CN112961329A - 通过多取代六元环内酯共聚合制备功能化聚酯和聚碳酸酯及其后修饰的方法 - Google Patents

通过多取代六元环内酯共聚合制备功能化聚酯和聚碳酸酯及其后修饰的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种通过多取代六元环内酯共聚合制备功能化聚酯和聚碳酸酯及其后修饰的方法。以多取代六元环内酯3‑亚乙基‑6‑乙烯基四氢‑2H‑吡喃‑2‑酮与环状内酯、环碳酸酯类单体及其衍生物经有机金属盐为催化剂共聚合实现，在有机溶剂中，一定温度下反应，制备高分子量的含不饱和侧基和六元内酯环侧基的聚酯或聚碳酸酯，且通过巯烯点击、醇解、胺解等反应对其侧链不饱和键或六元环内酯侧基进行后修饰。本发明价格低廉且制备方法简单易实现，产区聚酯或者聚碳酸酯作为多种功能性聚合物材料的前体使用，通过修饰可进一步改变聚酯或者聚碳酸酯的各类性质，应用广阔。

Description

通过多取代六元环内酯共聚合制备功能化聚酯和聚碳酸酯及 其后修饰的方法
技术领域
本发明涉及多种有机金属盐催化剂：酚钠、醇钾、醇钠、烷基铝、硼氢化钠、芳氧基稀土等催化剂，一种多取代的δ-戊内酯环状单体：3-亚乙基-6-乙烯基四氢-2H-吡喃-2-酮(EVL)，和两种高开环活性的共聚单体：环状内酯单体和环碳酸酯单体及其衍生物，以及聚酯或聚碳酸酯的合成及其修饰方法。
背景技术
聚酯因为其优异的物理机械性质以及良好的生物相容性和可降解特点逐渐成为近年来的研究热点。其中，脂肪族聚酯和聚碳酸酯是典型的合成可降解材料。脂肪族聚酯主要有，聚内酯(聚己内酯)，聚碳酸酯以及聚酸酐等。聚酯虽然具有良好生物相容性和可降解的特点，但是，主链不亲水、结构单一没有可官能化的位点等问题限制了其进一步的使用。因此，为了扩展聚酯的使用范围，就需要对聚酯进行功能化处理。
目前主要的聚酯功能化方法有：
1.缩合聚合法：通过功能化单体的缩聚反应获得功能化的聚酯。(Polym.Sci,PartA:Polym.Chem.2008,46,6552-6564、Polymer,2008,49,5692-5699.)
2.开环聚合法：开环聚合法获得功能化的聚酯是通过修饰内酯单体，使得内酯单体具有功能化的基团，然后通过ROP(开环聚合)得到带有相应功能化基团的聚酯。(J.Am.Chem.Soc.2005,127,7404-7410、Macromolecules,2004,37(16),5863-5865.)
3.烯类单体共聚法：烯烃类单体与内酯或者交酯单体的共聚合鲜有报道，主要原因在于两者的聚合机理完全不同，前者为加成反应后者为开环反应，因此这两种单体共聚合的难度较大。(Macromolecules,2012,45(8):3312-3317.)
聚酯或聚碳酸酯的功能化处理可以扩展聚酯或聚碳酸酯的使用范围，但是，目前的后修饰方法过程复杂，需要制备具有功能性基团的单体，同时功能性基团含量低，聚酯或聚碳酸酯的可修饰位点有限。
3-亚乙基-6-乙烯基四氢-2H-吡喃-2-酮(3-Ethylidene-6-vinyltetrahydro-2H-pyran-2-one,EVL)是一个多取代的δ-戊内酯，由二氧化碳与丁二烯在钯催化剂催化下反应生成。EVL早在1976年就被发现，其合成条件仍在不断完善，目前其合成工艺已经可以实现96％以上的选择性和86％以上的产率(Chemistry Select 2020,9404–9408.)，并且已经在小型装置上实现了连续生产(Chemical Engineering&Technology 2000,952-955.)。由于EVL分子中存在两个双键及一个六元环的内酯结构，这使得其可以通过后续的化学反应转化为带有其他基团的分子，理论上，通过对双键的自由基加成反应或者对六元环进行开环聚合反应可以得到相对应的聚合物。
以此法合成的聚酯(聚碳酸酯)类聚合物，EVL片段含量可高达50％，这说明在聚酯或聚碳酸酯主链上有超过50％的结构单元含有包含不饱和键和六元环内酯的侧基。这给此类聚酯或聚碳酸酯的后修饰留下了非常广阔的空间，可以通过巯烯点击、醇解、胺解等多种方便快捷的反应，对不饱和键或六元内酯环内的酯键进行修饰，改变聚合物的性质，这使其成为了诸多潜在的功能化聚合物的可靠前体。
发明内容
为了解决背景技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种通过多取代六元环内酯共聚合制备功能化聚酯和聚碳酸酯及其后修饰的方法。
为实现上述目的，本发明所采取的技术方案是：
一、一种通过多取代六元环内酯共聚合制备功能化聚酯和聚碳酸酯的方法：
3-亚乙基-6-乙烯基四氢-2H-吡喃-2-酮(EVL)和环状结构单体在有机金属盐催化剂作用下共聚合反应得到聚酯或聚碳酸酯。
所述的环状结构单体为环状内酯单体及其衍生物或环碳酸酯类单体及其衍生物。
所述有机金属盐催化剂结构式为以下之一：
Figure BDA0002939042390000021
即2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚钠(酚钠)；2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚稀土(芳氧基稀土)；醇钠；醇钾；烷基铝；硼氢化钠；烷基锂；
式中，Re代表稀土金属元素，为La、Nd、Sm、Ga、Y中的任一种；R代表烷基链，具有1-4个碳原子。
所述3-亚乙基-6-乙烯基四氢-2H-吡喃-2-酮结构式如下式：
所述环状内酯结构式如下式(9)所示，环碳酸酯结构式如下式(10)所示，
Figure BDA0002939042390000031
(8)3-亚乙基-6-乙烯基四氢-2H-吡喃-2-酮
Figure BDA0002939042390000032
(9)环状内酯
Figure BDA0002939042390000033
(10)环碳酸酯
式(9)中，R为任意数量、任意位置取代的卤素原子，烷基，卤代烷基，苯基，卤代苯基，双键取代基，三键取代基。
所述3-亚乙基-6-乙烯基四氢-2H-吡喃-2-酮单体与有机金属盐催化剂的摩尔比为2～200∶1；优选地，所述3-亚乙基-6-乙烯基四氢-2H-吡喃-2-酮单体与有机金属盐催化剂的摩尔比为5～100：1。
所述环状结构单体与有机金属盐催化剂的摩尔比为2～200：1。优选地，所述环状结构单体与有机金属盐催化剂的摩尔比为5～200：1。
所述3-亚乙基-6-乙烯基四氢-2H-吡喃-2-酮单体与环状结构单体的共聚合反应温度为-20℃～200℃。优选地，所述3-亚乙基-6-乙烯基四氢-2H-吡喃-2-酮单体与环状结构单体的共聚合反应温度为-10℃～50℃。
所述共聚合反应采用溶液聚合，溶剂为二氧六环、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四甲基脲、二甲亚砜、环丁砜、硝基苯、乙腈、苯甲腈、N-甲基吡咯烷酮、甲苯、二氯甲烷和三氯甲烷。
所述聚合反应时间为0.5小时～5天。
制备方法具体为：
1)在氩气气氛下的抽烤除水除氧的第一容器中加入有机金属盐催化剂的溶液，然后除去溶液中的第一溶剂四氢呋喃；
2)在另一个氩气气氛下的抽烤除水除氧的第二容器中加入3-亚乙基-6-乙烯基四氢-2H-吡喃-2-酮和环状结构单体以及第二溶剂超干甲苯，搅拌混合均匀，获得单体混合溶液；
3)将单体混合溶液加入到含有机金属盐催化剂的第一容器中，置于预设反应温度-10℃-50℃的油浴锅中反应5小时。
4)反应后的产物聚合物用四氢呋喃稀释，再用乙醚沉淀一次，获得沉淀物；
5)沉淀物再用四氢呋喃溶解，然后在正己烷中沉淀并重复两次得到最终沉淀物再30℃真空除去残余溶剂作为最终聚酯和聚碳酸酯的产物。
二、一种通过多取代六元环内酯共聚合修饰制备功能化聚酯和聚碳酸酯的方法：
在上述共聚合方法之后，再采用双键反应方法或者内酯开环方法，对聚酯或聚碳酸酯的双键和六元环内酯侧基进行后修饰。
在上述共聚合方法之后，采用巯烯点击等双键反应方法对聚酯或聚碳酸酯进行后修饰，制备成侧基带特殊基团的聚酯或者聚碳酸酯。
在上述共聚合方法之后，采用六元环内酯的胺解、醇解等内酯开环方法对聚酯或聚碳酸酯进行后修饰，制备成侧基带羟基、羧基、酯基的聚酯或者聚碳酸酯。
本发明中有机金属盐催化剂一部分作为引发剂引发环状内酯单体或环碳酸酯单体开环聚合，是阴离子开环机理。另一部分催化剂活化EVL单体，主要活化EVL单体中与内酯环羰基共轭的双键，使其可以插入到聚酯或聚碳酸酯的主链中实现共聚合。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)本发明可以实现3-亚乙基-6-乙烯基四氢-2H-吡喃-2-酮单体与环状内酯单体或与环碳酸酯单体的共聚合，同时可以使得共聚物主链中含有EVL单体中的六元内酯环侧基以及烯丙基醚双键的侧基。
(2)本发明所得的聚酯或聚碳酸酯共聚物可以通过余留双键的巯烯点击、内酯环侧基的醇解或胺解等手段实现聚酯或聚碳酸酯的后修饰，改变聚酯或聚碳酸酯物理化学性质，使得聚酯或者聚碳酸酯在生物医用等方面具有实际使用用途(3)本发明所得聚酯或聚碳酸酯共聚物可以原位一步法得到聚酯或聚碳酸酯的交联网络。
(4)本发明采用的有机金属盐催化剂原料易得，价格低廉，制备方法简单易行。
(5)本发明得到的聚酯或者聚碳酸酯EVL片段可以达到50％，可修饰的位点丰富。
(6)本发明利用了来源于二氧化碳的单体EVL，是一种绿色可持续发展的方法。
(7)本发明所得的聚酯或聚碳酸酯共聚物可以通过EVL片段余留的双键进行巯烯点击反应，在聚酯或者聚碳酸酯的侧基引入所需特殊基团，可以成为生物医用聚合物中载药的位点，解决聚酯或者聚碳酸酯在生物医用聚合物中没有可载药的位点的问题。
(8)本发明所得的聚酯或聚碳酸酯共聚物还可以通过EVL片段余留带有的六元内酯环侧基的醇解、胺解等使得聚合物带上亲水的侧基，能够有效地增加聚酯或者聚碳酸酯的亲水性，解决聚酯或者聚碳酸酯在生物医用聚合物使用方面受到聚酯增加聚酯或者聚碳酸酯在生物医用方面使用的可能性。
附图说明
图1是2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚钠催化EVL和ε-己内酯(ε-CL)共聚合产物的核磁氢核谱图。
图2是2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚钠催化EVL和ε-己内酯(ε-CL)共聚合产物的核磁碳核谱图。
图3是实施例11、13共聚物的后修饰方案图。
具体实施方式
以下结合具体实施将对本发明进行进一步的说明。
所得聚酯或聚碳酸酯的分子量和结构分别采用GPC和1H NMR，13C NMR测定。聚合物相对分子质量及其分布使用型号为Waters 1525HPLC，配置了Waters 2414RI检测器的Waters凝胶色谱仪测定。以四氢呋喃为流动相，流速1mL/min，温度30℃，聚苯乙烯标定。色谱柱采用Waters Styragel Columns HR4，HR3，HR1。三检测器联用采用Waters-Wyatt凝胶渗透色谱仪测定。配备主要附件：Water 2487双波长紫外～可见光检测、Waters 2414示差折光检测器、Wyatt激光光散射检测器、Wyatt粘度检测器、Wyatt高压进样系统、Wyatt示差折光检测器，型号Waters Alliance e2695；Wyatt ViscoStar；Wyatt DAWN EOS；WyattHigh-Pressure Injection System；Wyatt Optilab TREX。四氢呋喃为流动相，测试温度为室温～65℃。
核磁在Bruker Avance DMX 400(400MHz)仪器上测定，用氘代二甲亚砜(DMSO-d6)作为溶剂，四甲基硅烷(TMS)作为内标。
实施例1
聚合反应采用Schlenk技术。所用玻璃仪器均在氩气气氛下抽气-烘烤循环3次以达到除水除氧的目的。注射器抽取0.2mL 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚钠的四氢呋喃溶液加入到抽烤完成的聚合瓶中，减压除去THF溶剂，充入氩气，称量瓶重，得到聚合瓶中2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚钠(催化剂)质量为0.053g。在另一个抽烤完成的聚合瓶中依次加入0.323g EVL、0.276gε-CL以及2.2mL无水甲苯，搅拌混合均匀，之后将混合均匀的单体混合溶液加入到含有催化剂的聚合瓶中，置于25℃的油浴锅中反应5小时。所得聚合物先使用THF稀释，再用乙醚沉淀一次。沉淀物使用THF溶解，在正己烷中沉淀，重复两次。得到的沉淀物即为最终的聚合产物，30℃真空除去残余溶剂，得到聚合物样品。称量计算收率为56％，通过GPC测得共聚物相对数均分子量16.6kDa，分子量分布2.94，三联检测器测得共聚物绝对数均分子量13.2kDa。称量共聚物40mg在氘代二甲亚砜(DMSO-d6)中测得1H NMR、13C NMR谱图，结果如附图图1、图2所示。结果说明EVL与ε-CL成功共聚合得到具有可修饰位点的聚酯结构。
取实施例1中得到的产物0.220g于石英反应瓶中，溶解在1mL四氢呋喃中，加入0.010g二苯甲酮作为自由基引发剂，在紫外光下均匀照射1小时。聚合物发生自由基交联，得到深黄色凝胶。该凝胶在THF溶液中会发生溶胀，体积变大。在水中会发生收缩，并转变为不透明的白色聚合物固体。这个说明了本发明所得共聚物可通过双键的后修饰反应得到交联网络聚合物。
实施例2
其他聚合条件与实施例1相同，延长聚合反应时间至12小时，得到共聚酯的交联网络。交联网络在四氢呋喃溶液中溶胀，体积增大。说明共聚物原位一步法就可以得到聚合物的交联网络。
实施例3
其他聚合条件与实施例1相同，所不同的是用δ-VL作为聚酯单体。所得共聚物收率为66％，GPC测得共聚物数均分子量为12.1kDa，分子量分布2.99。说明不同内酯单体同样可以得到具有可修饰位点的聚酯。
实施例4
其他聚合条件与实施例1相同，所不同的是用聚碳酸酯(TMC)作为聚碳酸酯单体。所得共聚物收率为59％，GPC测得共聚物数均分子量为9.0kDa，分子量分布2.11。说明碳酸酯单体同样可以得到具有可修饰位点的聚碳酸酯。
实施例5
其他聚合条件与实施例1相同，所不同的采用醇钾作为催化剂。催化剂比例与实施例1相同。所得共聚物收率为77％，GPC测得共聚物数均分子量为22.2kDa，分子量分布5.56。1H NMR测的共聚物EVL片段含量为29％。说明醇钾也同样可以作为该发明的催化剂得到可功能化的聚酯，所得聚酯的分子量更大，但是分布也更宽，不同种类的催化剂对所得共聚物的分子量及其分布、共聚物组成有所影响。
实施例6
其他聚合条件与实施例1相同，所不同的采用硼氢化钠作为催化剂。催化剂比例与实施例1相同。所得共聚物收率为44％，GPC测得共聚物数均分子量为1.7kDa，分子量分布2.37。1H NMR测的共聚物EVL片段含量为36％。说明硼氢化钠也同样可以作为该发明的催化剂得到可功能化的聚酯，所得聚酯的分子量较实施例1所得共聚物更小，同时EVL片段含量也较之低，不同种类的催化剂对所得共聚物的分子量及其分布、共聚物组成有所影响。
实施例7
其他聚合条件与实施例1相同，所不同的是采用正丁基锂作为催化剂。催化剂比例与实施例1相同。所得共聚物收率为62％，GPC测得共聚物数均分子量为6.8kDa，分子量分布3.55。说明不同种类的催化剂对所得共聚物的分子量及其分布、共聚物组成有所影响。
实施例8
其他聚合条件与实施例1相同，所不同的是采用三乙基铝作为催化剂。催化剂比例与实施例1相同。所得共聚物收率为52％，GPC测得共聚物数均分子量为4.9kDa，分子量分布3.82。说明不同种类的催化剂对所得共聚物的分子量及其分布、共聚物组成有所影响。
实施例9
其他反应条件与实施例7相同，所不同的是将溶剂替换为1mL N,N-二甲基甲酰胺，再将反应液注入两片石英玻璃板间的缝隙中，在紫外光下均匀照射30分钟。聚合物发生自由基交联，得到深黄色聚合物薄膜。说明本发明所得共聚物可以通过双键的后修饰反应得到交联网络聚合物，不同的成型条件可以得到不同物理形态的交联网络聚合物，具有不同的实际使用意义。
实施例10
聚合反应采用Schlenk技术。所用玻璃仪器均在氩气气氛下抽气-烘烤循环3次以达到除水除氧的目的。注射器抽取0.05mL 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚钠的四氢呋喃溶液加入到抽烤完成的聚合瓶中，减压除去THF溶剂，充入氩气，称量瓶重，得到聚合瓶中2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚钠(催化剂)质量为0.013g，加入0.276gε-CL以及1mL无水甲苯，搅拌混合均匀，置于25℃油浴锅中反应5小时。加入1.2mL甲苯溶解聚己内酯，加入2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚钠溶液0.15mL以及0.323g EVL，25℃继续反应2小时，所得聚合物使用THF溶解，在正己烷中沉淀三次。得到的沉淀物即为最终的聚合产物，30℃真空除去残余溶剂，得到聚合物样品。GPC测得聚合物分子量900Da，分子量分布1.78。取聚合物10mg在氘代二甲亚砜中测试1H NMR，得到共聚物中EVL含量55％。说明分步加料同样可以得到功能化的聚酯，但是所得聚酯为分子量较低的共聚物，其中EVL片段含量较实施例1更高，具有不同的应用价值。
实施例11
取实施例1所得聚合物(共聚酯包含EVL片段35％)0.200g溶解于无水四氢呋喃中，加入丙硫醇0.100g，加入50mg安息香二甲醚作为光引发剂，紫外光照30min，然后得到聚合物在正己烷中沉淀，重复三次。30℃真空处理5小时除去溶剂等可挥发组分，所得聚合物做1H NMR测试，结果表明EVL片段中双键参与了反应，原本聚合物中具有35％的EVL片段，其中超过80％的残余双键参与了反应，使得聚酯带有超过28％的丙硫醇侧基。说明，共聚物中双键侧基可以通过后修饰反应得到具有不同侧基基团的聚酯，同时该反应是高效的，可以使得共聚酯带有丰富的功能侧基。
实施例12
取实施例1所得的共聚酯(共聚酯包含35％的EVL片段)0.100g滴加甲醇溶液5mL，发现共聚酯在甲醇溶液中分散，无法完全溶解。溶解结果与纯聚己内酯对比发现，聚己内酯在甲醇中团聚结晶(大量的文献报道聚己内酯的疏水性质，在醇溶液中团聚结晶)，而本发明所得共聚酯在甲醇中分散形成浊液。结果说明，本发明所得的共聚酯在一定程度上改善了纯聚己内酯的疏水性，使得聚合物在甲醇溶液中已经可以分散，尽管无法完全溶解。
实施例13
取实施例1中所得的共聚酯0.200g置于20mL甲醇溶液中，可以发现此时聚酯无法完全溶解，仅仅只是分散形成浊液。滴加氢氧化钠的饱和甲醇溶液2mL，搅拌1小时，可以发现此时聚合物基本已经完全溶解于甲醇。滴加稀盐酸溶液至反应溶液pH＝7，旋转蒸发除去溶剂，四氢呋喃溶解，过滤不溶物。旋转蒸发除去四氢呋喃溶剂，30℃真空干燥所得产物5小时。产物经GPC测试得相对分子量12.0kDa，比处理前有下降，同时分子量分布为2.99，较处理前有上升。同时1H NMR结果显示聚合物带有10％左右的甲醇酯侧基。说明，碱性条件下所得的共聚酯中EVL片段含有的六元环内酯基团被成功地醇解，使得聚合物带上了甲醇酯的侧基，同时分子量及分子量分布并未在碱性条件下发生本质变化。
实施例14
取实施例12中经碱性醇解的聚合物0.100g，加入2mL甲醇，可以发现聚合物在甲醇中是可以完全溶解，形成澄清溶液的。结果与实施例1中未经碱性醇解的共聚酯进行对比发现，未经醇解的共聚酯无法完全溶解于甲醇中，仅仅是在甲醇中分散形成浊液，而醇解之后的共聚酯可以完全溶解于甲醇中。结果说明，对于共聚酯六元内酯环侧基的醇解处理可以大大的增加聚合物的亲水性，可以解决纯聚酯因为疏水而无法在生物医用上扩展使用的问题。(可修饰方案如图3所示。)
由此实施可见，本发明所使用的催化剂为有机金属盐催化剂，包括酚钠、醇钾、醇钠、烷基锂、烷基铝、硼氢化钠、芳氧基稀土等，价格低廉且制备方法简单易实现。制备所得的聚酯或者聚碳酸酯可以作为多种功能性聚合物材料的前体使用，通过修饰可以进一步改变聚酯或者聚碳酸酯的各类性质，使其具有广阔的应用前景。

Claims (10)

1.一种通过多取代六元环内酯共聚合制备功能化聚酯和聚碳酸酯的方法，其特征是：3-亚乙基-6-乙烯基四氢-2H-吡喃-2-酮和环状结构单体在有机金属盐催化剂作用下共聚合反应得到聚酯或聚碳酸酯。
2.根据权利要求1所述的一种通过多取代六元环内酯共聚合制备功能化聚酯和聚碳酸酯的方法，其特征在于：所述的环状结构单体为环状内酯单体及其衍生物或环碳酸酯类单体及其衍生物。
3.根据权利要求1所述的一种通过多取代六元环内酯共聚合制备功能化聚酯和聚碳酸酯的方法，其特征在于：所述有机金属盐催化剂结构式为以下之一：
Figure FDA0002939042380000011
式中，Re代表稀土金属元素，为La、Nd、Sm、Ga、Y中的任一种；R代表烷基链，具有1-4个碳原子。
4.根据权利要求1所述的种通过多取代六元环内酯共聚合制备功能化聚酯和聚碳酸酯的方法，其特征在于：所述3-亚乙基-6-乙烯基四氢-2H-吡喃-2-酮结构式如下式：
所述环状内酯结构式如下式(9)所示，环碳酸酯结构式如下式(10)所示，
Figure FDA0002939042380000012
Figure FDA0002939042380000021
式(9)中，R为任意数量、任意位置取代的卤素原子，烷基，卤代烷基，苯基，卤代苯基，双键取代基，三键取代基。
5.根据权利要求1所述的的一种通过多取代六元环内酯共聚合制备功能化聚酯和聚碳酸酯的方法，其特征在于：所述3-亚乙基-6-乙烯基四氢-2H-吡喃-2-酮单体与有机金属盐催化剂的摩尔比为2～200：1；所述环状结构单体与有机金属盐催化剂的摩尔比为2～200：1；所述3-亚乙基-6-乙烯基四氢-2H-吡喃-2-酮单体与环状结构单体的共聚合反应温度为-20℃～200℃。
6.根据权利要求1所述的一种通过多取代六元环内酯共聚合制备功能化聚酯和聚碳酸酯的方法，其特征在于：所述共聚合反应采用溶液聚合，溶剂为二氧六环、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四甲基脲、二甲亚砜、环丁砜、硝基苯、乙腈、苯甲腈、N-甲基吡咯烷酮、甲苯、二氯甲烷和三氯甲烷。
7.根据权利要求1所述的一种通过多取代六元环内酯共聚合制备功能化聚酯和聚碳酸酯的方法，其特征在于：所述聚合反应时间为0.5小时～5天。
8.一种通过多取代六元环内酯共聚合修饰制备功能化聚酯和聚碳酸酯的方法，其特征在于：在权利要求1-7任一所述方法之后，再采用双键反应方法或者内酯开环方法，对聚酯或聚碳酸酯的双键和六元环内酯侧基进行后修饰。
9.根据权利要求8所述的一种通过多取代六元环内酯共聚合修饰制备功能化聚酯和聚碳酸酯的方法，其特征在于：在权利要求1所述方法之后，采用巯烯点击等双键反应方法对聚酯或聚碳酸酯进行后修饰，制备成侧基带特殊基团的聚酯或者聚碳酸酯。
10.根据权利要求8所述的一种通过多取代六元环内酯共聚合修饰制备功能化聚酯和聚碳酸酯的方法，其特征在于：在权利要求1所述方法之后，采用六元环内酯的胺解、醇解等内酯开环方法对聚酯或聚碳酸酯进行后修饰，制备成侧基带羟基、羧基、酯基的聚酯或者聚碳酸酯。
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