CN112973421A - 一种超重力氧化机及尾气处理装置和工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种超重力氧化机,及硫回收尾气处理装置和工艺,超重力氧化机通过在外壳的中轴线上贯通外壳设置具有流体通道的中空转轴,并且在中空转轴外套设具有气体通道功能的套筒,同时在此基础上还成形了与填料区连通的具有螺旋通道的旋转通道,实现了流体经中空转轴后再经旋转通道实现流体的自旋进入,并在进入填料区的一刻,在旋转作用力、剪切力和流体的自旋作用力下,周向速度增加,所产生的离心力将流体推向外缘,有氧化能力的气体在填料区内通过破碎、撕裂、混合,提高了气液接触的充分度,获得了很好的液体氧化效果。此外,硫回收尾气处理装置和工艺可以有效降低酸性气中的硫含量。
Description
技术领域
本发明涉及一种硫回收尾气处理装置和工艺,属于脱硫技术领域。
背景技术
酸性气是工业生产中的常见工业排放物,尤其多见于炼油厂中;硫磺尾气是酸性气中的一种,直接排放会导致对环境的破坏,根据国家对环境治理的要求,GB31570-2015提出了的排放要求,需要将硫化氢和二氧化硫的含量都控制在50mg/m3以内。
目前,对于含H2S的酸性气体,国内外一般采用克劳斯(Claus)法工艺将酸气中的硫化物转化为硫磺回收,其对应设备称为克劳斯硫磺回收装置,包括克劳斯炉、克劳斯反应器、尾气处理等装置。该工艺的硫回收率为92-95%,即使采用三级、四级催化转化器和高活性的催化剂,总硫回收率最高也只能达到96%,这样排放的尾气是达不到《石油炼制工污染物排放标准》GB31570-2015规定的大气污染物排放限值要求的。
如何提高硫回收率,减少H2S和SO2排放所造成的大气污染一直是克劳斯硫回收发展的重点。从近几十年的国内外技术发展情况来看,主要集中在硫磺回收装置本身的技术进步和开发实用的尾气强化处理工艺两个方面。硫磺回收后的尾气,含有H2S、SO2、COS、CS2、固态S等有毒成分,须经灼烧后通过高烟囱排放,排放的大气污染物主要为SO2。我国《石油炼制工业污染物排放标准》GB31570-2015规定了SO2的排放浓度,需要换算为基准氧含量为2-3%的大气污染物基准排放浓度。而克劳斯装置本身增加转化级数是难以、甚至是不可能达到所要求的环保排放指标的,因此为了使克劳斯装置排放的SO2浓度达到环保要求,必须配套尾气加强处理装置。
常见的尾气加强处理工艺有亚露点法、直接氧化法、还原吸收法、氧化吸收法、氧化还原法等。最有效的方法当属还原吸收法,该技术主要包括加氢还原、尾气吸收、尾气焚烧三部分。
加氢还原:
克劳斯装置的制硫尾气,升至一定温度后,混氢后进入加氢反应器,在催化剂的作用下进行加氢、水解反应,使尾气中的SO2、S、COS、CS2还原水解为H2S。
溶剂吸收:
反应后的高温气体进入蒸汽发生器发生0.40MPa的饱和蒸汽,尾气温度降至一定温度后进入尾气急冷塔下部,与急冷水逆流接触、水洗冷却。急冷降温后的尾气经急冷塔顶部出来后进入尾气吸收塔。
自溶剂再生装置来的MDEA贫胺液,进入尾气吸收塔上部,与尾气急冷塔来的尾气逆流接触,尾气中的H2S被吸收。吸收了H2S的MDEA富液,经富胺液泵升压后返回溶剂再生装置。再生采用蒸汽加热再生。
尾气焚烧:
自尾气吸收塔顶出来的净化尾气,进入尾气焚烧炉,在高温下,将净化气中残留的硫化物焚烧生成SO2,剩余的氢气和烃类燃烧成H2O和CO2,焚烧后的高温烟气回收热量后由烟囱排入大气。
但是,该尾气加强处理工艺对总硫收率的贡献率一般仅为2%,而投资及运行费用相对于克劳斯装置比例则更昂贵。所以寻找替代技术来代替目前复杂而昂贵的硫回收尾气处理装置是亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明提供了一种硫回收尾气处理装置和工艺。
为解决上述技术问题,本发明是通过以下技术方案实现的:
一种超重力氧化机,其具有外壳,在外壳的中轴线上贯通外壳设置有动力驱动的中空转轴,所述转轴上设置有可密封的流体进口,在转轴内具有流体通道;在转轴外部,与所述转轴同轴套设连接有套筒,从而在所述转轴与所述套筒内壁之间成形气体通道,在套筒上设置有多个气孔和气体出口;所述转轴朝向所述套筒延伸设置有多个旋转通道,在旋转通道内设置有凸起或者凹入的螺旋通道;所述旋转通道贯通所述套筒设置;
与所述转轴、套筒同轴套设连接有填料筒,在所述填料筒内成形填料区;所述旋转通道、所述气孔均与所述填料区连通;
在外壳上设置有气体进口和流体出口,所述气体进口、流体出口均和填料区连通。
优选所述旋转通道垂直于所述转轴设置。
优选多个所述旋转通道的入口直径之和等于或者小于中空转轴的内径;多个所述气孔的面积之和大于或者等于气体进口的面积。
一种硫回收尾气处理装置,其设置有焚烧炉,焚烧炉具有尾气入口;
焚烧炉的气体出口连接设置有超重力机或脱硫塔;
超重力机或脱硫塔的流体出口连接设置有超重力氧化机;
还设置碱液储存罐,碱液储存罐的碱液出口和超重力机或脱硫塔的流体进口连接。
在超重力机或脱硫塔的流体出口和超重力氧化剂之间连接设置有碱液循环罐。
优选与超重力氧化机的气体进口连接设置有氧化风机。
优选与焚烧炉的尾气出口连接设置有换热器。
超重力机用于氧化机的用途。
硫回收尾气处理工艺,其包括如下步骤:
(1)硫磺尾气进入焚烧炉,在500-1300℃下,进行燃烧处理;
(2)对经燃烧后的气体进行降温处理直至气体温度到250-450℃;
(3)经处理后的气体经超重力机气体入口进入填料区,碱液经流体通道、旋转通道后自旋进入填料区,在填料区内,进行气液交换;
或经处理后的气体和碱液逆向接触反应,进行气液交换;
(4)经气液交换后的液体经超重力氧化机流体入口进入,经流体通道、旋转通道后自旋进入填料区,空气进入填料区,进行液体氧化。
优选空气经氧化风机后进入填料区。
优选碱液为氢氧化钠溶液。
本发明的上述技术方案相比现有技术具有以下优点:
1、本发明所述的超重力氧化机,通过在外壳的中轴线上贯通外壳设置具有流体通道的中空转轴,并且在中空转轴外套设具有气体通道功能的套筒,同时在此基础上还成形了与填料区连通的具有螺旋通道的旋转通道,实现了流体经中空转轴后再经旋转通道实现流体的自旋进入,并在进入填料区的一刻在旋转作用力、剪切力和流体的自旋作用力下,轴向速度增加,所产生的离心力将流体推向外缘,在这个过程中流体被填料区内的填料切割、破碎、分散,从而形成微米至纳米级的液膜、液滴和液丝,产生巨大、快速更新的相界面,在众多弯曲孔道的填料中产生流动接触;此时,有氧化能力气体在填料区内通过破碎、撕裂混合提高了气液接触的充分度,获得了很好的液体氧化效果。
2、本发明所述的超重力氧化机,进一步还设置了多个所述旋转通道的入口直径之和等于或者小于中空转轴的内径,从而保证旋转通道的内径在适宜的区间内,保证流体的自旋速度和自旋状态,从而进一步提高填料区内液体和氧化能力气体的充分接触;此外,设置多个所述气孔的面积之和大于或者等于气体进口的面积,是为了保证气体经流体进口进入后通过足够多的气孔分布实现气体进一步充分顺畅得进入填料区内。
3、本发明所述的硫回收尾气处理装置,设置有焚烧炉,焚烧炉具有尾气入口,焚烧炉的气体出口连接设置有超重力机或脱硫塔,超重力机的流体出口连接超重力氧化机,还设置碱液储存罐,碱液储存罐的碱液出口和超重力机的流体进口连接。上述超重力机也可以替换为脱硫塔。通过以上设置,使得经过克劳斯处理后的酸性气体通过焚烧炉对其中的硫化氢进行处理,使得硫化氢转化为SO2,转化后的酸性气体通过超重力机或脱硫塔实现了酸性气体和碱液的充分反应;之后再利用超重力氧化机,通过盐溶液(即碱液废液)和空气的混合,使得亚硫酸盐转化为无害的硫酸盐,使得硫回收尾气处理完全能够达到环境要求。省略了现有技术中的加氢处理和溶剂吸收步骤。
4、本发明所述的硫回收尾气处理工艺,首先尾气进入焚烧炉,在500-1300℃下,进行燃烧处理;降温之后经处理后的气体经超重力机气体入口进入填料区,碱液经流体通道、旋转通道后自旋进入填料区,在填料区内,进行气液交换;经气液交换后的液体经超重力氧化机流体入口进入,经流体通道、旋转通道后自旋进入填料区,空气进入填料区,进行液体氧化。
该工艺将经克劳斯处理后的含硫尾气,直接进入焚烧炉焚烧,将尾气中的含硫化合物以及单质硫燃烧转换成SO2,燃烧后的含SO2烟气经热量回收,温度降低后,进入超重力机,其化学反应原理如下:
SO2+碱性液体=亚硫酸盐+H2O
处理时,利用碱液对尾气进行进一步脱硫,利用了独特的超重力机结构,通过在外壳的中轴线上贯通外壳设置具有流体通道的中空转轴,并且在中空转轴外套设具有气体通道功能的套筒,同时在此基础上还成形了与填料区连通的具有螺旋通道的旋转通道,实现了碱液经中空转轴后再经旋转通道实现流体的自旋进入,并在进入填料区的一刻在旋转作用力、剪切力和流体的自旋作用力下,周向速度增加,所产生的离心力将流体推向外缘,在这个过程中流体被填料区内的填料切割、破碎、分散,从而形成微米至纳米级的液膜、液滴和液丝,产生巨大、快速更新的相界面,在众多弯曲孔道的填料中产生流动接触,进一步通过和气体的破碎、撕裂混合提高了气液接触的充分度,使得尾气中的SO2与碱液发生传质过程和化学反应,SO2分子能够有效的从气相中被溶解吸收进入液相,并在液相中扩散与碱性组分相遇反应,在非常短的时间将尾气中SO2脱除,获得了很好的尾气脱硫效果,可以使得处理后的尾气中二氧化硫的含量从16600mg/m3左右到20mg/m3,二氧化硫脱除率高达99.88%。
脱硫后的含亚硫酸盐溶液进入超重力氧化机内,利用高速旋转形成的离心力克服液体表面张力,废水沿径向甩出,被拉成液丝、液膜和极小液滴;空气由壳体进入填料外沿,由填料外沿向内流动,在流动过程中,空气被填料切割成小气泡,气液相界面更新迅速且巨大,使气液在更大比表面上完成接触和传质,且界面快速更新;亚硫酸盐氧化生成硫酸盐反应为快速反应,经测试,强化气液传质使亚硫酸盐转化率比常规提高3~5个数量级,氧化很完全。经超重力氧化机处理后的脱硫废水中的COD低于50mg/L。上述工艺省去了现有技术中所必须的加氢处理和溶剂吸收步骤。
附图说明
为了使本发明的内容更容易被清楚的理解,下面根据本发明的具体实施例并结合附图,对本发明作进一步详细的说明,其中
图1是本发明所述超重力氧化机的结构示意图;
图2是本发明所述硫回收尾气处理装置的结构示意图。
图中附图标记表示为:1-外壳,2-转轴,3-流体通道,4-套筒,5-气体通道,6-旋转通道,7-填料筒,8-填料区,9-流体进口,10-气体出口,11-气体进口,12-流体出口,13-气孔,14-焚烧炉,15-超重力机,16-
超重力氧化机,17-换热器,18-碱液循环罐,19-氧化风机。
具体实施方式
实施例1超重力氧化机
本发明所述的超重力氧化机,如图1所示,其具有外壳1,在外壳1上设置有气体进口11和流体出口12,所述外壳1用以固定内部的旋转结构,并且和旋转结构相配套。对于旋转结构,即在外壳1的中轴线上贯通外壳1设置有动力驱动的中空转轴2,对于动力的选择,在本实施例中选择通过中空转轴2和电机连接来实现在电机启动后对中空转轴2的驱动旋转。此外,在转轴2上设置有流体进口9,并且与流体进口9配套设置有密封结构,转轴2为中空结构从而在转轴2内的中空部分实现了对流体通道3的成形。在本实施例中,对于气体的通道设置,采用在转轴2外部与转轴2套设连接套筒4来实现,从而在转轴2与套筒4内壁之间形成了气体通道5,并在套筒4上设置有多个气孔13;在所述套筒4上还设置有气体出口10;与转轴2内部连通并且朝向套筒4延伸设置有多个旋转通道6,在旋转通道6内设置有凸起或者凹入的螺旋通道,且旋转通道6贯通所述套筒4设置。
在本实施方式中,优选多个旋转通道6均垂直于所述转轴2设置,从而更加利于流体的流动。
超重力氧化机还设置有与转轴2、套筒4同轴套设的填料筒7,填料筒7设置在套筒4外,在填料筒7内成形填料区8,该填料区8和旋转通道6、气孔13均连通,同时填料区8还和气体进口11、流体出口12均连通。在填料筒7内,根据实际需要设置填料,填料可以整体填充,也可以多层铺设,从而将填料区8设置为多层填料区8,目的只要能够保证在超重力机工作时,利用旋转实现在填料区8作用下对气体、液体的旋转切割。
作为优选的实施方式,优选多个所述旋转通道6的入口直径之和等于或者小于中空转轴2的内径。当然,在实际的工程实施中,需要根据处理物、处理效果要求的不同,设置不同的入口直径和中空转轴2的尺寸关系。同样地,优选多个所述气孔13的面积之和大于或者等于气体进口11的面积。
此外,还优选气体进口11的设置为气体切线进入。
本发明所述的超重力氧化机,在工作时,通过在外壳的中轴线上贯通外壳设置具有流体通道的中空转轴,并且在中空转轴外套设具有气体通道功能的套筒,同时在此基础上还成形了与填料区连通的具有螺旋通道的旋转通道,实现了流体经中空转轴后再经旋转通道实现流体的自旋进入,并在进入填料区的一刻在旋转作用力、剪切力和流体的自旋作用力下,周向速度增加,所产生的离心力将流体推向外缘,在这个过程中流体被填料区内的填料切割、破碎、分散,从而形成微米至纳米级的液膜、液滴和液丝,产生巨大、快速更新的相界面,在众多弯曲孔道的填料中产生流动接触;此时,有氧化能力气体在填料区内通过破碎、撕裂混合提高了气液接触的充分度,获得了很好的液体氧化效果。
实施例2硫回收尾气处理装置
一种硫回收尾气处理装置,如图2所示,其设置有焚烧炉14,焚烧炉14具有尾气入口;
焚烧炉14的气体出口连接设置有超重力机15;
超重力机15的流体出口连接设置有碱液循环罐18的流体进口;
碱液循环罐18的碱液出口和超重力机15的流体进口连接,碱液循环罐18的盐溶液出口和超重力氧化机16的流体进口连接。
作为优选的实施方式,可以设置与超重力氧化机16的气体进口11连接设置有氧化风机19。
优选与焚烧炉的尾气出口连接设置有换热器17。
作为可以变换的实施方式,在上述实施例中,超重力机15可以被替换为脱硫塔。从而使得脱硫塔的流体出口连接碱液循环罐18的流体进口,碱液循环罐18的碱液出口和脱硫塔的流体进口连接。
作为可以变换的实施方式,可以不设置碱液循环罐18,而在超重力机15或脱硫塔的流体出口直接连接设置有超重力氧化机16;同时,还设置碱液储存罐,碱液储存罐的碱液出口和超重力机15或脱硫塔的流体进口连接。
本发明所述的硫回收尾气处理装置,在工作时,经过克劳斯处理后的酸性气体通过焚烧炉对其中的硫化氢进行处理,使得硫化氢转化为SO2,转化后的酸性气体通过超重力机或脱硫塔实现了酸性气体和碱液的充分反应;之后再利用超重力氧化机,通过盐溶液和空气的混合,使得盐溶液中的亚硫酸盐转化为无害的硫酸盐,使得硫回收尾气处理完全能够达到环境要求。
实施例3
硫回收尾气处理工艺,其包括如下步骤:
(1)硫磺尾气进入焚烧炉,在500℃下,进行燃烧处理;
(2)对经燃烧后的气体进行降温处理直至气体温度到250℃;
(3)经处理后的气体经超重力机气体入口进入填料区,浓度为20-30wt%的氢氧化钠溶液经流体通道、旋转通道后自旋进入填料区,在填料区内,进行气液交换;
(4)经气液交换后的液体经超重力氧化机流体入口进入,经流体通道、旋转通道后自旋进入填料区,空气进入填料区,进行液体氧化。
实施例4
硫回收尾气处理工艺,其包括如下步骤:
(1)硫磺尾气进入焚烧炉,在700℃下,进行燃烧处理;
(2)对经燃烧后的气体进行降温处理直至气体温度到300℃;
(3)经处理后的气体经超重力机气体入口进入填料区,浓度为20-30wt%的氢氧化钠溶液经流体通道、旋转通道后自旋进入填料区,在填料区内,进行气液交换;
(4)经气液交换后的液体通过碱液循环罐的盐溶液出口,经超重力氧化机流体入口进入,经流体通道、旋转通道后自旋进入填料区,空气进入填料区,进行液体氧化。
实施例5
硫回收尾气处理工艺,其包括如下步骤:
(1)硫磺尾气进入焚烧炉,在1300℃下,进行燃烧处理;
(2)对经燃烧后的气体进行降温处理直至气体温度到450℃;
(3)经处理后的气体经超重力机气体入口进入填料区,浓度为20-30wt%的氢氧化钠溶液经流体通道、旋转通道后自旋进入填料区,在填料区内,进行气液交换;
(4)经气液交换后的液体通过碱液循环罐的盐溶液出口,经超重力氧化机流体入口进入,经流体通道、旋转通道后自旋进入填料区,空气进入填料区,进行液体氧化。
实施例6
硫回收尾气处理工艺,其包括如下步骤:
(1)硫磺尾气进入焚烧炉,在1300℃下,进行燃烧处理;
(2)对经燃烧后的气体进行降温处理直至气体温度到450℃;
(3)经处理后的气体进入脱硫塔塔底,浓度为20-30wt%的氢氧化钠溶液进入脱硫塔塔顶,与气体逆向接触进行气液交换;
(4)经气液交换后的液体经超重力氧化机流体入口进入,经流体通道、旋转通道后自旋进入填料区,空气进入填料区,进行液体氧化。
测试例
本发明所述的经克劳斯处理后的酸性气组成如下,硫含量为:
经测试显示如下,经上述实施例处理后的尾气中的硫含量具体为:
实施例 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 |
硫含量 | 20mg/m<sup>3</sup> | 15mg/m<sup>3</sup> | 10mg/m<sup>3</sup> | 10mg/m<sup>3</sup> |
经上述测试结果可知,本发明所述的超重力氧化机,以及硫回收尾气处理装置和工艺,使得经克劳斯炉处理后的酸性气中硫含量可有效降低到20mg/m3以下,脱硫率高达99.88%。
虽然本发明已经通过上述具体实施例对其进行了详细阐述,但是,本专业普通技术人员应该明白,在此基础上所做出的未超出权利要求保护范围的任何形式和细节的变化,均属于本发明所要保护的范围。
Claims (10)
1.一种超重力氧化机,其特征在于,
具有外壳,在外壳的中轴线上,贯通外壳设置有动力驱动的中空转轴,所述转轴上设置有可密封的流体进口,在转轴内具有流体通道;在转轴外部,与所述转轴同轴套设连接有套筒,从而在所述转轴与所述套筒内壁之间成形气体通道,在套筒上设置有多个气孔和气体出口;所述转轴朝向所述套筒,延伸设置有多个旋转通道,在旋转通道内设置有凸起或者凹入的螺旋通道;所述旋转通道贯通所述套筒设置;
与所述转轴、套筒同轴套设连接有填料筒,在所述填料筒内成形填料区;所述旋转通道、所述气孔均与所述填料区连通;
在外壳上设置有气体进口和流体出口,所述气体进口、流体出口均和填料区连通。
2.根据权利要求1所述的超重力氧化机,其特征在于,所述旋转通道垂直于所述转轴设置。
3.根据权利要求1或2所述的超重力氧化机,其特征在于,多个所述旋转通道的入口直径之和等于或者小于中空转轴的内径;
多个所述气孔的面积之和大于或者等于气体进口的面积。
4.一种硫回收尾气处理装置,其特征在于,设置有焚烧炉,焚烧炉具有尾气入口;
焚烧炉的气体出口连接设置有超重力机或脱硫塔;
超重力机或脱硫塔的流体出口连接设置有权利要求1-2任一所述的超重力氧化机;
还设置碱液储存罐,碱液储存罐的碱液出口和超重力机或脱硫塔的流体进口连接。
5.根据权利要求4所述的硫回收尾气处理装置,其特征在于,在超重力机或脱硫塔的流体出口和超重力氧化剂之间连接设置有碱液循环罐。
6.根据权利要求4或5所述的硫回收尾气处理装置,其特征在于,与超重力氧化机的气体进口连接设置有氧化风机。
7.根据权利要求4或5所述的硫回收尾气处理装置,其特征在于,与焚烧炉的尾气出口连接设置有换热器。
8.超重力机用于氧化机的用途。
9.硫回收尾气处理工艺,其包括如下步骤:
(1)硫磺尾气进入焚烧炉,在500-1300℃下,进行燃烧处理;
(2)对经燃烧后的气体进行降温处理直至气体温度到250-450℃;
(3)经处理后的气体经超重力机气体入口进入填料区,碱液经流体通道、旋转通道后自旋进入填料区,在填料区内,进行气液交换;
或经处理后的气体和碱液逆向接触反应,进行气液交换;
(4)经气液交换后的液体经超重力氧化机流体入口进入,经流体通道、旋转通道后自旋进入填料区,空气进入填料区,进行液体氧化。
10.根据权利要求9所述的硫回收尾气处理工艺,其特征在于,空气经氧化风机后进入填料区;碱液为氢氧化钠溶液。
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