CN113083287B - 纳米颗粒堆积片层结构铋与钨酸铋复合粉体及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种纳米颗粒堆积片层结构铋与钨酸铋复合粉体，复合粉体包括由钨酸铋纳米片组装成的中心贯通三维笼状结构，中心贯通孔直径为200‑300nm，三维笼状结构外径为1‑2μm，纳米颗粒的尺寸为10‑40nm，纳米颗粒堆积的片层中含有<2nm的微孔和2‑12nm的介孔，片层进一步组装形成100‑150nm的片层搭接大孔；纳米片层上附着有尺寸为40‑65nm的铋颗粒，截面形貌为正六边形。本发明方法制备的中心贯通三维笼状结构铋与钨酸铋复合材料，通过等离激元效应，导致带隙能变窄，光捕获能力增强和电子‑空穴对的分离效率提高，进而提升光催化的活性。
Description
技术领域
本发明涉及光催化材料技术领域，具体为通过原位还原法将纳米颗粒堆积片层结构钨酸铋与铋进行复合得到的粉体及其制备方法。
背景技术
钨酸铋(Bi2WO6)是最简单的Aurivillius(奥里维里斯)型氧化物，有着优异的铁电、压电、热电、催化性能，同时Bi2WO6也是一种非金属含氧酸盐结构的新型光催化剂，由于钨酸根离子结构稳定不易发生光腐蚀等优点成为了近年来半导体光催化材料领域里的一个研究重点。现有技术的一种制备钨酸铋空心球的方法，利用水溶性铋盐和水溶性钨酸盐分别制成水溶液，接着将两者混合均匀进行水热反应，离心、洗涤、干燥后制得钨酸铋空心球，研究表明这种三维球状结构钨酸铋提升了光催化性能。通常作为一种常见的半导体材料，钨酸铋具有化学性质稳定，带隙适宜等优点，被广泛应用于光催化领域。但钨酸铋的导带位置较低，还原能力较弱的缺点限制了其在光催化方面的应用，为了提高Bi2WO6的光催化活性，常采用离子掺杂和半导体复合的方法，来调节半导体能带结构、提高太阳光的利用率。如现有技术的通过溶剂热法将TiO2为配体对Bi2WO6进行改性，通过表征分析发现TiO2/Bi2WO6复合催化剂为交错式异质结结构，拓宽了可见光响应范围，此研究表明复合后两种半导体可以协同作用，促进了光催化反应的进行。
等离激元金属纳米结构结合到半导体中已经被认为是提高光催化活性以降解水中污染物的有效方法。贵金属颗粒具有选择性氧化和降解有机污染物的光催化活性，这主要是由于贵金属颗粒不仅通过等离激元效应增强了光收集能力，而且还提高了光捕获能力，但贵金属的稀有性和高成本严重限制了它们的实际应用。作为一种有前途的候选物，金属铋(Bi)由于其低成本和出色的等离激元效应而可以被认为是合适的替代品。
Bi2WO6与Bi进行半导体复合产生异质结Bi/Bi2WO6，由于Bi纳米粒子可与Bi2WO6形成表面等离子体共振(SPR)效应，从而导致可见光吸收增强、带隙变窄、光生载流子分离效率提高以及光生电子-空穴对的重组减少，进而提升光催化的活性。现有制备方法目前仅能获得将Bi金属球形颗粒与Bi2WO6基底的点接触异质结结构，且其复合结构基底表面光滑无任何孔洞，不利于Bi2WO6光催化活性点位的增多及负载能力的提高。因而，有必要开发一种具有更优越复合接触方式的多级孔结构Bi/Bi2WO6制备调控新方法。
发明内容
发明目的：提供了一种纳米颗粒堆积片层结构铋与钨酸铋复合粉体及其制备方法，以提高表面积有效利用率，并增加了光响应范围，减少制备方法及工艺步骤。
技术方案：一种纳米颗粒堆积片层结构铋与钨酸铋复合粉体，复合粉体包括由纳米颗粒堆积组装成的中心贯通的三维笼状结构，该三维笼状结构的中心贯通孔直径为200-300nm，该三维笼状结构的外径1-2μm；纳米颗粒的尺寸为10-40nm，纳米颗粒堆积的片层中含有<2nm的微孔和2-12nm的介孔，片层进一步组装形成100-150nm的片层搭接大孔；
片层为钨酸铋纳米片层；
三维笼状结构的表面附着有截面形貌为正六边形的粒径为40-65nm的铋颗粒。
本发明还提供一种纳米颗粒堆积片层结构铋与钨酸铋复合粉体的制备方法：
(1)配置浓度为0.01-0.02mol/L的硝酸铋乙二醇溶液A；
(2)按照步骤(1)中硝酸铋与钨酸钠摩尔比为2:1来称取钨酸钠放入水中，并加入十六烷基三甲基溴化铵粉体，搅拌配置浓度为0.005-0.01mol/L的钨酸钠水溶液B；
(3)在持续搅拌硝酸铋乙二醇溶液A的条件下加入钨酸钠水溶液B，直至得到混合均匀的白色悬浮液；
(4)将步骤(3)所制得的均匀混合的白色悬浮液倒入反应釜中，于120-180℃的温度下反应12-24h，冷却得到钨酸铋沉淀物，离心洗涤干燥后得到钨酸铋粉体；
(5)取硝酸铋粉，配置成浓度为1-4mmol/L的硝酸铋乙二醇溶液C；
(6)将步骤(4)所制得钨酸铋粉体，按钨酸铋与步骤(5)中硝酸铋的摩尔比为3:1量取钨酸铋粉体，将钨酸铋粉体溶于步骤(5)的硝酸铋乙二醇溶液C中，超声分散10-20min，得到均匀混合溶液D；
(7)将步骤(6)所制的均匀混合溶液D倒入反应釜中，于160-200℃的温度下反应8-12h，冷却得到复合粉体沉淀物，离心洗涤干燥后得铋与钨酸铋复合粉体。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)本发明方法制备的纳米颗粒堆积片层结构铋与钨酸铋复合材料，其正六边形铋颗粒的形貌与现有技术的球状铋颗粒相比，由点接触提升为面接触，增大与钨酸铋纳米片的接触面积，提供更多活性位点，使反应充分进行。而且正六边形铋颗粒与钨酸铋复合时形成的异质结更有利于电子和空穴的分离，并且提升载流子的迁移速率，从而提升光催化活性。
(2)本发明方法制备的纳米颗粒堆积片层结构铋与钨酸铋复合材料，与现有技术的铋与钨酸铋复合材料相比，存在于材料中的大量不同尺度孔隙，可降低降解物质的扩散运输阻力，并能提供更大的有效比表面积，比表面积由21.9m2/g提升为54.01m2/g，增加材料中光催化反应的活性位点等优点，光吸收范围扩大，增加了光响应范围。
(3)本发明方法制备的纳米颗粒堆积片层结构铋与钨酸铋复合材料，通过等离激元效应，从而导致带隙能变窄，禁带宽度由原先的钨酸铋2.8eV缩减至2.4eV,光捕获能力增强和电子-空穴对的分离效率提高，进而提升光催化的活性。
(4)本发明制备方法无需特殊设备和苛刻条件，原料低廉的同时，工艺简单，可控性强，容易实现规模化生产，具有实用性。
附图说明
图1为本发明实施例6纳米颗粒堆积片层结构Bi/Bi2WO6复合材料的XRD图。
图2为本发明实施例6纳米颗粒堆积片层结构Bi/Bi2WO6复合材料的扫描电镜图。
图3为本发明实施例6纳米颗粒堆积片层结构Bi/Bi2WO6复合材料的透射电镜图。
图4为本发明实施例6纳米颗粒堆积片层结构Bi/Bi2WO6复合材料的BJH吸附孔径分布曲线和吸附/脱附等温线图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供一种纳米颗粒堆积片层结构铋与钨酸铋复合粉体，复合粉体包括由钨酸铋纳米片组装成的中心贯通的三维笼状结构，该三维笼状结构的中心贯通孔直径为200-300nm，该三维笼状结构的外径1-2μm，纳米颗粒的尺寸为10-40nm，由纳米片堆积的片层中含有<2nm的微孔和2-12nm的介孔，片层进一步组装形成100-150nm的片层搭接大孔；
三维笼状结构的表面附着有截面形貌为正六边形的粒径为40-65nm的铋颗粒。
本发明还提供一种纳米颗粒堆积片层结构铋与钨酸铋复合粉体的制备方法：
(1)配置浓度为0.01-0.02mol/L的硝酸铋乙二醇溶液A；
(2)按照步骤(1)中硝酸铋与钨酸钠摩尔比为2:1来称取钨酸钠放入水中，并加入十六烷基三甲基溴化铵粉体，500-1500rpm搅拌配置浓度为0.005-0.01mol/L的钨酸钠水溶液B；
(3)在持续500-1500rpm搅拌硝酸铋乙二醇溶液A的条件下，通过胶头滴管以5-10秒/滴的速度逐滴加入钨酸钠水溶液B，直至得到混合均匀的白色悬浮液；
(4)将步骤(3)所制得的均匀混合的白色悬浮液倒入反应釜中，于120-180℃的温度下反应12-24h，自然冷却到室温得到钨酸铋沉淀物，离心洗涤干燥后得到钨酸铋粉体；
(5)取硝酸铋，溶于乙二醇中，配置成浓度为1-4mmol/L的硝酸铋乙二醇溶液C；
(6)按与步骤(5)的硝酸铋摩尔比为1:3量取步骤(4)所制的钨酸铋粉体，将钨酸铋粉体溶于步骤(5)的硝酸铋乙二醇溶液C中，超声分散10-20min，得到均匀混合溶液D；
(7)将步骤(6)所制的均匀混合溶液D倒入反应釜中，于160-200℃的温度下反应8-12h，自然冷却到室温得到复合粉体沉淀物，离心洗涤干燥后得铋与钨酸铋复合粉体。
实施例1
将0.97g硝酸铋晶粒和20ml乙二醇加入100ml烧杯中，并将其搅拌均匀，形成硝酸铋乙二醇溶液A。将0.33g钨酸钠晶粒和40ml去离子水加入到另一个100ml烧杯中，形成钨酸钠水溶液B。将钨酸钠水溶液B以5s/滴的速度逐滴加入硝酸铋乙二醇溶液A中，500rpm转速下室温搅拌30min使其充分溶解，得到均匀混合的白色悬浮液，再将上述溶液转移到100ml聚四氟乙烯水热反应釜中，在120℃下反应12小时，自然冷却至室温，离心分离后将沉淀物用无水乙醇洗涤2次，然后放入烘箱中于80℃干燥5小时，获得纳米片长度为750nm，厚度为25nm的纳米片组装三维结构钨酸铋粉体；接着将0.097g硝酸铋晶粒溶于20ml乙二醇于100ml烧杯中，配置成硝酸铋乙二醇溶液C，加入制备好的0.42g钨酸铋粉体，放入超声仪超声15min后取出，室温搅拌30min得到白色悬浊液D，再将上述溶液转移到100ml聚四氟乙烯水热反应釜中，在160℃下反应8小时，自然冷却至室温，离心分离后将沉淀物用无水乙醇洗涤2次，然后放入烘箱中于80℃干燥5小时，由于复合时水热温度未能达到铋的还原温度，所以没有产生铋颗粒，最终获得纳米片组装三维笼状结构钨酸铋粉体。比表面积为37.44m2/g，在350W氙灯照射30min后对盐酸四环素的降解率达到78.93％。
实施例2
将0.97g硝酸铋晶粒和40ml乙二醇加入100ml烧杯中，并将其搅拌均匀，形成硝酸铋乙二醇溶液A。将0.33g钨酸钠晶粒和40ml去离子水加入到另一个100ml烧杯中，形成钨酸钠水溶液B。将钨酸钠水溶液B以10s/滴的速度逐滴加入硝酸铋乙二醇溶液A中，500rpm转速下室温搅拌40min使其充分溶解，得到均匀混合的白色悬浮液，再将上述溶液转移到100ml聚四氟乙烯水热反应釜中，在120℃下反应18小时，自然冷却至室温，离心分离后将沉淀物用无水乙醇洗涤2次，然后放入烘箱中于80℃干燥6小时，获得纳米片长度为740nm，厚度为23nm的纳米片组装三维结构钨酸铋粉体；接着将0.097g硝酸铋晶粒溶于40ml乙二醇于100ml烧杯中，配置成硝酸铋乙二醇溶液C，加入制备好的0.42g钨酸铋粉体，放入超声仪超声15min后取出，室温搅拌30min得到白色悬浊液D，再将上述溶液转移到100ml聚四氟乙烯水热反应釜中，在180℃下反应8小时，自然冷却至室温，离心分离后将沉淀物用无水乙醇洗涤2次，然后放入烘箱中于80℃干燥5小时，获得中心贯通孔直径为200nm、外径为1.5μm，其上有粒径为60nm铋颗粒附着的纳米片组装三维笼状结构铋与钨酸铋复合材料。比表面积为38.93m2/g,在350W氙灯照射30min后对盐酸四环素的降解率达到95.37％。
实施例3
将1.9406g硝酸铋晶粒和20ml乙二醇加入100ml烧杯中，并将其搅拌均匀，形成硝酸铋乙二醇溶液A。将0.66g钨酸钠晶粒和40ml去离子水加入到另一个100ml烧杯中，形成钨酸钠水溶液B。将钨酸钠水溶液B以5s/滴的速度逐滴加入硝酸铋乙二醇溶液A中，1000rpm转速下室温搅拌50min使其充分溶解，得到均匀混合的白色悬浮液，再将上述溶液转移到100ml聚四氟乙烯水热反应釜中，在160℃下反应16小时，自然冷却至室温，离心分离后将沉淀物用无水乙醇洗涤3次，然后放入烘箱中于80℃干燥6小时，获得纳米片长度为780nm，厚度为30nm的纳米片组装三维结构钨酸铋粉体；接着将0.097g硝酸铋晶粒溶于40ml乙二醇于100ml烧杯中，配置成硝酸铋乙二醇溶液C，加入制备好的0.42g钨酸铋粉体，放入超声仪超声20min后取出，室温搅拌1h得到白色悬浊液D，再将上述溶液转移到100ml聚四氟乙烯水热反应釜中，在200℃下反应8小时，自然冷却至室温，离心分离后将沉淀物用无水乙醇洗涤3次，然后放入烘箱中于80℃干燥5小时，由于复合时水热温度过高导致最终获得结构分散的铋与钨酸铋不规则复合材料。比表面积为21.9m2/g,在350W氙灯照射30min后对盐酸四环素的降解率为66.1％。
实施例4
将1.9406g硝酸铋晶粒和40ml乙二醇加入100ml烧杯中，并将其搅拌均匀，形成硝酸铋乙二醇溶液A。将0.66g钨酸钠晶粒和40ml去离子水加入到另一个100ml烧杯中，形成钨酸钠水溶液B。将钨酸钠水溶液B以10s/滴的速度逐滴加入硝酸铋乙二醇溶液A中，1000rpm转速下室温搅拌60min使其充分溶解，得到均匀混合的白色悬浮液，再将上述溶液转移到100ml聚四氟乙烯水热反应釜中，在180℃下反应24小时，自然冷却至室温，离心分离后将沉淀物用无水乙醇洗涤3次，然后放入烘箱中于70℃干燥6小时，获得纳米片长度为800nm，厚度为30nm的纳米片组装三维结构钨酸铋粉体；接着将0.097g硝酸铋晶粒溶于60ml乙二醇于100ml烧杯中，配置成硝酸铋乙二醇溶液C，加入制备好的0.42g钨酸铋粉体，放入超声仪超声20min后取出，室温搅拌1h得到白色悬浊液D，再将上述溶液转移到100ml聚四氟乙烯水热反应釜中，在180℃下反应12小时，自然冷却至室温，离心分离后将沉淀物用无水乙醇洗涤4次，然后放入烘箱中于80℃干燥5小时，获得中心贯通孔直径为300nm、外径为2μm，其上有粒径为80nm铋颗粒附着的纳米片组装三维笼状结构铋与钨酸铋复合材料。比表面积为42.61m2/g,在350W氙灯照射30min后对盐酸四环素的降解率达到93.18％。
实施例5
将1.9406g硝酸铋晶粒和40ml乙二醇加入100ml烧杯中，并将其搅拌均匀，形成硝酸铋乙二醇溶液A。将0.66g钨酸钠晶粒和40ml去离子水加入到另一个100ml烧杯中，形成钨酸钠水溶液B。将钨酸钠水溶液B以10s/滴的速度逐滴加入硝酸铋乙二醇溶液A中，1500rpm转速下室温搅拌60min使其充分溶解，得到均匀混合的白色悬浮液，再将上述溶液转移到100ml聚四氟乙烯水热反应釜中，在120℃下反应24小时，自然冷却至室温，离心分离后将沉淀物用无水乙醇洗涤4次，然后放入烘箱中于70℃干燥5小时，获得纳米片长度为750nm，厚度为25nm的纳米片组装三维结构钨酸铋粉体；接着将0.349g硝酸铋晶粒溶于80ml乙二醇于100ml烧杯中，配置成硝酸铋乙二醇溶液C，加入制备好的0.42g钨酸铋粉体，放入超声仪超声10min后取出，室温搅拌1h得到白色悬浊液D，再将上述溶液转移到100ml聚四氟乙烯水热反应釜中，在180℃下反应12小时，自然冷却至室温，离心分离后将沉淀物用无水乙醇洗涤4次，然后放入烘箱中于80℃干燥5小时，由于复合时硝酸铋与钨酸铋的比例变化，所以获得直径为1.2μm表面有粒径为100nm铋颗粒附着的纳米片组装三维球状结构铋与钨酸铋复合材料。比表面积为35.89m2/g,在350W氙灯照射30min后对盐酸四环素的降解率达到100％。
实施例6
将1.9406g硝酸铋晶粒和40ml乙二醇加入100ml烧杯中，并将其搅拌均匀，形成硝酸铋乙二醇溶液A。将0.66g钨酸钠晶粒和40ml去离子水加入到另一个100ml烧杯中，形成钨酸钠水溶液B。将钨酸钠水溶液B以10s/滴的速度逐滴加入硝酸铋乙二醇溶液A中，1500rpm转速下室温搅拌60min使其充分溶解，得到均匀混合的白色悬浮液，再将上述溶液转移到100ml聚四氟乙烯水热反应釜中，在120℃下反应24小时，自然冷却至室温，离心分离后将沉淀物用无水乙醇洗涤4次，然后放入烘箱中于80℃干燥5小时，获得纳米片长度为700nm，厚度为15nm的纳米片组装三维结构钨酸铋粉体；接着将0.097g硝酸铋晶粒溶于80ml乙二醇于100ml烧杯中，配置成硝酸铋乙二醇溶液C，加入制备好的0.42g钨酸铋粉体，放入超声仪超声10min后取出，室温搅拌1h得到白色悬浊液D，再将上述溶液转移到100ml聚四氟乙烯水热反应釜中，在180℃下反应10小时，自然冷却至室温，离心分离后将沉淀物用无水乙醇洗涤4次，然后放入烘箱中于80℃干燥5小时，获得中心贯通孔的直径为250nm、外径为1.5μm，其上有粒径为40nm铋颗粒附着的纳米片组装三维笼状结构铋与钨酸铋复合材料。比表面积提升为54.01m2/g,在350W氙灯照射10min后对盐酸四环素的降解率达到100％。
图1为实施例6所制备的纳米颗粒堆积片层结构Bi/Bi2WO6复合材料的XRD图，从图中可以观察到纯Bi2WO6样品在28.3、32.9、47.2、56.0、58.5、76.1、78.5和87.7的2θ值处的衍射峰，其与正交结构(JCPDS卡39-0255)的(1 3 1)、(0 6 0)、(2 0 2)、(1 3 3)、(2 6 2)、(40 0)、(2 10 2)、(2 0 4)平面很好地匹配没有任何杂质相的痕迹，表明制备的样品纯度很高。对于Bi/Bi2WO6复合材料，Bi/Bi2WO6复合材料的所有衍射峰均出现在Bi/Bi2WO6复合材料上，表明Bi纳米粒子的沉积并不影响Bi2WO6的晶体结构。此外，在27.2、38.0和39.7处还发现了弱衍射峰(2θ)，它们可归属于金属铋的(0 1 2)、(1 0 4)、(1 1 0)和(2 0 2)晶相(JCPDS卡44-1246)。
图2是实施例6所制备的纳米颗粒堆积片层结构Bi/Bi2WO6复合材料的扫描电镜图，图3为实施例6所制备的纳米板堆积片层结构Bi/Bi2WO6复合材料的透射电镜图；从图中可以看出，本发明所制备的纳米Bi/Bi2WO6粉体外径为1-2μm的三维笼状结构，中心贯通孔直径为200-300nm，纳米颗粒的尺寸为10-40nm纳米颗粒堆积的片层中含有<2nm的微孔和2-12nm的介孔，片层进一步组装形成100-150nm的片层搭接大孔；纳米片层上附着有尺寸为40-65nm的铋颗粒，截面形貌为正六边形。
图4是实施例6所制得的多孔结构Bi/Bi2WO6复合材料的BJH吸附孔径分布曲线和吸附/脱附等温线图，BET计算得到的比表面积为54.01m2/g。从图中可以看出，BJH吸附孔径分布曲线上最可几孔径在1.2nm、11nm附近，表明本发明所制备的纳米颗粒堆积片层结构Bi/Bi2WO6复合材料为多孔材料。吸附/脱附等温线低压端偏Y轴说明材料与氮有较强的作用力，材料存在较多微孔时，由于微孔内的吸附势强，吸附曲线起始时呈现I型，在这之后属于Ⅲ型等温线，且具有H3型回滞环，这表明合成的Bi/Bi2WO6复合粉体中存在由片状粒子堆积成狭缝状的介孔。吸附/脱附等温线滞后环从较低的压力点(P/P0＝0.1)就开始形成，在中压区(P/P0＝0.3～0.8)吸附量逐渐升高，表明复合材料中的介孔数量很多，到较高的压力点(P/P0＝0.9～1)吸附量明显升高，说明该多孔结构Bi/Bi2WO6复合材料除介孔外，还含有一定数量的大孔。
对于实施例1-5所得到的X射线衍射、吸附孔径分布曲线和吸附/脱附等温线等都能够得到的纳米颗粒堆积片层结构铋与钨酸铋复合材料，只是实施例6为本申请的技术方案中最优技术效果。
正六边形铋颗粒的形貌与现有技术的球状铋颗粒相比，由点接触提升为面接触，增大与钨酸铋纳米片的接触面积，提供更多活性位点，使反应充分进行。而且正六边形铋颗粒与钨酸铋复合时形成的异质结更有利于电子和空穴的分离，并且提升载流子的迁移速率，从而提升光催化性能。
Claims (5)
1.一种纳米颗粒堆积片层结构铋与钨酸铋复合粉体，其特征在于：所述复合粉体包括由纳米颗粒堆积组装成的中心贯通的三维笼状结构；该三维笼状结构的中心贯通孔直径为200-300nm，该三维笼状结构的外径1-2μm；纳米颗粒的尺寸为10-40nm，纳米颗粒堆积的片层中含有<2nm的微孔和2-12nm的介孔，片层进一步组装形成100-150nm的片层搭接大孔；
所述片层为钨酸铋纳米片层；
所述三维笼状结构的片层及表面附着有粒径为40-65nm的铋颗粒；
铋颗粒的截面形貌为正六边形。
2.一种如权利要求1所述的纳米颗粒堆积片层结构铋与钨酸铋复合粉体的制备方法，其特征在于，制备方法步骤如下：
（1）配置浓度为0.01-0.02mol/L的硝酸铋乙二醇溶液A；
（2）按照步骤（1）中硝酸铋与钨酸钠摩尔比为2:1来称取钨酸钠放入水中，并加入十六烷基三甲基溴化铵粉体，搅拌配置浓度为0.005-0.01mol/L 的钨酸钠水溶液B；
（3）在持续搅拌硝酸铋乙二醇溶液A的条件下加入钨酸钠水溶液B，直至得到混合均匀的白色悬浮液；
（4）将步骤（3）所制得的均匀混合的白色悬浮液倒入反应釜中，于120-180℃的温度下反应12-24h，冷却得到钨酸铋沉淀物，离心洗涤干燥后得到钨酸铋粉体；
（5）取硝酸铋，配置成浓度为1-4mmol/L的硝酸铋乙二醇溶液C；
（6）将步骤（4）所制得钨酸铋粉体，按钨酸铋与步骤（5）中硝酸铋的摩尔比为3:1量取钨酸铋粉体，将钨酸铋粉体溶于步骤（5）的硝酸铋乙二醇溶液C中，超声分散10-20min，得到均匀混合溶液D；
（7）将步骤（6）所制得均匀混合溶液D倒入反应釜中，在大于160小于200℃的温度下反应8-12h，冷却得到复合粉体沉淀物，离心洗涤干燥后得铋与钨酸铋复合粉体。
3.根据权利要求2所述的纳米颗粒堆积片层结构铋与钨酸铋复合粉体的制备方法，其特征在于：步骤（2）和（3）中所述搅拌速率为500-1500rpm。
4.根据权利要求2所述的纳米颗粒堆积片层结构铋与钨酸铋复合粉体的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中钨酸钠水溶液B通过胶头滴管以5-10秒/滴的速度逐滴加入。
5.根据权利要求2所述的纳米颗粒堆积片层结构铋与钨酸铋复合粉体的制备方法，其特征在于：所述步骤（4）和（7）中所述冷却为自然冷却到室温。
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