRANGEMENTS IN CONNECTION WITH COOLING, AIR INTAKE, GAS EXHAUST OR FUEL SUPPLY OF PROPULSION UNITS IN VEHICLES
- B60K35/00—Instruments specially adapted for vehicles; Arrangement of instruments in or on vehicles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60K—ARRANGEMENT OR MOUNTING OF PROPULSION UNITS OR OF TRANSMISSIONS IN VEHICLES; ARRANGEMENT OR MOUNTING OF PLURAL DIVERSE PRIME-MOVERS IN VEHICLES; AUXILIARY DRIVES FOR VEHICLES; INSTRUMENTATION OR DASHBOARDS FOR VEHICLES; ARRANGEMENTS IN CONNECTION WITH COOLING, AIR INTAKE, GAS EXHAUST OR FUEL SUPPLY OF PROPULSION UNITS IN VEHICLES
- B60K35/00—Instruments specially adapted for vehicles; Arrangement of instruments in or on vehicles
- B60K35/20—Output arrangements, i.e. from vehicle to user, associated with vehicle functions or specially adapted therefor
- B60K35/21—Output arrangements, i.e. from vehicle to user, associated with vehicle functions or specially adapted therefor using visual output, e.g. blinking lights or matrix displays
- B60K35/22—Display screens
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60K—ARRANGEMENT OR MOUNTING OF PROPULSION UNITS OR OF TRANSMISSIONS IN VEHICLES; ARRANGEMENT OR MOUNTING OF PLURAL DIVERSE PRIME-MOVERS IN VEHICLES; AUXILIARY DRIVES FOR VEHICLES; INSTRUMENTATION OR DASHBOARDS FOR VEHICLES; ARRANGEMENTS IN CONNECTION WITH COOLING, AIR INTAKE, GAS EXHAUST OR FUEL SUPPLY OF PROPULSION UNITS IN VEHICLES
- B60K2360/00—Indexing scheme associated with groups B60K35/00 or B60K37/00 relating to details of instruments or dashboards
- B60K2360/20—Optical features of instruments
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Transportation (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Abstract
公开了一种显示材料，包含至少一种式I的化合物以及至少一种式II的化合物；式I的化合物含量为10‑20%；式II的化合物含量为15‑28%；基于显示材料总重量计。所述显示材料用于汽车全液晶仪表盘，相对于现有技术，不仅低温稳定性更好，而且低温响应时间更短。
Description
技术领域
本发明属于智能仪表盘技术领域，具体涉及一种用于汽车全液晶仪表盘的显示材料。
背景技术
随着经济的快速发展和人民生活水平的提高，汽车已经成为普通家庭的主要交通工具。作为反映汽车各系统工作状况的装置，汽车仪表盘是日常接触最多的汽车部件之一。传统上，转速、水温、油量、时速都是用机械仪表盘显示的。机械仪表盘的特点就是技术稳定、成熟可靠。
然而，近年来，由于汽车、通讯和显示科技的快速发展，人们需要更直观、更现代化的显示设备满足人们的即时通信、导航和娱乐需求，于是全液晶仪表盘呼之欲出。这种新型仪表盘以其特有的轻便、低功耗和彩色花的特点应用于汽车上取代了传统的机械仪表盘，实现了数字化显示功能，用于显示汽车的平均油耗、瞬时油耗、室外温度、平均车速、驾驶时间、行驶里程、导航和多媒体娱乐。全液晶仪表盘在驾驶时更安全；显示效果更好，科技感更强。
作为汽车仪表盘的液晶显示装置，较常使用的显示模式有TN(扭曲向列相)、STN(超扭曲向列相)和VA(垂直取向)等显示模式。TN和STN显示模式的响应时间短，工作温度较宽，但对比度和可视角度不够理想。VA显示模式具有宽视角和高对比度的特点，但是在低温下容易结晶或出现近晶相，同时低温响应时间稍长。
因此，迫切需要针对现有技术的上述缺陷，提供一种低温稳定性更好且低温响应时间更短的用于汽车全液晶仪表盘的显示材料。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于汽车全液晶仪表盘的显示材料。相对于现有技术，所述显示材料不仅低温稳定性更好，而且低温响应时间更短。
为了解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：一种显示材料，包含至少一种式I的化合物以及至少一种式II的化合物，
其中，R1-R2各自独立地表示1-8个碳原子优选1-6个碳原子的烷基或烷氧基；
其中，R3表示2-8个碳原子优选2-6个碳原子的烯基；R4表示1-8个碳原子优选1-6个碳原子的烷基或烷氧基。
在本发明中，烯基定义为一个或多个不相邻的CH2被CH＝CH所取代的烷基。
根据本发明所述的显示材料，其中，式I的化合物含量为10-20％，优选为12-18％；式II的化合物含量为15-28％，优选为18-24％；基于显示材料总重量计。
根据本发明所述的显示材料，其中，其进一步包含式III的化合物，
其中，R5-R6各自独立地表示1-8个碳原子优选1-6个碳原子的烷基或烷氧基。
根据本发明所述的显示材料，其中，式III的化合物含量为4-12％，优选为6-10％；基于显示材料总重量计。
根据本发明所述的显示材料，其中，其进一步包含式IV的化合物，
其中，R7表示2-8个碳原子优选2-6个碳原子的烯基；R8表示1-8个碳原子优选1-6个碳原子的烷基或烷氧基；环A表示
根据本发明所述的显示材料，其中，式IV的化合物含量为4-8％，优选为5-7％；基于显示材料总重量计。
根据本发明所述的显示材料，其中，其进一步包含式V的化合物，
其中，R9表示1-8个碳原子优选1-6个碳原子的烷基或烷氧基；R10表示2-8个碳原子优选2-6个碳原子的烯基。
根据本发明所述的显示材料，其中，式V的化合物含量为20-35％，优选为25-30％；基于显示材料总重量计。
根据本发明所述的显示材料，其中，其进一步包含式VI的化合物，
其中，R11表示2-8个碳原子优选2-6个碳原子的烯基；R12表示1-8个碳原子优选1-6个碳原子的烷基或烷氧基。
根据本发明所述的显示材料，其中，式VI的化合物含量为8-18％，优选为10-15％；基于显示材料总重量计。
根据本发明所述的显示材料，其中，其进一步包含式VII的化合物，
其中，R13-R14各自独立地表示1-8个碳原子优选1-6个碳原子的烷基或烷氧基。
根据本发明所述的显示材料，其中，式VII的化合物含量为4-12％，优选为6-10％；基于显示材料总重量计。
在进一步优选的实施方式中，根据本发明所述的显示材料有利地由上述式I至VII的化合物组成。
发明人发现，使用特定比例和特定结构尤其是特定环状单元和侧基的不同单体进行组合得到用于汽车全液晶仪表盘的显示材料。相对于现有技术，所述显示材料不仅低温稳定性更好，而且低温响应时间更短。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。
应理解，本发明的具体实施方式仅用于阐释本发明的精神和原则，而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明的内容之后，本领域技术人员可以对本发明的技术方案作出各种改动、替换、删减、修正或调整，这些等价技术方案同样落于本发明权利要求书所限定的范围。
在本发明中，如无其它说明，所有份数均为重量份；所有百分比均为重量百分比；Cp表示清亮点，单位为℃。
Δn表示在25℃和589nm下的光学各向异性值。
Δε表示在25℃和1kHz下6μm厚VA测试盒得到的介电各向异性值。
γ1表示在25℃下测得的旋转粘度(mPa·s)。
在本发明中，各单体化合物使用(环状单元+连接基)+左侧基+右侧基的三段式缩写形式表示。其中，
连接基和侧基：
n(O)-＝CnH2n+1(O)-；
-(O)n＝-(O)CnH2n+1；
Vn-＝CH2＝CHCnH2n-；
-nV＝-CnH2nCH＝CH2；
-V＝-CH＝CH2；
-T-＝-C≡C-；
-1O-＝-CH2O-
n＝CnH2n+1；
n＝自然数；
O表示氧原子。
环状单元：
实施例1
比较例1
进一步地，为了测试实施例1和比较例1的低温稳定性，将二者的显示材料填充到用于汽车全液晶仪表盘的6μm厚VA测试盒(上下基板内表面具有聚酰亚胺PI配向层)，将其置于-20℃的冰箱中，每隔一定时间观察VA测试盒中是否出现结晶或近晶相，确定低温稳定性的持续时间，即最近一次观察到相稳定的保持时间(LTS，h)。
另一方面，响应时间(τ，ms)为-20℃和6V驱动电压下VA测试盒的上升时间和下降时间之和；前者定义为透射率由最大透射率的10％上升直至达到90％的时间；后者为透射率由最大透射率的90％下降直至达到10％的时间。
结果参见表1。
表1
| 测试盒 | LTS，h | 响应时间(τ，ms) |
| 实施例1 | >1100h | 14.42 |
| 比较例1 | 825-850h | 23.15 |
从表1可以看出，相对于比较例1，本发明实施例1的显示材料不仅低温稳定性更好，而且低温响应时间更短。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种显示材料，包含至少一种式I的化合物以及至少一种式II的化合物，
其中，R1-R2各自独立地表示1-8个碳原子优选1-6个碳原子的烷基或烷氧基；
其中，R3表示2-8个碳原子优选2-6个碳原子的烯基；R4表示1-8个碳原子优选1-6个碳原子的烷基或烷氧基。
2.根据权利要求1所述的显示材料，其中，式I的化合物含量为10-20％，优选为12-18％；式II的化合物含量为15-28％，优选为18-24％；基于显示材料总重量计。
3.根据权利要求1或2所述的显示材料，其中，其进一步包含式III的化合物，
其中，R5-R6各自独立地表示1-8个碳原子优选1-6个碳原子的烷基或烷氧基。
4.根据权利要求3所述的显示材料，其中，式III的化合物含量为4-12％，优选为6-10％；基于显示材料总重量计。
5.根据权利要求1或2所述的显示材料，其中，其进一步包含式IV的化合物，
其中，R7表示2-8个碳原子优选2-6个碳原子的烯基；R8表示1-8个碳原子优选1-6个碳原子的烷基或烷氧基；环A表示
6.根据权利要求5所述的显示材料，其中，式IV的化合物含量为4-8％，优选为5-7％；基于显示材料总重量计。
7.根据权利要求1或2所述的显示材料，其中，其进一步包含式V和/或式VI的化合物，
其中，R9表示1-8个碳原子优选1-6个碳原子的烷基或烷氧基；R10表示2-8个碳原子优选2-6个碳原子的烯基；
其中，R11表示2-8个碳原子优选2-6个碳原子的烯基；R12表示1-8个碳原子优选1-6个碳原子的烷基或烷氧基。
8.根据权利要求7所述的显示材料，其中，式V的化合物含量为20-35％，优选为25-30％；和/或，式VI的化合物含量为8-18％，优选为10-15％；基于显示材料总重量计。
9.根据权利要求1或2所述的显示材料，其中，其进一步包含式VII的化合物，
其中，R13-R14各自独立地表示1-8个碳原子优选1-6个碳原子的烷基或烷氧基。
10.根据权利要求9所述的显示材料，其中，式VII的化合物含量为4-12％，优选为6-10％；基于显示材料总重量计。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110370746.1A CN113088295B (zh) | 2021-04-07 | 2021-04-07 | 一种用于汽车全液晶仪表盘的显示材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110370746.1A CN113088295B (zh) | 2021-04-07 | 2021-04-07 | 一种用于汽车全液晶仪表盘的显示材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113088295A true CN113088295A (zh) | 2021-07-09 |
| CN113088295B CN113088295B (zh) | 2023-02-17 |
Family
ID=76674358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110370746.1A Active CN113088295B (zh) | 2021-04-07 | 2021-04-07 | 一种用于汽车全液晶仪表盘的显示材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113088295B (zh) |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014147792A1 (ja) * | 2013-03-21 | 2014-09-25 | Dic株式会社 | 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子 |
| WO2015192441A1 (zh) * | 2014-06-17 | 2015-12-23 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种液晶组合物及其应用 |
| CN108300487A (zh) * | 2016-12-26 | 2018-07-20 | Dic株式会社 | 液晶显示元件以及聚合性液晶组合物 |
| CN109504401A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-03-22 | 晶美晟光电材料（南京）有限公司 | 一种具有负介电常数的液晶化合物及其应用 |
| CN109575946A (zh) * | 2017-09-28 | 2019-04-05 | 江苏和成显示科技有限公司 | 一种液晶组合物及其液晶显示器件 |
| CN109957405A (zh) * | 2017-12-26 | 2019-07-02 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种负介电向列相液晶组合物及其应用 |
| US20190292459A1 (en) * | 2018-03-23 | 2019-09-26 | Shijiazhuang Chengzhi Yonghua Display Material Co. , Ltd. | Liquid crystal composition |
| CN111117658A (zh) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
| CN111983851A (zh) * | 2020-09-09 | 2020-11-24 | 深圳市猿人创新科技有限公司 | 一种行车记录仪显示装置 |
| CN112175630A (zh) * | 2020-09-14 | 2021-01-05 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种含有三联苯与末端含有环烷基的液晶组合物及其应用 |
-
2021
- 2021-04-07 CN CN202110370746.1A patent/CN113088295B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014147792A1 (ja) * | 2013-03-21 | 2014-09-25 | Dic株式会社 | 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子 |
| WO2015192441A1 (zh) * | 2014-06-17 | 2015-12-23 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种液晶组合物及其应用 |
| CN108300487A (zh) * | 2016-12-26 | 2018-07-20 | Dic株式会社 | 液晶显示元件以及聚合性液晶组合物 |
| CN109575946A (zh) * | 2017-09-28 | 2019-04-05 | 江苏和成显示科技有限公司 | 一种液晶组合物及其液晶显示器件 |
| CN109957405A (zh) * | 2017-12-26 | 2019-07-02 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种负介电向列相液晶组合物及其应用 |
| US20190292459A1 (en) * | 2018-03-23 | 2019-09-26 | Shijiazhuang Chengzhi Yonghua Display Material Co. , Ltd. | Liquid crystal composition |
| CN111117658A (zh) * | 2018-10-30 | 2020-05-08 | 江苏和成显示科技有限公司 | 液晶组合物及其显示器件 |
| CN109504401A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-03-22 | 晶美晟光电材料（南京）有限公司 | 一种具有负介电常数的液晶化合物及其应用 |
| CN111983851A (zh) * | 2020-09-09 | 2020-11-24 | 深圳市猿人创新科技有限公司 | 一种行车记录仪显示装置 |
| CN112175630A (zh) * | 2020-09-14 | 2021-01-05 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种含有三联苯与末端含有环烷基的液晶组合物及其应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 刘运等: "二氟亚甲氧基化合物对液晶低温黏度的影响", 《液晶与显示》 * |
| 李文博等: "含氟液晶材料的发展趋势", 《浙江化工》 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113088295B (zh) | 2023-02-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI759641B (zh) | 液晶組合物及其顯示器件 | |
| CN113105901B (zh) | 一种用于汽车全液晶仪表盘的高可靠性显示材料 | |
| TWI711691B (zh) | 液晶組合物及其顯示器件 | |
| CN113088295B (zh) | 一种用于汽车全液晶仪表盘的显示材料 | |
| CN113059997B (zh) | 一种汽车全液晶仪表盘 | |
| CN113320385B (zh) | 一种低温响应时间短且可靠性高的汽车全液晶仪表盘 | |
| CN113071311B (zh) | 一种高可靠性的汽车全液晶仪表盘 | |
| CN115612503A (zh) | 快响应负性液晶组合物及液晶显示器 | |
| CN113429980B (zh) | 一种低温稳定性好的显示材料 | |
| TWI762826B (zh) | 液晶組合物及其顯示器件 | |
| CN113429981B (zh) | 一种低温响应时间短的显示材料 | |
| CN113773856B (zh) | 低旋转粘度高弹性常数的负性液晶介质 | |
| CN112538357B (zh) | 液晶组合物及其液晶显示器件 | |
| CN113320386B (zh) | 一种低温稳定性好且可靠性高的汽车全液晶仪表盘 | |
| CN111117655B (zh) | 液晶组合物及其显示器件 | |
| CN113293009A (zh) | 一种显示材料 | |
| CN103351880B (zh) | 含有二氟甲氧桥类极性单体化合物的液晶组合物 | |
| CN113428005B (zh) | 一种可靠性高的汽车全液晶仪表盘 | |
| CN113789182B (zh) | 一种psva显示装置及其车载应用 | |
| TWI761716B (zh) | 液晶組合物及其顯示器件 | |
| CN113652245B (zh) | 一种宽温的负性向列相液晶组合物及其应用 | |
| CN112048319B (zh) | 液晶组合物及其显示器件 | |
| CN112048314B (zh) | 液晶组合物及其显示器件 | |
| CN116286024A (zh) | 负性液晶组合物及其应用 | |
| CN116179215A (zh) | 一种高透率液晶组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |