CN112973787A - 负载型材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种负载型材料及其制备方法，所述负载型材料包括载体和负载于载体上的活性组分；其中，所述载体为有机基团修饰的多孔SiO2；所述活性组分包括活性金属元素；所述活性金属元素选自过渡金属、Al中的至少一种。本发明负载型材料中的多孔二氧化硅基底同时连接有机基团且负载活性组分，对多孔二氧化硅进行疏水性修饰，增加其在涂料或胶黏剂等有机溶剂中的分散性和亲油性；负载金属活性组分后的多孔二氧化硅具有高分散的金属活性中心，还可应用于催化反应或选择性吸附过程中，因此，兼具有机基团和负载金属活性组分的催化剂，在催化、吸附分离、污水处理等领域具有广阔的应用场景。

Description

负载型材料及其制备方法
技术领域
本发明属于催化材料制备技术领域，具体涉及一种负载型材料及其制备方法。
背景技术
多孔材料具有巨大的气孔率、气孔表面以及可调节的气孔形状、气孔孔径及其在三维空间的分布和连通等优点，使其拥有巨大的比表面积和独特的物理表面特性，应用范围在不断扩大。
多孔二氧化硅由于合成简便，比表面积高，孔径分布均匀易于调整而受到广泛关注。其在催化、吸附分离、生物医用、超轻结构材料等方面有着广泛的应用，但是单一组分Si组成固定，反应惰性，且表面大量的硅羟基基团的存在表现出强烈的亲水性，在有机相中的分散度较差，限制了其应用范围。
因此，有必要提供一种利于分散且应用范围更为广泛的改性多孔二氧化硅材料。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提出了一种利于分散，且应用范围广泛的全新功能多孔二氧化硅材料，具体提出了一种负载型材料及其制备方法，通过对多孔二氧化硅同时进行疏水性修饰和负载金属组分，增加其在有机溶剂中的分散性和亲油性，提高在催化领域的应用。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
本发明一方面，提供了一种负载型材料，所述负载型材料包括载体和负载于载体上的活性组分；
其中，载体为有机基团修饰的多孔SiO2；
活性组分包括活性金属元素；
活性金属元素选自过渡金属、Al中的至少一种。
可选地，有机基团包括烷基、烯基、取代烯基、芳基和取代芳基中的至少一种。
可选地，有机基团包括甲基、乙基、丙基、乙烯基、氯丙烯基、辛基、十二烷基、萘基、苯基、三氟丙基、一氟苯基、五氟苯基中的至少一种。
可选地，有机基团包括烷基、烯基、取代烯基、芳基、取代芳基；
具体地，有机基团包括C1～C12的烷基、C2～C6的烯基、C3～C6的取代烯基、C6～C18的芳基、C6～C18的取代芳基。
可选地，活性金属元素包括Fe、Co、Mn、Cu、V、Ti、Ni、Zr、Al、W、Au、Ag、Ru、Rh、Pd中的至少一种。
可选地，多孔SiO2的孔径为2～20nm。
可选地，负载型材料中活性金属元素的负载量为0.3～40％，负载型材料中有机基团的含量为0.1～40％。
负载型材料中活性金属元素的负载量独立选自0.3％、1.0％、10.0％、20.0％、40.0％。
负载型材料中有机基团的含量独立选自负载型材料总质量的0.1％、2.0％、10.0％、30.0％、40％。
可选地，负载型材料的制备方法，至少包括：
将载体加入到含有金属源的溶液中，浸渍，干燥，焙烧，得到负载型材料。
可选地，金属源选自金属的可溶性盐溶液中的至少一种；
可选地，金属源的溶液中金属源的浓度为1％～8％。
金属源的溶液中金属源的浓度独立选自1％、1.66％、3％、6.63％、7.5％、8％。
可选地，浸渍的固液比为1:2～15。
可选地，浸渍的固液比独立选自1:2、1:2.82、1:2.84、1:4、1:6、1:10、1:13.37、1:15。
可选地，浸渍的条件包括：搅拌时间为8～24h。
搅拌时间独立选自8h、12h、18h、20h、24h。
可选地，焙烧的条件包括：焙烧温度为200～800℃，焙烧时间为1～8h。
焙烧温度的下限独立选自200℃、300℃、400℃、450℃、550℃、700℃；
焙烧温度的上限独立选自300℃、400℃、450℃、550℃、700℃、800℃。
焙烧时间独立选自1h、2h、4h、6h、8h。
可选地，在进行焙烧前，进行干燥处理，干燥处理的温度为60～120℃。
干燥处理的温度的下限独立选自60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃；
干燥处理的温度的上限独立选自70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃。
可选地，金属的可溶性盐包括金属的氯化盐、金属的醋酸盐、金属的硝酸盐、金属的硫酸盐、金属的异丙醇盐中的至少一种。
可选地，载体的获得方式包括：
将含有疏水性硅烷的硅源与含有表面活性剂的溶液混合，反应，得到载体。
可选地，疏水性硅烷选自烷基、烯基、取代烯基、芳基、取代芳基对应的甲氧基硅烷或乙氧基硅烷。
可选地，疏水性硅烷选自甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、氯丙烯基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、萘基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷、一氟苯基三甲氧基硅烷、五氟苯基三甲氧基硅烷及各个甲氧基硅烷对应的乙氧基硅烷中的至少一种。
可选地，硅源还包括正硅酸乙酯。
可选地，表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂中的至少一种；
优选地，阴离子表面活性剂包括直链烷基苯磺酸钠、α-烯基磺酸钠中的至少一种；
优选地，阳离子表面活性剂包括十六烷基三甲基溴化胺；
优选地，非离子表面活性剂包括非离子表面活性剂包括C8～C24的有机伯胺、C23～C45的壬基酚聚氧乙烯醚、C58～C103的失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的至少一种。
可选地，在将含有疏水性硅烷的硅源与含有表面活性剂的溶液混合，反应，得到所述载体的过程，至少包括：
将混合反应后得到的固体进行干燥处理、去杂处理。
可选地，所去除的杂质为表面活性剂。
可选地，干燥处理的温度为60～120℃。
干燥处理的温度的下限独立选自60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃；
干燥处理的温度的上限独立选自70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃。
去杂处理的方法有加热法、回流洗涤法等；
本发明优选的，采用回流洗涤法，具体过程为：向干燥后的固体中加入乙醇并回流加热、抽滤、洗涤及烘干。
具体地，回流洗涤的次数为2～6次。
回流洗涤次数独立选自2次、4次、5次、6次。
可选地，烘干温度为80～140℃。
烘干温度的下限独立选自80℃、90℃、100℃、110℃、130℃。
烘干温度的上限独立选自90℃、100℃、110℃、120℃、140℃。
可选地，溶液中溶剂包括水，溶液中溶剂还包括乙醇或氨水中的至少一种。
可选地，表面活性剂与疏水性硅烷的质量比为0.2～8:0.03～3。
可选地，表面活性剂与疏水性硅烷的质量比为0.2:0.03、0.2:3、8:0.03、8:3、5:1、0.2:0.03、3.26:1.13、0.58:0.29、2.51:2.67。
可选地，正硅酸乙酯与疏水性硅烷的质量比为1:0.03～3。
可选地，正硅酸乙酯与疏水性硅烷的质量比1:0.03、1:0.13、1:0.29、1:0.37、1:1.0、1:1.5、1:3。
本发明的第二个方面，提供一种根据上述任一项的负载型材料、任一项的制备方法得到的负载型材料作为催化剂在涂料工业领域、环境保护领域、化学催化领域中的应用。
本发明的有益效果在于：
本申请通过在多孔二氧化硅连接有机基团，实现疏水性修饰，增加其在有机溶剂中的分散性和亲油性，应用于弱极性分子的催化反应中可促进底物分子与催化剂的相互作用和吸附，进一步开拓了多孔二氧化硅在涂料、污水处理等领域的应用；通过在多孔二氧化硅上同时负载金属，使其具有高分散的金属活性中心，能够协同催化剂表面疏水微环境以提高催化性能，方便了其在应用催化反应和选择性吸附等的应用，是一种新型功能型材料，具有广阔应用前景。
附图说明
图1为本发明的实施例4制备的催化剂的傅立叶变换红外光谱图；
图2为本发明的实施例4制备的催化剂的N2物理吸附等温线图；
图3为本发明的实施例4制备的催化剂的固体紫外漫反射光谱图；
图4为本发明的实施例4制备的催化剂的静态水滴接触角测试图；
图5为本发明的实施例4制备的催化剂的孔径分布曲线图；
图6为本发明的实施例4制备的催化剂的X射线衍射图谱；
图7为本发明的实施例4制备的催化剂的透射电镜图；
图8为本发明的实施例4制备的催化剂应用于乙苯和水溶液中的分散性测试实验结果图。
具体实施方式
下面结合实施例详述本发明。
如无特别说明，实施例中的原料通过商业购买，不经处理直接使用；所用的仪器设备，采用厂家推荐使用参数。
实施例中，对所制备催化剂的透射电镜图使用HITACHIH7700透射电镜得到。
实施例中，对所制备催化剂的傅立叶变换红外光谱测试使用Bruker Tensor 27红外光谱测试仪；
实施例中，对所制备催化剂的静态水滴接触角测试使用JC 2000A测试仪；
实施例中，对所制备催化剂的N2物理吸附等温线测试使用QuantachromeAutosorb-1物理吸附等温线测试仪；
实施例中，对所制备催化剂的固体紫外漫反射光谱测试使用JascoV550紫外漫反射光谱测试仪；
实施例中，对所制备催化剂的X射线衍射图谱使用Rigaku D/Max-2500/PCX射线衍射仪；
实施例中，对所制备催化剂的孔径分布曲线图使用Quantachrome Autosorb-1孔径分布测试仪。
实施例1
制备乙基修饰并负载金属铁的多孔二氧化硅负载型材料Fe/Et-SiO2(其中Et为乙基)：
(1)配制含有疏水性硅烷的硅源溶液：取1.13g乙基三甲氧基硅烷和8.84g正硅酸乙酯，并进行搅拌；
(2)配置表面活性剂溶液：取3.26g十六胺、54.80g水和20.80g乙醇，充分混合；
(3)在搅拌条件下，将步骤(1)得到的硅源溶液加入至步骤(2)得到的表面活性剂溶液中，搅拌12h，得到混合溶液；
(4)对步骤(3)得到的混合溶液进行离心，将离心后的固体中加入乙醇溶液，回流洗涤直至去除十六胺，在80℃干燥处理；
(5)取1g步骤(4)得到的干燥后的固体，加入100.02g乙醇112℃回流2h，并抽滤、洗涤，并在80℃烘干，得到表面连接有乙基的多孔二氧化硅基底Et-SiO2；
(6)配置金属盐溶液：取0.32g硝酸铁加入至5mL乙醇中进行搅拌；
(7)在搅拌条件下，将1.5g步骤(5)得到的表面连接有乙基的多孔二氧化硅基底Et-SiO2加入至步骤(6)得到的金属盐溶液中，充分搅拌8h，在80℃干燥处理后，400℃焙烧2h，得到乙基修饰并负载金属铁的多孔二氧化硅负载型材料Fe/Et-SiO2，对获得的样品进行检测表征。
实施例2
制备Fe/Og-SiO2(表面连接有机基团和负载铁的多孔二氧化硅负载型材料，Og为有机基团，其中Me为甲基、Pr为丙基、Vi为乙烯基、Oc为辛基、Ph为苯基、Fp为五氟苯基、Do为十二烷基、Pf一氟苯基)。
疏水性硅烷选择甲基三甲氧基硅烷，其余步骤与实施例1相同，获得甲基修饰并负载金属铁的多孔二氧化硅负载型材料Fe/Me-SiO2；
疏水性硅烷选择丙基三甲氧基硅烷，其余步骤与实施例1相同，获得丙基修饰并负载金属铁的多孔二氧化硅负载型材料Fe/Pr-SiO2；
疏水性硅烷选择乙烯基三甲氧基硅烷，其余步骤与实施例1相同，获得乙烯基修饰并负载金属铁的多孔二氧化硅负载型材料Fe/Vi-SiO2；
疏水性硅烷选择辛基三甲氧基硅烷，其余步骤与实施例1相同，获得辛基修饰并负载金属铁的多孔二氧化硅负载型材料Fe/Oc-SiO2；
疏水性硅烷选择苯基三乙氧基硅烷，其余步骤与实施例1相同，获得苯基修饰并负载金属铁的多孔二氧化硅负载型材料Fe/Ph-SiO2。
实施例3
制备苯基修饰并负载金属锰的多孔二氧化硅负载型材料Mn/Ph-SiO2：
(1)配制含有疏水性硅烷的硅源溶液：取0.29g苯基三乙氧基硅烷和1.00g正硅酸乙酯，并进行搅拌；
(2)配置表面活性剂溶液：取0.58g十六烷基三甲基溴化铵、288g水和12g氨水(25wt％)，充分混合；
(3)在搅拌条件下，将步骤(1)得到的硅源溶液加入至步骤(2)得到的表面活性剂溶液中，搅拌20h，得到混合溶液；
(4)对步骤(3)得到的混合溶液进行离心，将离心后的固体中加入乙醇溶液，回流洗涤直至去除十六烷基三甲基溴化铵，在80℃干燥处理；
(5)取1.5g步骤(4)得到的干燥后的固体，加入161.75g乙醇70℃回流20h，并抽滤、洗涤，并在80℃烘干，得到表面连接有乙基的多孔二氧化硅基底Ph-SiO2；
(6)配置金属盐溶液：取66.65mg醋酸锰加入至5mL乙醇中进行搅拌；
(7)在搅拌条件下，将0.3g步骤(5)得到的表面连接有苯基的多孔二氧化硅基底Ph-SiO2加入至步骤(6)得到的金属盐溶液中，充分搅拌8h，在80℃干燥处理后，450℃焙烧2h，得到苯基修饰并负载金属锰的多孔二氧化硅负载型材料Mn/Ph-SiO2，对获得的样品进行检测表征。
实施例4
疏水性硅烷选择苯基三乙氧基硅烷，金属的盐选择硝酸钴，其余步骤与实施例3相同，获得苯基修饰并负载金属钴的多孔二氧化硅负载型材料Co/Ph-SiO2；
疏水性硅烷选择氯丙烯基三甲氧基硅烷，金属的盐选择氯化镍，其余步骤与实施例3相同，获得氯丙烯基修饰并负载金属镍的多孔二氧化硅负载型材料Ni/Pc-SiO2；
疏水性硅烷选择萘基三甲氧基硅烷，金属的盐选择氯化钌，其余步骤与实施例3相同，获得萘基修饰并负载金属钌的多孔二氧化硅负载型材料Ru/Na-SiO2；
疏水性硅烷选择十二烷基三乙氧基硅烷，金属的盐选择硝酸银，其余步骤与实施例3相同，获得十二烷基修饰并负载金属银的多孔二氧化硅负载型材料Ag/Do-SiO2；
疏水性硅烷选择五氟苯基三乙氧基硅烷，金属的盐选择氯化钯，其余步骤与实施例3相同，获得五氟苯基修饰并负载金属钯的多孔二氧化硅负载型材料Pd/Fp-SiO2。
实施例5
制备甲基修饰并负载金属铜和锰的多孔二氧化硅负载型材料CuMn/Me-SiO2：
(1)配制含有疏水性硅烷的硅源溶液：取2.67g甲基三乙氧基硅烷和7.29g正硅酸乙酯，并进行搅拌；
(2)配置表面活性剂溶液：取2.51g十二胺、54.80g水和20.80g乙醇，充分混合；
(3)在搅拌条件下，将步骤(1)得到的硅源溶液加入至步骤(2)得到的表面活性剂溶液中，搅拌18h，得到混合溶液；
(4)对步骤(3)得到的混合溶液进行离心，将离心后的固体中加入乙醇溶液中，回流洗涤直至去除十二胺，在80℃干燥处理；
(5)取1.0g步骤(4)得到的干燥后的固体，加入100.02g乙醇112℃回流2h，并抽滤、洗涤，并在80℃烘干，得到表面连接有甲基的多孔二氧化硅基底Me-SiO2；
(6)配置金属盐溶液：取0.12g氯化铜和氯化锰0.16g加入至5mL乙醇中进行搅拌；
(7)在搅拌条件下，将1.5g步骤(5)得到的表面连接有甲基的多孔二氧化硅基底Me-SiO2加入至步骤(6)得到的金属盐溶液中，充分搅拌12h，在80℃干燥处理后，550℃焙烧2h，得到甲基修饰并负载金属铜和锰的多孔二氧化硅负载型材料CuMn/Me-SiO2，对获得的样品进行检测表征。
实施例6
疏水性硅烷选择苯基三乙氧基硅烷，金属的盐选择硝酸镍和硝酸锰，其余步骤与实施例5相同，获得苯基修饰并负载金属镍和锰的多孔二氧化硅负载型材料NiMn/Ph-SiO2；
疏水性硅烷选择乙烯基三甲氧基硅烷，金属的盐选择氯化钴和氯化铜，其余步骤与实施例5相同，获得乙烯基修饰并负载金属钴和铜的多孔二氧化硅负载型材料CoCu/Vi-SiO2；
疏水性硅烷选择辛基三乙氧基硅烷，金属的盐选择硝酸铁和硝酸钴，其余步骤与实施例5相同，获得辛基修饰并负载金属钴和铁的多孔二氧化硅负载型材料CoFe/Oc-SiO2；
疏水性硅烷选择一氟苯基三甲氧基硅烷，金属的盐选择硫酸锆和硫酸铝，其余步骤与实施例5相同，获得一氟苯基修饰并负载金属锆和铝的多孔二氧化硅负载型材料ZrAl/Pf-SiO2；
疏水性硅烷选择五氟苯基三乙氧基硅烷，金属的盐选择氯化钯和四氯金酸，其余步骤与实施例5相同，获得五氟苯基修饰并负载金属金和钯的多孔二氧化硅负载型材料AuPd/Fp-SiO2。
由上述实施例1～6可知，通过本发明的负载型材料的制备方法，调整金属的盐和疏水性硅烷的类型，可制备不同的表面连接有机基团和负载金属组分的多孔SiO2负载型材料，本发明包括但不限于上述表面连接有机基团和负载金属组分的多孔SiO2负载型材料。
实施例7
苯基修饰并负载金属钴的多孔二氧化硅负载型材料Co/Ph-SiO2的应用实例。
将实施例4制备得到的苯基修饰的负载钴的多孔二氧化硅负载型材料，应用于乙苯和水溶液中的分散性测试，参照图8所示，有机修饰的疏水催化剂Co/Ph-SiO2可以均匀分散在乙苯上层溶液中，进而可以促进对乙苯的吸附，方便催化乙苯选择性转化，由此可知，具有有机修饰的疏水性多孔二氧化硅材料因其良好的疏水性能，在催化、吸附领域有良好的应用前景。
图1～7分别示意性地示出了实施例4制备的苯基修饰并负载金属钴的多孔二氧化硅负载型材料Co/Ph-SiO2的傅立叶变换红外光谱图、N2物理吸附等温线图、固体紫外漫反射光谱图、静态水滴接触角测试图、孔径分布曲线图、X射线衍射图谱和透射电镜图，下面结合图1～7，以实施例4得到的负载型材料Co/Ph-SiO2为例进行说明：
参考图1所示，在700和750cm-1处的红外吸收峰为苯环单取代碳氢键的面外变形振动峰，表明有机修饰基团苯基成功引入二氧化硅基底中；参照图2所示，得到的催化剂Co/Ph-SiO2呈现类型IV等温线和H4型回滞环，材料具有多孔性，表面积约1315m2/g，同时参照图5所示，该催化剂孔径分布均匀，平均孔径为3.5nm。
继续参照图3所示，在212nm和262nm处为苯环π-π*跃迁吸收峰，进一步证明苯基有机修饰基团引入SiO2基底中。在700nm附近的宽吸收峰是四面体环境的Co(Ⅱ)，420nm附近吸收峰表明有Co(Ⅲ)，因此推测金属是以金属氧化物Co3O4的状态存在，结合图6所示，在2θ(角度)为37°，45°，59°和65°处有弱的衍射峰，对应为Co3O4，进一步表明钴是以Co3O4的状态存在。
进一步的，由图4可知，负载型材料Co/Ph-SiO2的静态水滴接触角结果测试为138°，表现出明显的超疏水特性，表明苯基有机修饰可以提高催化剂表面的疏水性。
最后，结合图7所示，负载型材料Co/Ph-SiO2含有蠕虫状结构，金属纳米颗粒以高分散形式位于载体上，Co/Ph-SiO2中活性金属元素的负载量为5％；有机基团的负载量为20％。
需要说明的是，基于各实施例中样品的测试结果，金属纳米颗粒在载体上的分散形式因包含的活性金属元素的不同存在差异，但各实施例中样品的静态水滴接触角结果测试均大于90°，因此表现明显的疏水特性。
综上可知，通过本发明提供的表面连接有机基团且负载金属组分的多孔二氧化硅负载型材料，金属组分以金属氧化物的形式存在；得到的负载型材料具有多孔结构，孔径为2～20nm，比表面积高，进而吸附面积大，另一方面，所制备的催化剂表现出明显的超疏水特性，有效提高了其在有机相中的分散性。因而，通过对多孔二氧化硅进行疏水性修饰，应用于弱极性分子的催化反应中可促进底物分子与催化剂的相互作用和吸附，使其能很好分散至涂料、污水或胶黏剂等中；另一方面，通过负载活性金属成分，高分散的金属活性中心，使其能够协同催化剂表面疏水微环境以提高催化性能，拓展了多孔二氧化硅在涂料工业领域、环境保护领域和化学催化等领域的广泛应用。
以上所述，仅是本申请的几个实施例，并非对本申请做任何形式的限制，虽然本申请以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限制本申请，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本申请技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例，均属于技术方案范围内。

Claims (10)

1.一种负载型材料，其特征在于，所述负载型材料包括载体和负载于载体上的活性组分；
其中，所述载体为有机基团修饰的多孔SiO2；
所述活性组分包括活性金属元素；
所述活性金属元素选自过渡金属、Al中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的负载型材料，其特征在于，所述有机基团包括甲基、乙基、丙基、乙烯基、氯丙烯基、辛基、十二烷基、萘基、苯基、三氟丙基、一氟苯基、五氟苯基中的至少一种；
所述活性金属元素包括Fe、Co、Mn、Cu、V、Ti、Ni、Zr、Al、W、Au、Ag、Ru、Rh、Pd中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的负载型材料，其特征在于，所述多孔SiO2的孔径为2～20nm；
所述负载型材料中活性金属元素的负载量为0.3～40％，所述负载型材料中有机基团的含量为0.1～40％。
4.权利要求1至3任一项所述的负载型材料的制备方法，其特征在于，所述方法至少包括：
将载体加入到含有金属源的溶液中，浸渍，干燥，焙烧，得到所述负载型材料。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述金属源选自金属的可溶性盐中的至少一种；
所述浸渍的固液比为1:2～15；
所述浸渍的条件包括：搅拌时间为8～24h；
所述焙烧的条件包括：焙烧温度为200～800℃，焙烧时间为1～8h；
优选地，所述金属的可溶性盐包括金属的氯化盐、金属的醋酸盐、金属的硝酸盐、金属的硫酸盐、金属的异丙醇盐中的至少一种。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述载体的获得方式包括：
将含有疏水性硅烷的硅源与含有表面活性剂的溶液混合，反应，得到所述载体。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述疏水性硅烷选自甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、氯丙烯基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、萘基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷、一氟苯基三甲氧基硅烷、五氟苯基三甲氧基硅烷及各个甲氧基硅烷对应的乙氧基硅烷中的至少一种；
所述硅源还包括正硅酸乙酯；
所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂中的至少一种；
优选地，所述阴离子表面活性剂包括直链烷基苯磺酸钠、α-烯基磺酸钠中的至少一种；
优选地，所述阳离子表面活性剂包括十六烷基三甲基溴化胺；
优选地，所述非离子表面活性剂包括C8～C24的有机伯胺、C23～C45的壬基酚聚氧乙烯醚、C58～C103的失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的至少一种。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述溶液中溶剂包括水，还包括乙醇或氨水；
所述表面活性剂与疏水性硅烷的质量比为0.2～8:0.03～3。
9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述正硅酸乙酯与疏水性硅烷的质量比为1:0.03～3。
10.权利要求1至3任一项所述的负载型材料、根据权利要求4至9任一项所述的制备方法制备得到的负载型材料，作为催化剂在涂料工业领域、环境保护领域、化学催化领域中的应用。
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