CN113030226B - 一种在线钠表校准方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开的一种在线钠表校准方法，将钠测量电极活化后，将钠测量电极放入流通池中进行冲洗，通过水样冲洗去除水化凝胶层中的H⁺离子，以及通过水样中的阳离子与水化凝胶层中的H⁺离子置换，将水化凝胶层中的H⁺离子全部去除，使标准溶液中的Na⁺离子很容易进入测量电极水化凝胶层中，从而提高了校准精度。

Description

一种在线钠表校准方法

技术领域

本发明涉及测量技术领域，具体为一种在线钠表校准方法。

背景技术

在线钠表校验前，钠测量电极需要用氢氟酸(HF)溶液进行活化，现有各种在线钠表说明书的校准方法要求，钠测量电极活化后，对钠测量电极进行几分钟冲洗去除钠测量电极上附着的杂质，冲洗后进行校准，但是在实际的使用过程中发现，校准后的在线钠表的测量值偏低。

例如，大唐秦岭发电有限公司，7、8号机共有12台在线钠表，按照仪表书说明定期校准后，普遍存在测量值偏低的情况，至少偏低0.1μg/L，给正常的化学监督带来一定的影响。

针对上述问题，有必要设计一种在线钠表校准方法，提高在线钠表的测量精度。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种在线钠表校准方法，解决了钠表校验后测量值偏低的问题，提高了测量精度。

本发明是通过以下技术方案来实现：

一种在线钠表校准方法，包括以下步骤：

步骤1、对在线钠表的钠测量电极进行活化；

步骤2、将钠测量电极的水化凝胶层中的H⁺离子全部去除；

步骤3、对在线钠表进行校准。

优选的，步骤1中采用氢氟酸溶液对钠测量电极进行活化。

优选的，步骤2中采用水样对钠测量电极进行持续冲洗，通过水样冲洗去除水化凝胶层中的H⁺离子，以及通过水样中的阳离子与水化凝胶层中的H⁺离子置换，将水化凝胶层中的H⁺离子全部去除。

优选的，所述冲洗时间为至少12～24小时。

优选的，将钠测量电极放入流通池中采用水样进行冲洗。

优选的，步骤2中采用纯水冲洗钠测量电极，将水化凝胶层中的H⁺离子全部去除。

优选的，冲洗时间为至少12小时。

优选的，所述标准溶液对在线钠表进行校准，标准溶液为氯化钠溶液。

与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：

本发明提供的一种在线钠表校准方法，由于钠测量电极活化后H⁺离子大量地进入钠测量电极的水化凝胶层中，钠测量电极对H⁺离子选择性是对Na⁺离子选择性的100倍，在加入钠标准溶液后，钠标准溶液中的Na⁺离子很难将H⁺离子从钠测量电极上置换下来，这就相当于增加了钠标准溶液的实际浓度，校验后就会造成测量值偏低的情况，本发明的方法在钠测量电极活化后，将钠测量电极的水化凝胶层中的H⁺离子全部去除后加入钠标准溶液，这样标准溶液中的Na⁺离子很容易进入测量电极水化凝胶层中，提高了校准精度。

进一步，采用钠测量电极放入流通池中，通过水样进行冲洗和水样中的阳离子与H⁺离子进行置换，达到去除H⁺离子的目的，该方法操作简单，容易实施。

具体实施方式

下面对本发明做进一步的详细说明，所述是对本发明的解释而不是限定。

一种在线钠表校准方法，包括以下步骤：

步骤1、对在线钠表的钠测量电极进行活化；

具体的，采用氢氟酸(HF)溶液对钠测量电极进行活化。

步骤2、将钠测量电极的水化凝胶层中的H⁺离子全部去除；

具体的，将钠测量电极放入流通池中采用水样进行预定时间冲洗，直至将钠测量电极的水化凝胶层中的H⁺离子全部去除；

上述的预定时间为最少12小时，采用水样对钠测量电极进行持续冲洗，通过水样冲洗去除水化凝胶层中的H⁺离子，以及通过水样中的阳离子与水化凝胶层中的H⁺离子置换，将水化凝胶层中的H⁺离子全部去除。

还可以采用纯水对钠测量电极进行预定时间冲洗，将水化凝胶层中的H⁺离子全部去除。

冲洗时间为至少12小时。

步骤3、按仪表说明书对在线钠表进行校准。

该方法通过对钠测量电极进行冲洗，通过水样冲洗去除水化凝胶层中的H⁺离子，以及通过水样中的阳离子与水化凝胶层中的H⁺离子置换，将水化凝胶层中的H⁺离子全部去除，然后加入标准溶液，这样标准溶液中的Na⁺离子很容易进入测量电极水化凝胶层中，提高了校准精度。

下面对该校准方法的原理进行详细的说明。

首先，对在线钠表的测量误差进行分析，中国神华能源股份有限公司国华电力分公司，苏尧发布的《超超临界机组在线化学仪表测量现状分析及讨论》一文中，分析并指出在线钠表的误差来源于标定误差、电极老化、水样碱化以及仪表故障的问题，造成在线钠表测量不准的主要误差来源为标定误差。

现常用的在线钠表的校准方法，也就是在线钠表供应商提供的校准方法，将钠测量电极活化后，立刻采用标准溶液进行校准，或将在线钠表运行几分钟后，再采用标准溶液进行校准。校准前将在线钠表运行几分钟，其目的是对钠测量电极杂物的冲洗，提高钠测量电极的洁净度，已实现提高校准精度的目的，但是上述校准方法校准后的在线钠表依旧测量不准确，测量值偏低。

经过发明人的大量实验和分析发现，钠测量电极的活化剂是氢氟酸(HF)，这样，钠测量电极活化后H⁺离子大量地进入在钠测量电极的水化凝胶层中，钠测量电极对H⁺离子选择性是对Na⁺离子选择性的100倍，在加入钠标准溶液后，钠标准溶液中的Na⁺离子就很难将H⁺离子从钠测量电极上置换下来，这就相当于增加了钠标准溶液的实际浓度，这样校准后，就会造成测量值偏低的情况，这也就是造成校准后在线钠表测量值偏低的直接原因。

因此，为了保证在线钠表校准后的测量精度，则需要在加入钠标准溶液前，将H⁺离子从钠测量电极的凝胶层里完全去除，具体如下：

对在线钠表的钠测量电极进行活化后，将钠测量电极在流通池中运行12h～24h，通过水样冲洗去除水化凝胶层中的H⁺离子，以及通过水样中的阳离子与水化凝胶层中的H⁺离子置换，将水化凝胶层中的H⁺离子全部去除，使水化凝胶层中不存在H⁺离子，然后，再将钠标准溶液加入到流通池中进行校准。

本发明的方法通过将电极水化凝胶层中的H⁺离子完全去除，经过多次试验，钠测量电极活化后，将钠测量电极在流通池中运行12个小时，通过水样冲洗去除水化凝胶层中的H⁺离子，以及通过水样中的阳离子与水化凝胶层中的H⁺离子置换，将水化凝胶层中的H⁺离子全部去除，此时，加入标准溶液，标准溶液中的Na⁺离子很容易地将电极水化凝胶层中的其他离子置换下来，进而提高在线钠表的校准准确度。

实施例1，

以下是用常规校准方法和本发明的校准方法对秦岭发电公司7号机主蒸汽钠表校验后的结果：

可以看出，常规校准方法的测量值明显偏小，本发明的校准方法的测量值在正常范围内。通过对钠表校准方法的改进，达到了预期效果。有效解决了钠表校准后测量值偏低的现象，为正常的化学监督提供了有力的保障。

以上内容仅为说明本发明的技术思想，不能以此限定本发明的保护范围，凡是按照本发明提出的技术思想，在技术方案基础上所做的任何改动，均落入本发明权利要求书的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种在线钠表校准方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1、对在线钠表的钠测量电极进行活化；

采用氢氟酸溶液对钠测量电极进行活化；

步骤2、将钠测量电极的水化凝胶层中的H⁺离子全部去除；

采用水样对钠测量电极进行持续冲洗至少12小时，通过水样冲洗去除水化凝胶层中的H⁺离子，以及通过水样中的阳离子与水化凝胶层中的H⁺离子置换，将水化凝胶层中的H⁺离子全部去除；

步骤3、对在线钠表进行校准；

采用标准溶液对在线钠表进行校准，标准溶液为氯化钠溶液。

2.根据权利要求1所述的一种在线钠表校准方法，其特征在于，所述冲洗时间为12～24小时。

3.根据权利要求1所述的一种在线钠表校准方法，其特征在于，将钠测量电极放入流通池中采用水样进行冲洗。

4.根据权利要求1所述的一种在线钠表校准方法，其特征在于，步骤2中采用纯水冲洗钠测量电极，将水化凝胶层中的H⁺离子全部去除。