CN113019305A - 多孔碱式碳酸镧磷酸盐吸附剂的制备及其应用 - Google Patents

多孔碱式碳酸镧磷酸盐吸附剂的制备及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113019305A
CN113019305A CN202110236783.3A CN202110236783A CN113019305A CN 113019305 A CN113019305 A CN 113019305A CN 202110236783 A CN202110236783 A CN 202110236783A CN 113019305 A CN113019305 A CN 113019305A
Authority
CN
China
Prior art keywords
adsorbent
phosphate
adsorption
porous
lanthanum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110236783.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113019305B (zh
Inventor
程福龙
潘杰
聂凡贵
闫彬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chongqing Three Gorges University
Original Assignee
Chongqing Three Gorges University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chongqing Three Gorges University filed Critical Chongqing Three Gorges University
Priority to CN202110236783.3A priority Critical patent/CN113019305B/zh
Publication of CN113019305A publication Critical patent/CN113019305A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113019305B publication Critical patent/CN113019305B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0274—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04 characterised by the type of anion
    • B01J20/0277—Carbonates of compounds other than those provided for in B01J20/043
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0207—Compounds of Sc, Y or Lanthanides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/105—Phosphorus compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明公开了多孔碱式碳酸镧磷酸盐吸附剂的制备及其应用。其中所述制备包括：将氯化镧、尿素及柠檬酸钠的混合溶液在120～180℃下进行水热反应，得到所述吸附剂。本发明的吸附剂对磷酸盐具有较快的吸附速率、较高的吸附容量和选择性，同时具有良好的再生和循环利用性。

Description

多孔碱式碳酸镧磷酸盐吸附剂的制备及其应用
技术领域
本发明涉及多孔吸附剂的技术领域。
背景技术
磷(P)是植物、动物和人类的必需营养元素，没有任何物质可以替代磷在土壤中的作用。但作为一种不可再生资源，其储量预计在未来五十年内将逐渐减少，并面临枯竭，对全球粮食生产构成了巨大挑战。但另一方面，以正磷酸盐离子(PO4 3-)的形式、随着农业或工业废水进入自然水体中的磷，一旦过量，会造成水体富营养化，使水体内的藻类和细菌不可控制的增长，从而抢夺了其它水生生物的氧气，导致生态破坏。
目前有较多技术用于废水除磷，其中，吸附法通常被认为是一种极具吸引力的方法，它不仅避免了沉淀污泥的形成，而且操作简单，成本低，对环境友好。此外，相对于其它技术手段，吸附法可实现磷的吸附、回收，能同时部分解决磷资源消耗过快的问题。但现有技术中已开发出的吸附剂均存在吸附效果不理想、选择性差、吸附速率低等缺点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新的可用于磷元素高效吸附和回收的多孔吸附剂。
本发明的目的还在于提供该多孔吸附剂的制备方法与应用方法。
本发明首先公开了如下的技术方案：
多孔碱式碳酸镧磷酸盐吸附剂的制备方法，其包括：
(1)将氯化镧和/或其水合物、尿素及柠檬酸钠在水中进行混合；
(2)将混合得到的溶液进行搅拌及超声分散，其后于120～180℃下进行水热反应；
(3)水热反应完成后，将混合液自然冷却至室温，并过滤、洗涤，将得到的固体过滤物烘干，即得到所述多孔碱式碳酸镧磷酸盐吸附剂。
优选的，所述水为去离子水。
优选的，所述氯化镧和/或其水合物为七水合氯化镧。
优选的，所述七水合氯化镧、尿素及柠檬酸钠的物质的量之比为3～10：0.5～1：1。
更优选的，所述七水合氯化镧及柠檬酸钠的物质的量之比为5：1。
优选的，5.所述水热反应温度为140℃。
优选的，步骤(2)中所述搅拌时间为10分钟，和/或所述超声分散时间为20分钟。
优选的，步骤(2)中所述反应的时间为3-12h。
优选的，步骤(2)中所述反应的时间为4.5h。
本发明进一步公开了上述任一制备方法制备得到的多孔碱式碳酸镧磷酸盐吸附剂。
在一些具体的实施方式中，所述多孔碱式碳酸镧磷酸盐吸附剂具有多层的多孔结构，呈现花状形貌。
本发明进一步公开了上述吸附剂在吸附和/或回收水体中的磷酸盐中的应用。
在一些具体的实施方式中，所述吸附剂可在pH＝3～11的自然水体中进行应用。
在一些具体的实施方式中，所述吸附剂在水体中对磷酸盐的吸附容量为200mg/g以上。
在具体应用中，可根据水体含磷量调整所述吸附剂的用量。
通过本发明的方法制备得到的吸附剂具有多孔结构，有效吸附位点相比二维结构更加丰富，对磷酸盐具有较快的吸附速率，在自然水体(pH＝4～7)中具有良好的适用范围、良好的再生能力和较高的吸附能力，吸附容量高达204.46mg/g，同时其对磷酸盐具有良好的选择性，具有良好的循环利用性，适合规模化产业应用。
附图说明
图1为实施例1中所得吸附剂的SEM图像。
图2为实施例1中所得吸附剂的XRD图谱。
图3为实施例1中所得吸附剂的氮气-吸附脱附等温线图谱。
图4为实施例1中所得吸附剂在吸附磷酸盐前后的FT-IR图谱。
图5为实施例1中所得吸附剂在吸附磷酸盐前后的Zeta电位值变化图。
图6为不同物质的量比制备的吸附剂吸附磷酸盐的效果对比图。
图7为不同水热温度及时间对吸附磷酸盐效果影响图。
图8为实施例1中所得吸附剂对磷酸盐的动力学曲线。
图9为实施例1中所得吸附剂对磷酸盐的等温吸附曲线。
图10为pH对实施例1中所得吸附剂的吸附能力影响图。
图11为共存离子对实施例1中所得吸附剂的吸附能力影响图。
图12为实施例1中所得吸附剂的循环利用性能测试结果。
具体实施方式
以下结合实施例和附图对本发明进行详细描述，但需要理解的是，所述实施例和附图仅用于对本发明进行示例性的描述，而并不能对本发明的保护范围构成任何限制。所有包含在本发明的发明宗旨范围内的合理的变换和组合均落入本发明的保护范围。
根据本发明的技术方案，以下实施例包括如下的具体制备过程：
(1)将原料七水合氯化镧、尿素及柠檬酸钠在去离子水中进行混合；
(2)将混合得到的溶液进行搅拌及超声分散后，转移至不锈钢高压反应釜中于140℃下进行反应；
(3)反应完成后，将混合液自然冷却至室温，并过滤、洗涤，将得到的固体过滤物烘干，即得到所述多孔碱式碳酸镧磷酸盐吸附剂。
其中，步骤(1)也可通过不同原料在溶剂中溶解后得到的溶液进行混合。
以下实施例所用表征方式包括：
XRD:X射线衍射仪采用Cu-Kα辐射(λ＝0.15406nm)，XRD的管电压和电流分别为40kV和30mA，扫描速率2.4°/min，2θ角的扫描范围为5-85°。
SEM:取少量待测样品分散于无水乙醇中，浓度约为1mg/mL，并用超声清洗仪超声分散30分钟，之后采用20μL的移液枪滴一滴分散液于掰好的硅片上，测试前对样品进行喷金处理，喷金时间为30秒。
FT-IR:采用漫反射傅里叶变换红外光谱仪进行表面官能团测定。取本实施例所制备的样品的粉末，采用KBr压片，扫描范围为4000～400cm-1
BET:通过自动比表面积及孔径分析仪对吸附剂的比表面积和孔径进行分析，测试前200℃下进行脱气预处理。
Zeta电位：通过Zeta电位分析仪测试样品在不同pH条件下的Zeta电位。样品制备包括：用0.1mol/L的NaOH和0.1mol/L的HNO3调节溶液的pH值在3～11范围内，之后取3mL分散液待用。
实施例1
将0.2mol的LaCl3·7H2O、1.2mol的尿素和0.04mol的柠檬酸钠溶于80mL的去离子水中，将混合溶液在室温下温和磁力搅拌10分钟，再超声20分钟，然后转移到聚四氟乙烯内衬中，于反应釜中140℃进行水热反应，反应完成后，冷却至室温，对上述溶液通过去离子水和乙醇进行过滤洗涤，然后将滤饼置于60℃烘箱中干燥，最终得到白色固体产物，即为多孔吸附剂。
其中水热反应时间为4.5小时。
对其进行电子扫描表征，结果如附图1所示，可知制备得到的LaCO3OH具有分层的多孔结构。
对本实施例制备的吸附剂进行X射线衍射表征，结果如附图2所示，在2θ＝0～80°之间，出现的衍射峰可以归属于LaCO3OH，表明物质由单一的LaCO3OH组成。
对本实施例制备的吸附剂(LC-4.5)进行BET表征，其N2吸附-脱附等温线结果如图3所示，可以看出，该吸附剂的等温线属于IV型等温线，在相对高的压力下，均表现出较高的吸附性能，在相对压力为0.6-1.0范围内，其滞回环符合H3型，说明材料为介孔结构。同时，对其孔结构参数进行测试，如表1所示：
表1 LC-4.5的比表面积，孔容及孔大小
Figure BDA0002960526540000041
实施例2
按与实施例1仅水热反应时间不同的过程制备多孔吸附剂，其中水热反应时间为3小时。
实施例3
按与实施例1仅水热反应时间不同的过程制备多孔吸附剂，其中水热反应时间为6小时。
实施例4
按与实施例1仅水热反应时间不同的过程制备多孔吸附剂，其中水热反应时间为9小时。
实施例5
按与实施例1仅氯化镧与柠檬酸钠的物质的量比不同的过程制备多孔吸附剂，其中氯化镧与柠檬酸钠的物质的量比为10。
实施例6
按与实施例1仅氯化镧与柠檬酸钠的物质的量比不同的过程制备多孔吸附剂，其中氯化镧与柠檬酸钠的物质的量比为7.5。
实施例7
按与实施例1仅氯化镧与柠檬酸钠的物质的量比不同的过程制备多孔吸附剂，其中氯化镧与柠檬酸钠的物质的量比为3。
实施例8
将实施例1-4制得的吸附剂(分别记为LC-4.5、LC-3、LC-6、LC-9)和实施例5-7制得的吸附剂(分别记为LC-10、LC-7.5、LC-5、LC-3)各取25mg分别倒入装有25mL、初始浓度为250mg/L的磷酸二氢钾水溶液的聚乙烯管中,并将聚乙烯管置于恒温振荡器中，于25℃、150r/min的转速下恒温振荡12h，其后取出相应的聚乙烯管，将其中的液体过0.45μm的水系滤膜，并通过分光光度计在波长为700nm下，测定其中磷酸盐的剩余浓度，重复该过程3次后取平均值，计算吸附量，如下：
Figure BDA0002960526540000061
其中，C0和Ce分别为初始和平衡时刻溶液中的磷酸盐浓度(mg/L)，m是吸附剂的质量(g)，V是磷酸盐溶液体积(L)。
其结果如附图6和7所示，图6可知，氯化镧与柠檬酸钠的不同物质的量比下，优选比例的5：1制备的吸附剂对磷酸盐的吸附效果优于其他比例制备的吸附剂。此外，从图7可以看出，在不同水热温度及水热时间的条件下，4种不同吸附剂对磷酸盐的吸附中，LC-4.5即实施例1制得的吸附剂相比于其他3种吸附剂吸附效果最佳。
此外，对实施例1所得吸附剂在吸附磷酸盐前后分别进行傅里叶红外光谱表征，结果如附图4所示，3367cm-1附近的宽峰归属于羟基(-OH)的伸缩振动；852cm-1附近的峰归属于La-O的拉伸振动；在1436-1506cm-1处、1059cm-1和800cm-1以下的峰可能与游离碳酸盐的振动模式有关。游离CO3 2-离子的四种正常模式出现在1063cm-1(ν1)，879cm-1(ν2)，1415cm-1(ν3)和680cm-1(ν4)。相比于正常模式的峰值，该吸附剂中的碳酸盐的峰发生偏移同时有更多的峰位，这可能是因为LaCO3OH中的碳酸盐是多种配位行为和各种模式的多重分裂而具有不同的结构排列。吸附磷酸盐后，红外谱中出现磷酸盐的特征峰，683cm-1和913cm-1的新峰归属于O-P-O的弯曲振动，1077cm-1的新峰归属于P-O的伸缩振动，同时，羟基的伸缩振动峰发生偏移且强度减弱。；La-O键的强度减弱，表明La参与吸附过程；图谱中归属于碳酸盐的峰在吸附后均发生偏移或者减弱，甚至消失。
对实施的例1制备的吸附剂(LC-4.5)在吸附磷酸盐前后进行Zeta电位值测定，结果如图5所示，由不同pH条件下的Zeta电位趋势可以确定LC-4.5的等电位点为6.18。当pH小于6.18时，LC-4.5表面被质子化从而使其带正电；当pH大于6.18时，LC-4.5表面被去质子化从而使其带负电。La-4.5吸附磷酸盐后不同pH下的Zeta均下降，等电位点向左移至4.36。
实施例6
将25mg实施例1制得的吸附剂(LC-4.5)倒入装有25mL、初始浓度为100mg/L的磷酸二氢钾水溶液的聚乙烯管中,并将多组进行上述操作后的聚乙烯管置于恒温振荡器中，于25℃、150r/min的转速下恒温振荡,按振荡时间分别为2、5、10、15、20、30、40、60、120、160、200分钟时，取出相应的聚乙烯管，将其中的液体过0.45μm水系滤膜，在波长为700nm下，通过分光光度计测定磷酸盐的剩余浓度，所有组按该过程重复3次后取平均值，通过quasi-first order dynamics、quasi-second order dynamics和Elovich model拟合作图，结果如附图8所示。
从图8可知，该吸附剂对磷的吸附表现出“先快后慢，后趋于平衡”的过程，即初始阶段，对磷酸盐的吸附速率迅速增加，随着时间的延迟，吸附量逐渐减缓，最后趋于平衡。
实施例7
将25mg实施例1制得的吸附剂(LC-4.5)投入装有一系列25mL、初始浓度分别为20、50、80、100、150、200、250、300mg/L的磷酸二氢钾水溶液的聚乙烯管中，投加前，采用0.1mol/L的NaOH和0.1mol/L的HCL调节磷酸盐溶液的pH＝6,然后将聚乙烯管置于恒温振荡器中，于25℃、150r/min的转速下恒温振荡,振荡24h结束后，采用0.45μm水系滤膜过滤聚乙烯管中的液体，在波长为700nm下,通过分光光度计测定磷酸盐的剩余浓度，所有组按该过程重复3次后取平均值，采用Freundlich模型和Langmuir模型对数据拟合作图，其结果如附图9所示。
从图9可知，该吸附剂对磷酸根的吸附量随着初始磷浓度的增加而增加，在低浓度范围内磷几乎可被该吸附剂完全吸附去除。此外，其对磷酸盐的吸附通过Langmuir模型拟合得到的最大吸附容量为227.75mg/g。
实施例8
分别量取浓度为100mg/L的磷酸二氢钾水溶液25mL于聚乙烯管中，用0.1mol/L的HCI和NaOH调节初始磷酸盐溶液pH为3、4、5、6、7、8、9、10、11，投加25mg的实施例1制得的吸附剂(LC-4.5)，然后将聚乙烯管置于恒温振荡器中，于25℃、150r/min的转速下振荡24h，振荡结束后，采用0.45μm水系滤膜过滤聚乙烯管中的液体，在波长为700nm下,通过分光光度计测定磷酸盐的剩余浓度，并测定吸附后溶液平衡pH值，所有组按该过程重复3次后取平均值，结果如附图10所示。
可以看出，在pH值为3～7的酸性/中性条件下，LC-4.5表现出优异的磷酸盐吸附性能。当pH值从7增加到11时，虽然LC-4.5对磷酸盐的吸附量下降，但是最低处磷酸盐的吸附量依然保持在55mg/g以上。自然水体的pH往往在4～7之间，因此，LC-4.5在自然水体的pH范围内具有较好的适用能力。
实施例9
在若干个100mL聚乙烯管中加入50mL浓度为100mg/L磷酸二氢钾水溶液，再分别加入一定量Cl--、SO4 2-、NO3 -的钠盐，使共存离子浓度为20mg/L、60mg/L、和100mg/L，调节pH＝6，再投入0.05g实施例1制得的吸附剂(LC-4.5)，将聚乙烯管置于恒温振荡箱中，于25℃、150r/min的转速下振荡24h，其后采用0.45μm水系滤膜过滤聚乙烯管中的液体，在波长为700nm下,通过分光光度计测定磷酸盐的剩余浓度，所有组按该过程重复3次后取平均值，结果如附图11所示。
可以看出，随着共存离子浓度增加，Cl-、SO4 2-和NO3 -对磷酸盐吸附能力影响几乎没有影响，LC-4.5对磷酸盐表现出较好的选择性。
实施例10
将0.5g实施例1制得的吸附剂(LC-4.5)投加到50mL浓度为100mg/g的磷酸二氢钾水溶液中，在25℃下恒温振荡24h，再通过0.45μm水系滤膜过滤从混合液中分离出吸附磷酸盐后的LC-4.5，并测试滤液中磷酸盐含量，同时将该吸附剂投入1mol/L的NaHCO3中，在25℃下解吸6h，然后，将解吸后的吸附剂与解吸液分离，过滤分离出的固体吸附剂在60℃下干燥12h，干燥处理后用于下一次的吸附-解吸循环测试，经过4次连续的上述吸附-脱附处理的LC-4.5的磷酸盐去除效果如附图12所示。
可以看出，LC-4.5对磷酸盐的吸附效果较好，虽然随着再生次数的增加，吸附量逐渐下降，但即使经过4次吸附-脱附处理，LC-4.5的磷酸盐吸附量依然保持在75mg/g以上，表明再生处理能有效恢复LC-4.5的磷酸盐去除能力，证明LC-4.5是一种可持续利用的高效磷酸盐吸附剂。
由以上实施可知，本发明提供多孔碱式碳酸镧磷酸盐吸附剂具有较高的吸附量，吸附速率，对磷酸盐表现出较好的选择性，在自然水体pH范围内适用，循环利用性能好，同时其制备过程简单，适合产业化应用。
应当指出，对于本技术领域的普通技术人员而言，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和修饰，这些改进和修饰也应当视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.多孔碱式碳酸镧磷酸盐吸附剂的制备方法，其特征在于：包括：
(1)将氯化镧和/或其水合物、尿素及柠檬酸钠在水中进行混合；
(2)将混合得到的溶液进行搅拌及超声分散，其后于120～180℃下进行水热反应；
(3)水热反应完成后，将混合液自然冷却至室温，并过滤、洗涤，将得到的固体过滤物烘干，即得到所述多孔碱式碳酸镧磷酸盐吸附剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述氯化镧和/或其水合物为七水合氯化镧。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述七水合氯化镧、尿素及柠檬酸钠的物质的量之比为3～10：0.5～1：1。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述七水合氯化镧与所述柠檬酸钠的物质的量之比为5:1。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述水热反应温度为140℃。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述反应的时间为3-12h。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述反应的时间为4.5h。
8.权利要求1-7中任一项所述的制备方法制备得到的多孔碱式碳酸镧磷酸盐吸附剂。
9.权利要求8所述的吸附剂在吸附和/或回收水体中的磷酸盐中的应用。
CN202110236783.3A 2021-03-03 2021-03-03 多孔碱式碳酸镧磷酸盐吸附剂的制备及其应用 Active CN113019305B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110236783.3A CN113019305B (zh) 2021-03-03 2021-03-03 多孔碱式碳酸镧磷酸盐吸附剂的制备及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110236783.3A CN113019305B (zh) 2021-03-03 2021-03-03 多孔碱式碳酸镧磷酸盐吸附剂的制备及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113019305A true CN113019305A (zh) 2021-06-25
CN113019305B CN113019305B (zh) 2021-10-15

Family

ID=76466124

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110236783.3A Active CN113019305B (zh) 2021-03-03 2021-03-03 多孔碱式碳酸镧磷酸盐吸附剂的制备及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113019305B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114314634A (zh) * 2022-01-05 2022-04-12 合肥学院 一种具有三维结构的碱式碳酸镧微球及其制备方法
CN114849642A (zh) * 2022-04-22 2022-08-05 重庆三峡学院 一种乒乓菊状碳酸氧化镧吸附剂的制备方法及其应用
CN115041127A (zh) * 2022-05-16 2022-09-13 北京大学 一种磁性铈基金属氧化物吸附剂及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070259052A1 (en) * 2006-05-05 2007-11-08 Shire International Licensing B.V. Assay for lanthanum hydroxycarbonate
CN102671685A (zh) * 2012-06-06 2012-09-19 福州大学 光催化剂碱式碳酸镧及其制备方法和应用
CN103037870A (zh) * 2010-05-12 2013-04-10 斯派克托姆制药公司 碱式碳酸镧、碳酸氧镧及其制造方法和用途
CN104923211A (zh) * 2015-05-20 2015-09-23 中国科学院地球环境研究所 一种可见光催化活性的Bi2O3/(BiO)2CO3异质结催化剂及其制备方法
CN108339561A (zh) * 2018-02-05 2018-07-31 燕山大学 一种碱式碳酸铋修饰的石墨相氮化碳光催化剂及制备方法
US20190270077A1 (en) * 2018-03-05 2019-09-05 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Method for forming lanthanum hydroxycarbonate nanoparticles

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070259052A1 (en) * 2006-05-05 2007-11-08 Shire International Licensing B.V. Assay for lanthanum hydroxycarbonate
CN103037870A (zh) * 2010-05-12 2013-04-10 斯派克托姆制药公司 碱式碳酸镧、碳酸氧镧及其制造方法和用途
CN102671685A (zh) * 2012-06-06 2012-09-19 福州大学 光催化剂碱式碳酸镧及其制备方法和应用
CN104923211A (zh) * 2015-05-20 2015-09-23 中国科学院地球环境研究所 一种可见光催化活性的Bi2O3/(BiO)2CO3异质结催化剂及其制备方法
CN108339561A (zh) * 2018-02-05 2018-07-31 燕山大学 一种碱式碳酸铋修饰的石墨相氮化碳光催化剂及制备方法
US20190270077A1 (en) * 2018-03-05 2019-09-05 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Method for forming lanthanum hydroxycarbonate nanoparticles

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GOPAL TAMIL SELVI: "Synthesis of rare earth hydroxycarbonate (LaOHCO3) nanocrystals with tuneable morphology and luminescence properties", 《ADVANCED POWDER TECHNOLOGY》 *
WUHUI LUO: "Lanthanum/Gemini surfactant-modified montmorillonite for simultaneous removal of phosphate and nitrate from aqueous solution", 《JOURNAL OF WATER PROCESS ENGINEERING》 *
李鹏飞等: "柠檬酸对珊瑚砂溶蚀过程及机理研究", 《土壤》 *
苗秀荣等: "催化湿式氧化丙烯酸废水Ru/LaxCe(1-x)Oδ催化剂的制备与表征", 《山西大学学报(自然科学版)》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114314634A (zh) * 2022-01-05 2022-04-12 合肥学院 一种具有三维结构的碱式碳酸镧微球及其制备方法
CN114314634B (zh) * 2022-01-05 2023-11-10 合肥学院 一种具有三维结构的碱式碳酸镧微球及其制备方法
CN114849642A (zh) * 2022-04-22 2022-08-05 重庆三峡学院 一种乒乓菊状碳酸氧化镧吸附剂的制备方法及其应用
CN115041127A (zh) * 2022-05-16 2022-09-13 北京大学 一种磁性铈基金属氧化物吸附剂及其制备方法和应用
CN115041127B (zh) * 2022-05-16 2023-06-09 北京大学 一种磁性铈基金属氧化物吸附剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN113019305B (zh) 2021-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113019305B (zh) 多孔碱式碳酸镧磷酸盐吸附剂的制备及其应用
Zhang et al. Synthesis and characterization of ferric tannate as a novel porous adsorptive-catalyst for nitrogen removal from wastewater
Sihn et al. Rapid extraction of uranium ions from seawater using novel porous polymeric adsorbents
US8202360B2 (en) Method of producing amorphous aluminum silicate, amorphous aluminum silicate obtained with said method, and adsorbent using the same
CN112679731B (zh) 一类含有磺酸基团的共价有机框架材料及其制备和应用
CN107138131B (zh) 一种高效吸附Cr(VI)的碳-氧化铝复合材料的制备方法
CN112408402B (zh) La活化的功能化树枝状介孔二氧化硅纳米球的制备方法及其应用
CN108543516B (zh) 一种锂离子选择性吸附剂、制备方法以及从卤水提锂的工艺
CN109603780B (zh) 一种海绵复合型有机溶剂吸收剂及其制备方法
CN113908815B (zh) 一种高分子改性吸附剂及其制备方法和其应用
CN115845791B (zh) 一种Ca/La基钙钛矿吸附材料的制备方法及用途
KR101531231B1 (ko) 미세조류 비드, 및 이의 제조 방법
CN113713785B (zh) 一种聚多巴胺包裹壳聚糖-氢氧化钴凝胶球及其制备方法和应用
CN115252571A (zh) 一种多孔胺化有机氟胶囊及其制法与应用
CN108367267A (zh) 吸附材料粒子
CN113842889A (zh) 一种微波合成金属有机骨架材料DUT-5(Al)及其合成方法和应用
US20190091653A1 (en) Magnetic adsorbent for organic pollutant removal
CN107398257A (zh) 一种改性沸石分子筛吸附颗粒的制备方法及应用
KR101737944B1 (ko) 인듐 또는 주석-함유 용액 또는 혼합물으로부터의 흡탈착 과정을 이용한 인듐 또는 주석의 회수 방법
KR101718052B1 (ko) 아미독심 미소공성 고분자를 이용한 우라늄의 흡착회수방법
CN114671990B (zh) 一种卟啉共价有机框架材料及其制备方法与应用
CN116966867A (zh) 层状锂吸附剂粉体及制备方法、层状锂吸附剂颗粒及应用
CN115814767A (zh) 一种配位聚合物吸附剂CPs-ECL的制备方法与应用
CN111889064B (zh) 一种磁性MgO纳米花磷酸盐吸附剂及其制备方法和应用
CN112090400A (zh) 一种负载氢氧化钙的石墨烯气凝胶复合材料的制备方法及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant