CN113072064A - 一种改性石墨烯、石墨烯膜及其制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明属于材料制备技术领域，具体涉及一种改性石墨烯、石墨烯复合过滤膜及其制备方法和用途。本发明提供一种改性石墨烯，所述改性石墨烯为含有有机支链的石墨烯，所述有机支链通过硫键连接在碳骨架上。本发明通过在石墨烯的碳骨架中引入长链结构的含氟硫醇形成超疏水层，同时含氟长烷烃链的引入也能够调控石墨烯的片层孔道尺寸，提供水分子通道。本发明将改性石墨烯通过压滤辅助沉积法沉积在多孔基体上制备获得层层堆叠的石墨烯复合过滤膜，成功实现了石墨烯在海水淡化膜分离领域的实际应用，解决直接使用石墨烯压滤成膜存在漏水和漏盐的问题，发挥了石墨烯作为低维度、疏水无机材料的优势。

Description

一种改性石墨烯、石墨烯膜及其制备方法和用途
技术领域
本发明属于材料制备技术领域，具体涉及一种改性石墨烯、石墨烯膜及其制备方法和用途。
背景技术
膜技术是海水淡化和废水处理的重要技术之一，如今，无机膜技术的开发解决了一些有机膜不能解决的潜在的问题。除了传统的基于金属氧化物的陶瓷膜，如沸石、金属有机骨架膜外，碳基材料也成为了膜材料的选择，它们具有可调的纳米结构特性，可提供优良的选择性以及/或超快的水通量。
碳基材料膜包括碳纳米管膜、石墨烯基膜等。近年来，应用碳基材料进行海水淡化的研究主要集中于利用对氧化石墨烯片层间距离的调控来进行离子筛分与海水淡化，而直接利用石墨烯进行海水淡化的研究目前大部分集中于单层多孔石墨烯海水淡化的理论计算。原始的、没有缺陷的单层石墨烯从理论上来讲，是无孔的、疏水的、氮气无法透过的。SumedhP.等(Water desalination using nanoporous single-layer graphene.NatureNanotechnology,2015(10):459-464)通过等离子体刻蚀手段在单层石墨烯上制造纳米级的孔，得到的多孔单层石墨烯能够具备优秀的分子离子筛分能力，因为水分子能够透过石墨烯上的纳米孔，而大尺寸分子和离子将基于尺寸效应和电荷相互作用效应被排斥在进料侧。但由于单层多孔石墨烯膜的制备和表征都比较困难，目前已报道的研究中通常通过膜蒸馏模拟计算来表征其性能。尽管计算结果表明，多孔单层的石墨烯能够实现超高的水通量和对于NaCl的高脱盐率，但由于合成条件的苛刻，其在实践上成功的报道较少。而石墨烯由于表面没有官能团，在各类溶剂中分散性较差，因此采用压力辅助沉积法制备的层层堆叠纯石墨烯膜微观结构有序性不理想，渗透汽化脱盐过程中会出现严重漏水漏盐现象。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种改性石墨烯、石墨烯膜及其制备方法和用途，用于解决现有技术中的问题。
为实现上述目的及其他相关目的，本发明是通过以下技术方案获得的。
本发明提供一种改性石墨烯，所述改性石墨烯为含有有机支链的石墨烯，所述有机支链通过硫键连接在碳骨架上。
根据上述所述的改性石墨烯，形成所述有机支链的支链化合物为含氟硫醇，所述含氟硫醇中含有3～12个碳原子；所述含氟硫醇中含有1～21个氟原子。
根据上述所述的改性石墨烯，所述石墨烯中C原子与所述改性石墨烯中S原子的个数比为(50～100)：1。
根据上述所述的改性石墨烯，所述含氟硫醇为1H,1H,2H,2H-全氟十二烷硫醇。
本发明的目的之二在于提供一种改性石墨烯的制备方法，包括如下步骤：
将石墨烯的分散液与所述含氟硫醇混合后在引发剂的作用下进行烯烃-硫醇点击反应，然后固液分离，得到所述改性石墨烯。
根据上述所述的制备方法，所述石墨烯选自单层石墨烯、双层石墨烯或少层石墨烯中的一种或几种。
本发明中单层石墨烯指由一层以苯环结构(即六角形蜂巢结构)周期性紧密堆积的碳原子构成的一种二维碳材料。双层石墨烯(指由两层以苯环结构(即六角形蜂巢结构)周期性紧密堆积的碳原子以不同堆垛方式(包括AB堆垛，AA堆垛等)堆垛构成的一种二维碳材料。少层石墨烯指由3-10层以苯环结构(即六角形蜂巢结构)周期性紧密堆积的碳原子以不同堆垛方式(包括ABC堆垛，ABA堆垛等)堆垛构成的一种二维碳材料。
根据上述所述的制备方法，所述分散溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺和三氟甲基苯中的一种。
根据上述所述的制备方法，所述石墨烯与所述分散溶剂的质量体积比为(20～120)mg：35ml。
根据上述所述的制备方法，通过超声处理，将石墨烯分散于分散溶剂中，得到所述石墨烯的分散液。
根据上述所述的制备方法，所述超声时间为0.5h～2h。
根据上述所述的制备方法，所述石墨烯中C原子与所述含氟硫醇的摩尔比为1:1～1:5。
根据上述所述的制备方法，所述引发剂为偶氮二异丁腈，所述引发剂与石墨烯的质量比为(0.2～0.7)：50。
根据上述所述的制备方法，所述烯烃-硫醇点击反应的温度为60℃～90℃。
根据上述所述的制备方法，所述温度为70℃～80℃。
根据上述所述的制备方法，所述烯烃-硫醇点击反应的时间为6h～24h。
根据上述所述的制备方法，所述时间为10～14h。
根据上述所述的制备方法，所述烯烃-硫醇点击反应在保护气氛中进行。
根据上述所述的制备方法，所述保护气氛为氮气。
根据上述所述的制备方法，所述固液分离后还包括洗涤、烘干的步骤。
根据上述所述的制备方法，所述固液分离采用离心进行分离，所述离心的转速为10000-20000rpm，离心的时间为10-90min。
根据上述所述的制备方法，所述洗涤采用乙醇洗涤1～10次。
根据上述所述的制备方法，所述烘干的温度为40℃～70℃
本发明的目的之三在于提供一种石墨烯复合过滤膜，所述石墨烯复合过滤膜由多孔基体外包裹有上述所述的改性石墨烯层组成。本申请的石墨烯复合过滤膜中石墨烯层不能太厚也不能太薄，过薄会导致多孔基体裸露而导致盐水泄露，即脱盐率不理想；太厚会导致脱盐效率较低，即通量随厚度增加而下降，优选是为了选择合适的厚度范围以兼顾脱盐率与通量。
根据上述所述的石墨烯复合过滤膜，所述改性石墨烯层的厚度为1μm～20μm。
根据上述所述的石墨烯复合过滤膜，所述改性石墨烯层的厚度为2μm～7μm。
根据上述所述的石墨烯复合过滤膜，所述改性石墨烯层的厚度为3μm～4μm。
本发明的目的之四在于提供一种石墨烯复合过滤膜的制备方法，包括如下步骤：将上述所述改性石墨烯溶于溶剂，通过压滤辅助沉积法沉积在所述多孔基体的表面，得到所述石墨烯复合过滤膜。
根据上述所述石墨烯复合过滤膜的制备方法，所述溶剂为乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、三氟甲苯中的一种或几种。
根据上述所述石墨烯复合过滤膜的制备方法，所述多孔基体的孔径为20～200nm。
根据上述所述石墨烯复合过滤膜的制备方法，所述多孔基体的材质为三氧化二铝。
根据上述所述石墨烯复合过滤膜的制备方法，所述压滤的压力为0.4～0.8MPa。
根据上述所述石墨烯复合过滤膜的制备方法，所述改性石墨烯与溶剂的质量体积比为(1～10)mg：250ml。
本发明的目的之五在于提供上述所述的石墨烯复合过滤膜在海水淡化中的用途。
本发明的目的之六在于提供上述所述的改性石墨烯作为过滤膜在海水淡化中的用途。
将上述所述石墨烯复合过滤膜置于渗透汽化脱盐测试的膜组件装置中，膜的一侧为进料液侧，进料液为一定浓度的盐溶液；膜的另一侧为渗透侧，渗透侧抽真空至小于10kPa，渗透侧蒸汽采用液氮冷凝至玻璃冷阱。
优选地，所述渗透汽化温度为25℃～90℃。
优选地，所述盐溶液的浓度为0.3wt％～5wt％。
优选地，所述盐溶液为NaCl的水溶液。
本发明通过在石墨烯的C骨架中引入长链结构的含氟硫醇形成超疏水层，同时含氟长烷烃链的引入也能够调控石墨烯片层孔道尺寸，提供水分子通道。将改性后的石墨烯通过压滤制备成层层堆叠结构，成功实现了纯石墨烯在海水淡化膜分离领域的实际应用，解决了直接压滤纯石墨烯膜会导致漏水的问题，发挥了石墨烯作为低维度、疏水无机材料的优势。在80℃下，使用厚度为2μm的改性石墨烯层的石墨烯复合过滤膜，采用渗透汽化技术，对0.6wt％NaCl溶液进行淡化，脱盐率为96.91％，水通量可达31.56kg/m2·h。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1)本发明将创新性地采用单层石墨烯作为制膜原材料，通过硫醇-烯烃点击反应对石墨烯进行氟化共价修饰后，通过压力辅助沉积手段在多孔基体上制备出石墨烯复合过滤膜，成功解决了纯石墨烯制备的膜存在片层结构疏松混乱，而且容易导致漏盐漏水的问题。
2)本发明制备的石墨烯复合过滤膜的方法操作简单、能耗低。
附图说明
图1显示为本申请中实施例1中石墨烯复合过滤膜的截面形貌SEM图。
图2显示为本申请中实施例2中石墨烯复合过滤膜的截面形貌SEM图。
图3显示为本申请中实施例2中石墨烯复合过滤膜的表面形貌SEM图。
图4显示为本申请中实施例3中石墨烯复合过滤膜的截面形貌SEM图。
图5显示为本申请中对比例的截面形貌SEM图。
图6显示为本申请中实施例1的热红外线图。
图7显示为本申请实施例1制备的改性石墨烯的疏水性试验的接触角图。
图8显示为本申请实施例1的改性石墨烯的XPS宽谱图。
图9显示为本申请实施例1的XPS-C1s谱图。
图10显示为本申请实施例1的XPS-S2p谱图。
图11显示为本申请实施例1的XPS-F1p谱图。
图9、10、11中：
1对应石墨烯，2对应PFDT与石墨烯混合于DMF溶液中于室温下搅拌12h后的离心产物，3对应本实施例1中合成的改性石墨烯
图12显示为本申请实施例1的改性石墨烯的TEM-mapping图。
具体实施方式
以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效。
在进一步描述本发明具体实施方式之前，应理解，本发明的保护范围不局限于下述特定的具体实施方案；还应当理解，本发明实施例中使用的术语是为了描述特定的具体实施方案，而不是为了限制本发明的保护范围。下列实施例中未注明具体条件的试验方法，通常按照常规条件，或者按照各制造商所建议的条件。
当实施例给出数值范围时，应理解，除非本发明另有说明，每个数值范围的两个端点以及两个端点之间任何一个数值均可选用。除非另外定义，本发明中使用的所有技术和科学术语与本技术领域技术人员通常理解的意义相同。除实施例中使用的具体方法、设备、材料外，根据本技术领域的技术人员对现有技术的掌握及本发明的记载，还可以使用与本发明实施例中所述的方法、设备、材料相似或等同的现有技术的任何方法、设备和材料来实现本发明。
本申请的实施例中，采用渗透汽化技术进行模拟海水淡化处理，本申请中的石墨烯复合过滤膜作为分离膜。由于本申请中通过硫醇-烯烃点击反应在多孔基体的表面形成疏水的改性石墨烯层，从而在进行海水淡化处理时，仅水分子可以通过改性石墨烯层，而海水中的离子如钾离子、钠离子、镁离子、钙离子、氯离子和硫酸根离子不能通过改性石墨烯层。
为了便于将石墨烯复合过滤膜模拟渗透汽化过程，或使得石墨烯复合过滤膜能够形成渗透汽化的膜分离组件，本申请实施例中所采用的多孔基体为多孔陶瓷管，多孔陶瓷管的长度为5cm，多孔陶瓷管的表面孔径为100nm，多孔陶瓷管的外管径为1cm，内管径为0.7cm，重量为7.95g。
本申请实施例中，均在多孔陶瓷管的管内壁上通过压滤辅助沉积法沉积上改性石墨烯层；本申请的实施例中采用单层石墨烯。
在模拟海水淡化时：模拟海水的盐溶液置入内壁沉积有改性石墨烯层的多孔陶瓷管内，管内为进料侧，管外为渗透侧；渗透汽化温度为80℃，渗透侧压力是100KPa，进料流量12ml/min。
利用电导率仪进行脱盐试验分析盐溶液和渗透液中金属离子的含量，从而计算离子截留率。其中，渗透通量F(kg m-2h-1)和离子截留率R(％)的计算公式如下所示：
Figure BDA0003005732340000061
Figure BDA0003005732340000062
式中，t表示渗透汽化测试的时间，单位h；W表示渗透液的质量，单位kg；A表示膜的有效面积，单位m2；C0i表示模拟海水的盐溶液中的离子浓度，单位mol/L；Ci表示渗透液中的离子浓度，单位mol/L。
实施例1
本实施例中，制备改性石墨烯、石墨烯复合过滤膜并进行模拟海水淡化处理，包括如下步骤：
1)在三颈烧瓶中，将石墨烯50mg通过超声破碎分散于35mLN,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，得到分散液A，磁力搅拌下通入氮气，保持30min。
2)将0.5mg偶氮二异丁腈与600μL的1H,1H,2H,2H-全氟十二烷硫醇加入分散液A中，得到分散液B。
3)将分散液B进行油浴加热至80℃，同时加以1100rpm的磁力搅拌，在升温过程中持续通入氮气，温度稳定后密封体系，打开冷凝水回流，并保持加热回流12h；将分散液B在15000rpm转速下离心分离40min，弃去上层溶剂后，用乙醇反复洗涤离心4次，得到固体C，然后将固体C在70℃下烘干后得到改性石墨烯。
4)将1mg改性石墨烯分散于250ml的乙醇中形成改性石墨烯的乙醇溶液，通过压力为0.4～0.8MPa将改性石墨烯的乙醇溶液压滤并沉积在多孔三氧化二铝基体上，得到石墨烯复合过滤膜。
图1是本实施例1制备的石墨烯复合过滤膜的截面形貌的SEM图，从图1可知，改性石墨烯层的厚度约为2μm，改性石墨烯层呈疏松多孔的结构。
对本实施例1中制备获得的石墨烯复合过滤膜采用渗透汽化技术模拟海水淡化，分离测试结果显示，脱盐率为96.91％，渗透通量为31.56kg/m2·h。
图6是采用热红外扫描器形成的热红外线图，其中，PFDT为1H,1H,2H,2H-全氟十二烷硫醇，Precursor Graphene为石墨烯，PFDT+Graphene为PFDT与石墨烯混合于DMF溶液中于室温下搅拌12h后的离心产物，f-Graphene为本实施例1中步骤3)中保持加热回流12h后的产物，Supernatante(EtOH)为本实施例中步骤3)经4次乙醇洗涤离心后的上层清液。从图6可知，本实施例中步骤3)中保持加热回流12h后的产物出现了1204cm-1和1145cm-1，其分别为C-S-C和C-F键的峰，这说明含氟硫醇与石墨烯反应成功。另外，离心后的上层清液中没用出现1H,1H,2H,2H-全氟十二烷硫醇(PFDT)的特征峰，说明已洗涤干净，没有PFDT残留附着，1050cm-1左右的峰为乙醇中C-O伸缩振动峰。
图7是本实施例1的改性石墨烯进行疏水性试验获得的接触角图，从图7可知，纯石墨烯(PG)由于结构疏松，在水滴刚接触时虽然呈现一定疏水性120°，但在40s内，水滴会逐渐吸收。而本实施例制备的改性石墨烯(FG)由于疏水性较强，则一直保持160°左右的接触角。
图8是本实施例1的改性石墨烯的XPS宽谱图，从图8可以看出，改性石墨烯表面F的含量有明显的增加，F原子占比达到13.83％。
图9是本实施例1的改性石墨烯的XPS-C1s谱图，其中1为石墨烯，2为PFDT与石墨烯混合于DMF溶液中于室温下搅拌12h后的离心产物，3为本实施例1中步骤3)分散液B在80℃、12h条件下合成的FG样品。其中293.87eV、291.74eV分别为-CF3和-CF2-的信号，288.70eV为-C＝O键，286.00eV为-C-O键。从图9可知，石墨烯1中可以看到石墨烯中有少量的C/O键的存在；PFDT与石墨烯混合于DMF溶液中于室温下搅拌12h后的离心产物2中，有微弱的C/F出现，表明没有加热和偶氮二异丁腈催化的情况下，烯烃-硫醇点击反应难以进行；在80℃、12h条件下合成的FG样品3中C/F出峰明显，在286.62eV附近有新的化学键-C-S-C-生成，但由于C-O/C-S较难分辨，因此还需要借助S2p谱图分析。图10为改性石墨烯的XPS-S2p谱图，从图可知，由于S含量过少，石墨烯1和PFDT与石墨烯室温下搅拌12h后的离心产物2中的出峰比较微弱；在80℃、12h条件下合成的FG样品3中165.36/164eV的信号为C-S的出峰，可以说明烯烃-硫醇点击反应的成功。图11为改性石墨烯的XPS-F1p谱图。
图12是本实施例1的改性石墨烯的TEM-mapping图，从图可知，改性石墨烯片层表面有F、S元素存在。
实施例2
本实施例中，制备改性石墨烯、石墨烯复合过滤膜并进行模拟海水淡化处理，包括如下步骤：
1)将50mg石墨烯通过超声破碎分散于35mLN,N-二甲基甲酰胺中，得到分散液A，将分散液A加入三颈烧瓶中，磁力搅拌下通入氮气，保持30min。
2)将0.5mg偶氮二异丁腈与600μL的1H,1H,2H,2H-全氟十二烷硫醇加入分散液A中，得到分散液B。
3)将分散液B进行油浴加热至80℃，同时加以1100rpm的磁力搅拌，在升温过程中持续通入氮气，温度稳定后密封体系，打开冷凝水回流，并保持加热回流12h；然后在15000rpm转速下离心分离40min，弃去上层溶剂后，用乙醇反复洗涤离心3次，得到固体C，然后将固体C在70℃下烘干后得到改性石墨烯。
4)将2mg改性石墨烯分散于250ml的乙醇中形成分散液D，通过压力为0.4～0.8MPa将分散液D压滤沉积在多孔三氧化二铝基体上，得到石墨烯复合过滤膜。
图2是本实施例2制备的石墨烯复合过滤膜的截面形貌的SEM图，图3为本实施例2制备的石墨烯复合过滤膜的表面形貌的SEM图，石墨烯层的厚度约为3-4μm，从图可看到石墨烯复合过滤膜表面的改性石墨烯层上的折痕状褶皱，这是石墨烯材料所特有的形貌，且由于改性石墨烯层在溶剂中分散性差，因此也能看出压滤得到的膜表面改性石墨烯层并非完全平整，而是弯曲、褶皱地层层堆叠而成的，这也就形成了其疏松、多缝隙、多孔道的形貌。
本对本实施例2中制备获得的石墨烯复合过滤膜采用渗透汽化技术模拟海水淡化，盐溶液分别为0.3wt％、0.6wt％、0.9wt％、1.0wt％、1.2wt％、1.5wt％、3.0wt％、3.5wt％和5.0wt％的NaCl水溶液，分离测试结果如表1所示。
表1
Figure BDA0003005732340000091
实施例3
本实施例中，制备改性石墨烯、石墨烯复合过滤膜并进行模拟海水淡化处理，包括如下步骤：
1)将50mg石墨烯通过超声破碎分散于35mLN,N-二甲基甲酰胺中，得到分散液A，将分散液A加入三颈烧瓶中，磁力搅拌下通入氮气，保持30min。
2)将0.5mg偶氮二异丁腈与600μL的1H,1H,2H,2H-全氟十二烷硫醇与分散液A混合，得到分散液B。
3)将分散液B加热至80℃，同时加以1100rpm的转速进行磁力搅拌，在升温过程中持续通入氮气，温度稳定后密封体系，打开冷凝水回流，并保持加热回流12h；然后将分散液B在15000rpm转速下离心分离40min，弃去上层溶剂后，用乙醇反复洗涤离心3次，得到固体C，然后将固体C在70℃下烘干后得到改性石墨烯。
4)将3mg改性石墨烯分散于250ml的乙醇中形成分散液D，通过压力为0.4～0.8MPa将分散液D压滤并沉积在多孔三氧化二铝基体上，得到石墨烯复合过滤膜。
图4是本实施例3制备的石墨烯复合过滤膜的SEM图，从图4可知，从图中可知，改性石墨烯层的厚度约为6μm，改性石墨烯层呈疏松多孔结构。
对本实施例3中制备获得的石墨烯复合过滤膜采用渗透汽化技术模拟海水淡化。本实施例中的模拟海水为0.6wt％的NaCl水溶液，分离测试结果显示，脱盐率为99.96％，渗透通量为7.73kg/m2·h。
对比例
采用1mg石墨烯粉末分散在乙醇中形成分散液D，通过压力为0.4～0.8Mpa的压力辅助沉积将分散液D压滤并沉积在多孔三氧化二铝基体上，得到纯石墨烯膜。
对本对比例中制备获得的纯石墨烯膜采用渗透汽化技术模拟海水淡化。本对比例中的模拟海水为0.6wt％的NaCl水溶液，分离测试结果显示，脱盐率为24.10％，通量为27.50kg m-2h-1。
图5是本对比例制备的纯石墨烯膜的截面形貌的SEM图，本对比例的纯石墨烯膜中石墨烯层的厚度为2μm，石墨烯层呈疏松多孔结构，但是与实施例1相比，本对比例的石墨烯层结构更加无序，且没有脱盐效果。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (10)

1.一种改性石墨烯，其特征在于，所述改性石墨烯为含有有机支链的石墨烯，所述有机支链通过硫键连接在碳骨架上。
2.根据权利要求1所述的改性石墨烯，其特征在于，形成所述有机支链的支链化合物为含氟硫醇，所述含氟硫醇中含有3～12个碳原子；所述含氟硫醇中含有1～21个氟原子。
3.根据权利要求2所述的改性石墨烯，其特征在于，所述含氟硫醇为1H,1H,2H,2H-全氟十二烷硫醇。
4.根据权利要求2-3任一项所述的改性石墨烯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将石墨烯的分散液与所述含氟硫醇混合后在引发剂的作用下进行烯烃-硫醇点击反应，然后固液分离，得到所述改性石墨烯。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述石墨烯选自单层石墨烯、双层石墨烯或少层石墨烯中的一种或几种；
和/或，分散溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺和三氟甲基苯中的一种；
和/或，所述石墨烯与分散溶剂的质量体积比为(20～120)mg：35ml；
和/或，所述石墨烯中C原子与所述含氟硫醇的摩尔比为1:1～1:5。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异丁腈；
和/或，所述引发剂与石墨烯的质量比为(0.2～0.7)：50；
和/或，所述烯烃-硫醇点击反应的温度为60℃～90℃；
和/或，所述烯烃-硫醇点击反应的时间为6h～24h。
7.一种石墨烯复合过滤膜，其特征在于，所述石墨烯复合过滤膜由多孔基体外包裹有如权利要求1-3任一所述的改性石墨烯层组成。
8.一种权利要求7所述石墨烯复合过滤膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将所述改性石墨烯溶于溶剂，通过压滤辅助沉积法沉积在所述多孔基体的表面，得到所述石墨烯复合过滤膜。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂为乙醇；
和/或，所述多孔基体的孔径为20nm～200nm；
和/或，所述基体的材质为三氧化二铝；
和/或，所述压滤的压力为0.4MPa～0.8MPa。
10.根据权利要求1-3任一项所述的改性石墨烯或权利要求7所述的石墨烯复合过滤膜在海水淡化中的用途。
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