CN113082931A - 用于去除醛类和苯系物的组合物及其用途和改性活性炭 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于去除醛类和苯系物的组合物及其用途。更具体地,所述组合物包含0.05‑0.3重量%的蓖麻油酸锌、0.5‑2.0重量%的C8~C18有机酸、0.1‑15.0重量%的烷基胺醇、0.05‑0.5重量%的氨基纳米二氧化硅、0.1‑8.0重量%的脂肪醇聚氧乙烯醚或其衍生物、5.0‑80.0重量%的有机溶剂和10.0‑80.0重量%的水,其中各重量百分比基于该组合物的总重量为100%。由上述特定组分及其特定含量组成的组合物可用于去除车内或室内空气中的醛类和苯系物,尤其是除了去除甲醛之外,该组合物还可以高效地去除包括乙醛、甲苯等多种醛类和挥发性有机物。此外,本发明的组合物能够长期稳定存在,并且因此具有长时间的有效性。此外,利用本发明的组合物,通过分散到活性炭中,还可以提供改性活性炭产品。
Description
技术领域
本发明涉及用于去除醛类和苯系物的组合物及其用途,以及一种改性活性炭。
背景技术
近几年,随着人们对空气质量要求的提高,车内空气质量尤其是新车的车内的VOC和醛类,越来越引起大家的关注。由于车内空间小,车内的挥发性有机污染物,如甲醛、苯、二甲苯等,其异味大、浓度高、通风不畅、不易散发且挥发时间长,因而车内各种有毒有害气体日益聚集,达到一定浓度后将导致驾乘人员头晕、恶心、压抑烦躁、注意力无法集中,既危害人的健康,还容易引发交通安全事故;据美国《循环研究杂志》报道,各种悬浮颗粒物对心脏损伤很大,且颗粒物体积越小,危害越大。直径不及0.6μm的总悬浮颗粒物,大小可能只有头发丝的1%。它会导致动脉血管壁上脂肪物质的沉积,进而增加患心脏病和中风的风险。这些微小的颗粒还会“关闭”高密度脂蛋白对人体的保护作用,从而导致动脉粥样硬化。目前,国标GB/T 27630乘用车内空气质量评价指南最新修改意见稿中对三醛五苯的空气浓度限值做了以下新的规定,见下表1。由此可见,苯系物和醛类,是目前需要严格控制的指标。
表1
目前车内静态去除甲醛的产品分两类,一类是喷涂是的喷剂,一类是活性炭包。喷剂产品中有些含有纳米颗粒的二氧化钛,所以这类产品可以很快跟甲醛反应,但是由于甲醛不断挥发,这类产品很快失效。活性炭包类的产品由于很多使用的是普通椰壳活性炭,仅仅靠吸附吸收甲醛,当吸附达到饱和后,很容易脱附,导致甲醛浓度再次上升。而对于苯系物,目前更多是靠活性炭类物质进行吸附,而非反应。因此,目前本领域仍然需要对醛类和苯系物都有效的反应性的产品。
CN102732078A涉及一种水性助剂组合物,用于水性乳胶漆、水性木器漆、水性织物涂料、水性油墨等。尽管该水性助剂组合物至少包含含有一个α羟基的伯胺因而具有单一的去除甲醛的功能,但是该组合物不具备同时去除诸如乙醛、甲苯等多种其他有毒有害物质的作用或能力。
另外,在本领域用于去除醛类和/或苯系化合物的组合物通常还存在稳定性差(尤其是含有氨基硅化合物的情况下)而使得有效期短等问题。
发明内容
为了解决现有技术中存在的一个或多个问题,本发明的目的是提供能够同时对醛类和苯系物的除去都有效的组合物;此外,本发明的目的还在于解决氨基纳米二氧化硅和蓖麻油酸锌盐不能共同稳定存在的问题。
为此,在一个方面,本发明提供了一种用于去除醛类和苯系物的组合物,所述组合物包含:
0.05-0.3重量%的蓖麻油酸锌;
0.1-15.0重量%的烷基胺醇;
0.5-2.0重量%的C8~C18有机酸;
0.05-0.5重量%的氨基纳米二氧化硅;
0.1-8.0重量%的脂肪醇聚氧乙烯醚或其衍生物;
5.0-80.0重量%的有机溶剂;和
10.0-80.0重量%的水,
其中,各个重量百分比基于所述组合物的总重量为100重量%,并且所述蓖麻油酸锌具有下式(1)的结构,
式(1):
在优选的实施方案中,基于所述组合物的总重量为100重量%,所述蓖麻油酸锌的含量为0.1-0.2重量%。
在优选的实施方案中,所述烷基胺醇是选自式(2)或式(3)的结构中的一种或其混合物,
式(2):
其中R1、R2和R3各自独立地选自H、CH3或(CH2)mOH,其中m为1-3的整数,并且R1、R2和R3中的至少一个为(CH2)mOH;
式(3):
其中n为2-4的整数。
在进一步优选的实施方案中,基于所述组合物的总重量为100重量%,所述烷基胺醇的含量为4.0-14.6重量%。
在优选的实施方案中,所述C8~C18有机酸为具有下式(4)的结构的一元有机酸,
式(4):
R-COOH
其中R为直链或支链的C7~C17烷基。
在优选的实施方案中,所述氨基纳米二氧化硅具有下式(5)的结构,
式(5):
NH2CH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH3)3。
在进一步优选的实施方案中,基于所述组合物的总重量为100重量%,所述氨基纳米二氧化硅的含量为0.1-0.2重量%。
在优选的实施方案中,所述脂肪醇聚氧乙烯醚具有下式(6)的结构,
式(6):
R’-O-(CH2CH2O)k-H
其中R’为直链或支链的C8~C18烷基或C8~C18烯基,并且k为6-12的整数。
在优选的实施方案中,所述脂肪醇聚氧乙烯醚的衍生物为脂肪醇聚氧乙烯醚改性的有机硅表面活性剂。
在进一步优选的实施方案中,所述脂肪醇聚氧乙烯醚改性的有机硅表面活性剂具有下式(7)的结构,
式(7):
其中A为C1~C3亚烷基,a为1-10的整数,b为1-3的整数,并且c为6-12的整数。
在优选的实施方案中,所述有机溶剂为具有下式(8)结构的氮-烷基吡咯烷酮,
式(8):
其中R”为直链或支链的C1~C8烷基。
在优选的实施方案中,所述组合物包含:
0.1-0.2重量%的蓖麻油酸锌;
4.0-14.6重量%的烷基胺醇;
0.5-2.0重量%的C8~C18有机酸;
0.1-0.2重量%的氨基纳米二氧化硅;
0.1-8.0重量%的脂肪醇聚氧乙烯醚或其衍生物;
5.0-80.0重量%的有机溶剂;和
10.0-80.0重量%的水,
其中,各个重量百分比基于所述组合物的总重量为100重量%。
在另一个方面,本发明提供了上述组合物用于去除车内或室内空气中的醛类和苯系物的用途。
在优选实施方案中,所述醛类包括甲醛和乙醛,并且所述苯系物包括甲苯。
在另一个方面,本发明还提供一种改性活性炭,所述改性活性炭包括活性炭和分散到所述活性炭中的上述组合物。
本发明利用特定含量的特定组分例如烷基醇胺、蓖麻油酸锌和氨基纳米二氧化硅等复合得到的组合物,可用于去除车内或室内空气中的醛类和苯系物。这样的组合物能够同时对醛类和苯系物的去除都有效,尤其是除了去除甲醛之外,该组合物还可以高效地去除包括乙醛、甲苯等多种醛类和挥发性有机物。此外,本发明的组合物解决了氨基纳米二氧化硅和蓖麻油酸锌盐不能共同稳定存在的问题,所得到的组合物能够长期稳定存在,并且因此具有长时间的有效性。此外,利用本发明的组合物,通过分散到活性炭中,可以提供可以用于去除车内或室内空气中的醛类和苯系物的改性活性炭。
具体实施方式
经过本发明发明人的深入研究,出乎意料地发现:通过利用诸如烷基醇胺、蓖麻油酸锌和氨基纳米二氧化硅等特定组分以及相应的溶剂和乳化剂,同时这些组分以其特定含量配比进行复合,由此得到的组合物能够有效地同时去除醛类如甲醛和乙醛以及苯系物如甲苯等,并且这样的组合使得胺基改性纳米二氧化硅和蓖麻油酸锌盐能够共同稳定存在。这样的组合物可特别用于净化车内或室内空气中的醛类和苯系物物质。
根据本发明的用于去除醛类和苯系物的组合物包含蓖麻油酸锌、烷基胺醇、C8~C18有机酸、氨基纳米二氧化硅、脂肪醇聚氧乙烯醚或其衍生物、有机溶剂和水。
不受特定理论束缚,在本发明的组合物中,组分蓖麻油酸锌的主要作用在于除如甲苯的苯系物;组分烷基醇胺的主要作用在于除如甲醛的醛类;组分有机酸的主要作用在于与有机溶剂一起溶解组分蓖麻油酸锌等;组分氨基纳米二氧化硅的主要作用在于除如乙醛的醛类;脂肪醇聚氧乙烯醚或其衍生物的主要作用在于防止组分蓖麻油酸锌与组分氨基纳米二氧化硅同时存在时发生沉淀;组分有机溶剂的主要作用在于与有机酸一起溶解组分蓖麻油酸锌等;以及组分水的主要作用在于作为溶剂溶解组合物的组分。
蓖麻油酸锌
在本发明中,使用的蓖麻油酸锌具有下式(1)的结构:
式(1):
并且基于组合物的总重量为100重量%,蓖麻油酸锌的含量为0.05-0.3重量%,优选为0.1-0.2重量%。已发现,基于所述组合物的总重量为100重量%,当蓖麻油酸锌的含量为0.05-0.3重量%时,醛类如甲醛和乙醛以及挥发性有机物如甲苯的去除效果较好,并且所得组合物体系较稳定。本发明可用的蓖麻油酸锌可以商购获得,其实例例如是可得自赢创德固赛的蓖麻油酸锌PY88等。
烷基胺醇
在本发明中,使用的烷基胺醇表示含有一个或多个烷基(各个烷基的碳数为1至8个碳原子)且同时含有胺和醇官能团的烷基胺醇化合物,并且基于组合物的总重量为100重量%,其含量为0.1-15.0重量%,优选为4.0-14.6重量%。已发现,基于所述组合物的总重量为100重量%,当该含量为0.1-15.0重量%时,醛类去除效果较好,并且所得的组合物体系较稳定,不会出现沉淀或者固体析出。更优选地,使用的烷基胺醇是选自式(2)或式(3)的结构中的一种或其混合物,
式(2):
其中R1、R2和R3各自独立地选自H、CH3或(CH2)mOH,其中m为1-3的整数,并且R1、R2和R3中的至少一个并且优选至少两个为(CH2)mOH;
式(3):
其中n为2-4的整数。
优选地,本发明中可使用的烷基胺醇选自氨基丁三醇、丝氨醇、4-氨基-4(3-羟丙基)-1,7-庚二醇、[(2-氨基乙基)亚氨基]双-甲醇和[(4-氨基丁基)亚氨基]双-甲醇中的一种或多种。其中氨基丁三醇、丝氨醇和4-氨基-4(3-羟丙基)-1,7-庚二醇为由以上所述的式(2)表示的化合物,并且[(2-氨基乙基)亚氨基]双-甲醇和[(4-氨基丁基)亚氨基]双-甲醇为由以上所述的式(3)表示的化合物。这样的烷基胺醇可商购获得,其实例例如是可得自上海崇耀化工的氨基丁三醇(FA-43)、丝氨醇(FA-42H)、4-氨基-4-(3-羟丙基)-1,7-庚二醇(FA-103)、(9ci)-[(2-氨基乙基)亚氨基]双-甲醇(FB-C2;CAS 623173-08-0)、(9ci)-[(4-氨基丁基)亚氨基]双-甲醇(FB-C4;CAS 289045-27-8)等。
C8~C18有机酸
在本发明中,使用的C8~C18有机酸表示含有8至18个碳原子的有机一元或多元羧酸,并且基于组合物的总重量为100重量%,其含量为0.5-2.0重量%。已发现,基于所述组合物的总重量为100重量%,当该含量为0.5-2.0重量%时,组合物体系稳定性较好;并且对醛类和/或有机挥发物去除效果较好。优选地,使用的C8~C18有机酸为具有下式(4)的结构的一元有机酸,
式(4):
R-COOH
其中R为直链或支链的C7~C17烷基。
本发明中可使用的C8~C18有机酸均可商购获得,其实例例如是可得自上海嘉荣贸易有限公司的辛酸(OcA)、异十八酸(CaA)等。
氨基改性纳米二氧化硅或其衍生物
在本发明中,使用的氨基纳米二氧化硅表示氨基改性的纳米二氧化硅,并且基于组合物的总重量为100重量%,其含量为0.05-0.3重量%,优选为0.1-0.2重量%。已发现,基于所述组合物的总重量为100重量%,当该含量为0.05-0.3重量%时,醛类去除效果尤其是乙醛的去除效果较好,且与蓖麻油酸锌组合后的稳定性较好,不会产生沉淀。更优选地,使用的氨基纳米二氧化硅具有下式(5)的结构,
式(5):
NH2CH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH3)3。
本发明中可使用的氨基纳米二氧化硅可商购获得,其实例例如是可得自3M中国有限公司氨基改性纳米二氧化硅(NP)等。
在本发明中,使用的脂肪醇聚氧乙烯醚或其衍生物表示含有脂肪醇基和氧乙烯单体单元的醚化合物或其衍生物,并且基于组合物的总重量为100重量%,其含量为0.1-8.0重量%。已发现,基于所述组合物的总重量为100重量%,当该含量为0.1-8.0重量%时,所得的组合物体系稳定性较好,且除醛效果较好。更优选地,使用的脂肪醇聚氧乙烯醚或其衍生物具有下式(6)的结构,
式(6):
R’-O-(CH2CH2O)k-H
其中R’为直链或支链的C8~C18烷基或C8~C18烯基,并且k为6-12的整数。
在本发明中,优选地,使用的脂肪醇聚氧乙烯醚的衍生物为脂肪醇聚氧乙烯醚改性的有机硅表面活性剂。更优选地,使用的脂肪醇聚氧乙烯醚改性的有机硅表面活性剂具有下式(7)的结构,
式(7):
其中A为C1~C3亚烷基,a为1-10的整数,b为1-3的整数,并且c为6-12的整数。
在本发明中可使用的脂肪醇聚氧乙烯醚或其衍生物可商购获得,其实例例如是可得自上海崇耀化工的有机硅改性表面活性剂(3259)(其具有8个氧化乙烯单元(EO))等。
有机溶剂
在本发明中,使用的有机溶剂表示本领域通常所理解的有机物质溶剂,并且基于组合物的总重量为100重量%,其含量为5.0-80.0重量%。优选地,使用的有机溶剂为具有下式(8)的结构的氮-烷基吡咯烷酮,
式(8):
其中R”为直链或支链的C1~C8烷基。
在本发明中可使用的有机溶剂可商购获得,其实例例如是可得自上海嘉荣贸易有限公司的氮甲基吡咯烷酮(NMP)、可得自国药集团化学试剂有限公司的氮辛基吡咯烷酮(NOP)等。
水
在本发明中,组合物还使用水作为基体物质或溶剂,以使所形成的组合物体系为水基组合物。优选地,使用去离子水,并且基于组合物的总重量为100重量%,其含量为10.0-80.0重量%。这样的去离子水可容易地由本领域技术人员获得。
除了以上列出的组分以外,根据本发明的用于去除例如甲醛的制品的组合物中还可以包含其它组分以提高所要制造的制品的各种性能,例如包括但不限于着色剂、脱模剂、抗氧剂、热稳定剂、抗菌剂、阻燃剂等。
对于制备本发明的组合物的方法没有特别限制,例如本发明的组合物可以通过将上述各个组分以其相应的含量配比在合适容器如搅拌釜或塑料桶中搅拌混合均匀即可获得。
本发明的上述组合物可用于去除车内或室内空气中的醛类例如甲醛和乙醛和苯系物例如甲苯。例如,其可喷涂在汽车或室内中使用的脚垫、地垫或包装袋上而用于去除醛类和苯系物。
本发明的上述组合物还可通过浸渍或分散到常规活性炭中,可以获得可用于去除车内或室内空气中的醛类例如甲醛和乙醛和苯系物例如甲苯的改性活性炭产品。
实施例
下面参照实施例对本发明进行进一步的详细说明。应理解,本发明并不局限于下述实施例。除非另有说明,“%”均指的是“重量%”,“g”均指重量单位“克”。
以下表2列出了实施例中可能使用的原料及其来源。
表2:原料列表
其中,EO表示氧化乙烯单元。
测试方法
苯系物(挥发性有机物(VOC))及醛类去除率的测试(参考汽车原厂方法,ToyotaTSMG0508G(袋子法))
1、将空白聚氯乙烯(PVC)材料测试样裁切成10cm×8cm大小尺寸的试样片。
2、将试样片放置在准备好的10L测试袋子(其用于模拟车内或室内封闭空间)中,打入4升的高纯氮气,然后在65℃下加热2小时;并用取样器抽取测试袋子中挥发的气体样品,然后使用液相色谱仪(型号为Agilent 1100,安捷伦科技有限公司)测试该气体样品中的醛类和苯系物的浓度,记录为C1。
3、将20g本发明的组合物均匀喷涂到10cm×8cm大小尺寸的打印纸上,然后放入50℃烘箱中烘干1小时之后取出。
4、将干燥后的经喷涂的打印纸与空白PVC材料测试试样片一起放置在准备好的10L的测试袋子中,并打入4升的高纯氮气,然后在65℃下加热2小时;并用取样器抽取袋子中挥发的气体样品,然后使用液相色谱测试该气体样品中的醛类和苯系物的浓度,记录为C2。
5、根据以下公式计算醛类和苯系物的去除率:
去除率(%)=(C1-C2)/C1×100%。
评判标准参见下表3:
表3:评价标准
性能等级 | 甲醛去除率,% | 乙醛去除率,% | 甲苯去除率,% |
1 | >90 | >40 | >50 |
2 | 80-90 | 20-40 | 30-50 |
3 | 70-80 | 15-20 | 20-30 |
4 | 60-70 | 10-15 | 10-20 |
5 | 40-60 | 5-10 | 5-10 |
6 | <40 | <5 | <5 |
注:1级为最高等级,以等级为1级或2级为合格等级或可接受等级。
稳定性测试
将制备的组合物样品放入50℃烘箱中放置24小时,然后观察样品是否有絮状物或者沉淀。如果出现絮状物和/或沉淀,则视为没有通过稳定性测试;如果没有出现絮状物或沉淀,则视为通过稳定性测试。
通用制备方法
本发明的组合物可以通过以下通用方法制得:将所述组合物的各个组分按其相应的重量百分比进行称重,然后在室温下,在500mL搅拌釜或塑料桶中机械搅拌以均匀混合,即可获得所需的组合物。
实施例Ex.1-Ex.9
按照上述通用制备方法,通过将上述各个组分以其相应的重量百分比在500mL搅拌釜中搅拌混合均匀,将下表4中所示的成分按其相应重量(g)配比在行星搅拌釜中均匀混合以制备本发明的组合物Ex.1-Ex.9。
接下来,根据上述的测试方法,对这些组合物的稳定性以及醛类(主要是以甲醛和乙醛为代表)和苯系物(主要是以甲苯作为代表)去除率进行测试,结果如下表4中所示。
表4:本发明的组合物及其性能测试结果
成分 | Ex.1 | Ex.2 | Ex.3 | Ex.4 | Ex.5 | Ex.6 | Ex.7 | Ex.8 | Ex.9 |
FA-43 | 4 | 4 | 14.6 | 0.2 | 4 | ||||
FA-42H | 4 | ||||||||
FA-103 | 4 | ||||||||
FB-C2 | 4 | ||||||||
FB-C4 | 4 | ||||||||
PY88 | 0.06 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.1 | 0.06 | 0.06 |
NMP | 20 | 77.1 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | |
NOP | 20 | ||||||||
NP | 0.2 | 0.05 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
3259 | 5 | 0.5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
OcA | 0.54 | 1.7 | 1.7 | 1.7 | 1.7 | 1.7 | 0.54 | 0.54 | |
CaA | 1.7 | ||||||||
去离子水 | 70.2 | 16.45 | 69.0 | 69.0 | 69.0 | 69.0 | 58.4 | 74 | 70.2 |
稳定性测试 | 通过 | 通过 | 通过 | 通过 | 通过 | 通过 | 通过 | 通过 | 通过 |
甲醛去除率等级 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 1 |
乙醛去除率等级 | 1 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 1 | 1 | 1 |
甲苯去除率等级 | 2 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 |
从表4的结果可以看出,通过使用本发明所限定的特定组分及其特定含量形成的组合物,不仅解决了现有技术中存在的氨基纳米二氧化硅和蓖麻油酸锌盐不能共同稳定存在的问题,使得所获得的组合物能够满足对于稳定性的要求,而且这样的组合物能够同时有效地去除封闭空间例如车内或室内空气中的诸如甲醛和乙醛的醛类物质以及诸如甲苯的苯系物化合物。
对比例CE1-CE9
按照上述本发明组合物Ex.1的相同制备方法,将下表5中所示的成分按其相应含量配比在行星搅拌釜中均匀混合以制备作为对照的对比组合物CE1-CE9。
接下来,根据上述的测试方法,对这些对比组合物的稳定性以及醛类(主要是以甲醛和乙醛为代表)和苯系物(主要是以甲苯作为代表)去除率进行测试,结果如下表5中所示(其中为了更清晰对比,列出了以上表4中所示的本发明组合物Ex.1的相应配方和结果)。
表5:对比组合物及其性能测试结果
虽然出于举例说明的目的,上述具体实施方式包含许多具体细节,但本领域普通技术人员应理解,这些细节的许多变型、更改、替代和改变均在权利要求所保护的本发明范围内。因此,具体实施方式中描述的公开内容不对权利要求所保护的本发明施加任何限制。本发明的适当范围应由权利要求书及其适当的法律等同物限定。所有引用的参考文献均以引用的方式全文并入本文中。
Claims (15)
2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述蓖麻油酸锌的含量为0.1-0.2重量%。
4.根据权利要求3所述的组合物,其特征在于,所述烷基胺醇的含量为4.0-14.6重量%。
5.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述C8~C18有机酸为具有下式(4)的结构的一元有机酸,
式(4):
R-COOH
其中R为直链或支链的C7~C17烷基。
6.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述氨基纳米二氧化硅具有下式(5)的结构,
式(5):
NH2CH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH3)3。
7.根据权利要求6所述的组合物,其特征在于,基于所述组合物的总重量为100重量%,所述氨基纳米二氧化硅的含量为0.1-0.2重量%。
8.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述脂肪醇聚氧乙烯醚具有下式(6)的结构,
式(6):
R’-O-(CH2CH2O)k-H
其中R’为直链或支链的C8~C18烷基或C8~C18烯基,并且k为6-12的整数。
9.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述脂肪醇聚氧乙烯醚的衍生物为脂肪醇聚氧乙烯醚改性的有机硅化合物。
12.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述组合物包含:
0.1-0.2重量%的蓖麻油酸锌;
4.0-14.6重量%的烷基胺醇;
0.5-2.0重量%的C8~C18有机酸;
0.1-0.2重量%的氨基纳米二氧化硅;
0.1-8.0重量%的脂肪醇聚氧乙烯醚或其衍生物;
5.0-80.0重量%的有机溶剂;和
10.0-80.0重量%的水,
其中,各个重量百分比基于所述组合物的总重量为100重量%。
13.根据权利要求1-12中任一项所述的组合物用于去除车内或室内空气中的醛类和苯系物的用途。
14.根据权利要求13所述的用途,其特征在于,所述醛类包括甲醛和乙醛,并且所述苯系物包括甲苯。
15.一种改性活性炭,所述改性活性炭包括活性炭和分散到所述活性炭中的根据权利要求1-12中任一项所述的组合物。
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- 2019-12-23 CN CN201911343860.4A patent/CN113082931A/zh not_active Withdrawn
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陈锐章: "VOC处理技术综述", 《环境与发展》 * |
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