CN112924533A - 一种在线检测呼出气丙酮的方法 - Google Patents

一种在线检测呼出气丙酮的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112924533A
CN112924533A CN201911241984.1A CN201911241984A CN112924533A CN 112924533 A CN112924533 A CN 112924533A CN 201911241984 A CN201911241984 A CN 201911241984A CN 112924533 A CN112924533 A CN 112924533A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acetone
exhaled breath
semiconductor
ion mobility
sample
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201911241984.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112924533B (zh
Inventor
蒋丹丹
李海洋
李杭
徐一仟
厉梅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN201911241984.1A priority Critical patent/CN112924533B/zh
Publication of CN112924533A publication Critical patent/CN112924533A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112924533B publication Critical patent/CN112924533B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/62—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating the ionisation of gases, e.g. aerosols; by investigating electric discharges, e.g. emission of cathode
    • G01N27/64—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating the ionisation of gases, e.g. aerosols; by investigating electric discharges, e.g. emission of cathode using wave or particle radiation to ionise a gas, e.g. in an ionisation chamber
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/42—Low-temperature sample treatment, e.g. cryofixation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)

Abstract

本发明公开了一种在线检测呼出气丙酮的方法，采用在线半导体制冷除湿的预处理方法，有效的消除了呼出气中湿度对光电离离子迁移谱检测丙酮的干扰,提高了光电离离子迁移谱检测呼出气丙酮的灵敏度。具体步骤包括：制备相对湿度100％RH丙酮标准气，依次引入到半导体制冷装置中进行在线除湿，然后采样泵连续采样进行检测，获得100％RH丙酮的标准曲线；将样品引入到半导体制冷装置中进行在线除湿，然后光电离进行检测，获得待测呼出气样品的离子迁移谱谱图；将离子迁移谱谱图比较，计算出待测呼出气样品中丙酮的实际浓度。本发明方法可以提供一种快速、无创、准确的方法，通过检测到的呼出气中丙酮浓度来有效筛查和诊断糖尿病患者。

Description

一种在线检测呼出气丙酮的方法
技术领域
本发明属于疾病诊断领域，涉及一种筛查和诊断潜在糖尿病患者的检测技术，具体地，本发明涉及一种光电离离子迁移谱在线检测呼出气丙酮的方法。
背景技术
人体新陈代谢的某些产物可以通过血液循环运送至肺部，通过气体交换后进入呼出气中。呼出气中的组分按来源不同可分为内源性和外源性两大类，浓度均为pptv-ppmv量级。由于呼出气中一些内源性化合物是人体疾病的潜在标志物，近年来呼出气检测作为一种新型的、无创的临床诊断方法已受到了广泛的关注。研究表明，人体呼出气中丙酮含量的大小与是否患有糖尿病有关，所以在线检测呼出气丙酮对于人体疾病诊断具有重要的意义。
呼出气丙酮的检测是一种十分有效且前景广阔的诊断工具，可作为跟踪某些疾病治疗阶段的标志物，作为一种无创的检测手段将有力地代替血液以及尿液样品来达到定量检测体内丙酮的目的，具有重要的临床意义。目前，定量检测呼出气中丙酮含量已经广泛应用于糖尿病和肺癌等疾病以及饥饿和生酮饮食等进食行为的研究。
黄洪湖等人采用了一种纳米传感器对呼出气中丙酮进行检测，以纳米分子筛材料Ag+ZSM-5作为敏感膜，与压电谐振式质量传感器QCM结合构成，但QCM石英晶片的预处理和制备复杂、时间较长。吴琼和王珂等人虽然也发明了呼出气丙酮的检测装置，但是并没有给出检测的谱图、定量标准曲线和对正常人和潜在患者实际呼出气丙酮检测的对比。
目前文献报道的有关呼出气丙酮的检测方法主要有：气相色谱-质谱联用的方法，1995年，Pleil和Lindstrom使用GC-MS定量检测丙酮和异戊二烯。此外，质子转移质谱和选择离子流动管质谱等化学电离质谱仪用于实时检测呼出气丙酮浓度，但是用于检测单一的化合物丙酮，质谱仪器存在着体积大和响应时间长等的问题。
离子迁移谱具有检测速度快、灵敏度高等特点非常适用于呼出气样品的在线检测。
发明内容
本发明针对现有检测技术存在的不足问题，提出了一种无创、在线筛查和诊断呼出气样品的方法，实现了呼出气中丙酮的在线检测。
本发明要解决的技术问题为：呼出气中高湿度的干扰以及呼出气中低浓度ppbv量级丙酮的高灵敏度检测，为了实现消除呼出气中湿度的干扰，提高呼出气中丙酮的检测灵敏度，本发明提供了一种在线检测呼出气中丙酮的方法，采用半导体在线制冷除湿，实现呼出气中丙酮的高灵敏在线检测。具体内容包括：
采用光电离源的离子迁移谱仪，于离子迁移谱仪的样品气进口与样品气气源的连接管路上设有半导体制冷装置；
所述半导体制冷装置为一中空密闭腔体，于腔体侧壁面上设有为其降温的半导体制冷和为其升温的电加热元件；于腔体侧壁面上设有分别与离子迁移谱仪的样品气进口与样品气气源相连的样品气出口和进口；
包括半导体在线制冷除湿采样过程和加热反吹过程：
在半导体在线制冷除湿负压采样过程中，采样泵开始采样，并通过流量计控制采样的流速，呼出气丙酮样品依次经过第一三通二位电磁阀进入到半导体制冷装置中，半导体制冷装置一侧的半导体制冷片制冷，在此半导体制冷过程中，制冷除掉呼出气中的水(降低湿度)，只有呼出气中的丙酮和其它非水分子进入到离子迁移谱中，完成检测；
加热反吹过程中，采样泵停止工作，同时第一三通二位电磁阀切换，半导体制冷停止，半导体制冷装置另外一侧的加热片加热半导体制冷装置，此时离子迁移谱的气体进入到半导体制冷装置中，将腔体中的湿气反吹出去，经第一二位三通电磁阀的第三个口流出。
采样的半导体制冷装置相对二侧分别设置有半导体制冷片和电加热片，半导体制冷过程中，半导体制冷的温度为-40到-10℃，半导体制冷的时间为10-30s；加热反吹过程中，加热片加热的温度为100到200℃，加热的时间为10-30s。
离子迁移谱仪左侧反应区靠近灯头的侧壁面上为样品的进气口，依次和半导体制冷装置、电磁阀、呼出气样品气气源相连；漂气口由右侧迁移区的尾端进入到离子迁移管内部对呼出气样品中的中性分子进行吹扫，最后由位于左侧反应区和右侧迁移区中间靠近反应区的侧壁面上的出气口流出，并在此出气口的位置上依次连接流量计和采样泵。
离子迁移谱仪使用的电离源为射频灯，采样的实验条件为：迁移区的电场强度为300-500V/cm，迁移管温度为60-150℃，采样泵之前的流量计设置在200-600ml/min，漂气流速设置在100-500ml/min，样品气抽入到迁移管的流速则为50-500ml/min。
(1)制备浓度10-1000ppbv丙酮100％RH的标准气，并将3个以上不同浓度的丙酮标准气分别采样到半导体制冷装置中依次进行在线除湿，然后负压采样到离子迁移谱中进行检测，获得不同浓度100％RH丙酮标准气的离子迁移谱谱图，采用离子迁移谱检测到的100％RH丙酮产物离子峰的强度与对应的100％RH丙酮浓度做线性拟合得到100％RH丙酮的标准曲线；
(2)采集志愿者的呼出气于1-3L的Tedlar气袋中，采用负压采样将呼出气样品依次经过半导体制冷除湿进入到离子迁移谱中，获得待测呼出气样品的离子迁移谱谱图；将待测呼出气样品的离子迁移谱图和丙酮标准气的离子迁移谱图比较，根据100％RH丙酮的标准曲线计算出待测呼出气样品中的丙酮的实际含量。
制备100％RH丙酮标准气的具体方法为：
首先，将3ml液态的丙酮密封于5mL的棕色瓶内，采用1mL一次性注射器的针头于瓶盖的硅橡胶垫上扎若干小孔，随后，将试剂瓶放入一个恒温35℃的不锈钢保温瓶内，用恒定50mL min-1的干净空气进行吹扫，与试剂瓶内扩散出来的气态丙酮分子相互混合；经过一段时间后，采用称重法或者试剂瓶的失重量，按照下面公示计算得到丙酮气态样品的浓度；
其中，C为配得的丙酮气态样品的浓度(ppbv),M为丙酮分子的摩尔质量(58.08gmol-1)，f为吹扫气的流速(L min-1),t为吹扫气的吹扫时间，m为在t这段时间内试剂瓶的失重量(g)，T为恒温的温度35℃；最终，通过调节f可得到不同浓度的丙酮气态样品。为了得到不同浓度的100％RH的丙酮气体，丙酮母气用经过100％RH的湿度发生瓶的干净空气进行稀释。
Figure BDA0002306509070000031
在浓度范围10-1000ppbv的丙酮标准气内选取10组以上，每组做五个以上平行实验检测；采用离子迁移谱谱图中的迁移时间对丙酮定性，确定检测出的丙酮，以丙酮产物离子峰的信号强度进行定量，绘制呼出气丙酮浓度对应丙酮响应产物离子峰强度的标准曲线。
本发明的技术创新在于：
1、本发明适合于呼出气样品，且呼出气样品不需要复杂的前处理，可直接通过负压采样于半导体制冷装置中进入到离子迁移谱进行检测。
2、本发明方法可以直接通过呼出气丙酮检测用于糖尿病患者的早期筛查和诊断，进一步拓宽了离子迁移谱的应用领域，呼出气检测具有无创、快速、灵敏度高、检测限低、检测的成本低等特点，仪器方法简单易操作，非常适用于医疗的现场快速检测。
3、本发明方法通过检测呼出气中的丙酮，可以实现对糖尿病患者的早期筛查和诊断，提供一种无创的疾病筛查和诊断技术。
附图说明
如图1，该方法涉及的负压采样光电离离子迁移谱仪，其中，1为真空紫外灯，2为制冷片，3为加热片，4为半导体制冷装置，5为BN-Grid离子门,6为导电环，7为栅网，8为漂气气流入口,9为放大器，10为5KV高压电源，11为电磁阀，12为呼出气样品采样口，13为出气入口，14为质量流量计，15为采样泵；
图2为本发明中100％RH丙酮标准气体的离子迁移谱图；
图3为100％RH丙酮的标准气体的标准定量曲线；
图4为健康志愿者和糖尿病患者的呼出气样品经半导体制冷除湿后经离子迁移谱检测到的离子迁移谱图对比。
具体实施方式
以下结合附图和实施例，对本发明的具体实施方式进行更加详细的说明。本发明公开了一种在线检测呼出气丙酮的方法。
实施例1
离子迁移谱对100％RH丙酮的定量分析,分别对33ppbv、37ppbv、42ppbv、48ppbv、51ppbv、56ppbv、61ppbv、67ppbv、74ppbv、83ppbv、95ppbv、111pbv、133ppbv、144ppbv、165ppbv、194ppbv、219ppbv、272ppbv、323ppbv浓度的丙酮标准气进行检测，得到如图2所示的离子迁移谱图，其中丙酮的迁移时间为5.16ms，约化迁移率为1.86cm2V-1s-1,用于对丙酮的定性。如图3所示的标准定量曲线用于对呼出气丙酮的定量，定量方程为y＝5.13x-56.78，其中x为丙酮的浓度，单位为ppbv，y为丙酮的信号强度，单位为mV。
实施例2
新鲜健康志愿者和糖尿病患者的呼出气样品采集到1-3L的泰德拉气袋中，并通过半导体在线制冷除湿后进入到离子迁移谱中进行检测，检测得到的离子迁移谱图如图4所示，呼出气丙酮的迁移时间为5.16ms，约化迁移率为1.86cm2V-1s-1，糖尿病患者呼出气中的丙酮明显比正常人志愿者呼出气中的丙酮含量高200-300mV，所以该方法可以实现呼出气丙酮的在线按几次呢，并用于糖尿病患者等相关疾病的早期筛查和诊断。

Claims (7)

1.一种在线检测呼出气丙酮的方法，其特征在于：
采用光电离源的离子迁移谱仪，于离子迁移谱仪的样品气进口与样品气气源的连接管路上设有半导体制冷装置；
所述半导体制冷装置为一中空密闭腔体，于腔体侧壁面上设有为其降温的半导体制冷和为其升温的电加热元件；于腔体侧壁面上设有分别与离子迁移谱仪的样品气进口与样品气气源相连的样品气出口和进口；
包括半导体在线制冷除湿采样过程和加热反吹过程：
在半导体在线制冷除湿负压采样过程中，采样泵开始采样，并通过流量计控制采样的流速，呼出气丙酮样品依次经过第一三通二位电磁阀进入到半导体制冷装置中，半导体制冷装置一侧的半导体制冷片制冷，在此半导体制冷过程中，制冷除掉呼出气中的水(降低湿度)，只有呼出气中的丙酮和其它非水分子进入到离子迁移谱中，完成检测；
加热反吹过程中，采样泵停止工作，同时第一三通二位电磁阀切换，半导体制冷停止，半导体制冷装置另外一侧的加热片加热半导体制冷装置，此时离子迁移谱的气体进入到半导体制冷装置中，将腔体中的湿气反吹出去，经第一二位三通电磁阀的第三个口流出。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：采样的半导体制冷装置相对二侧分别设置有半导体制冷片和电加热片，半导体制冷过程中，半导体制冷的温度为-40到-10℃，半导体制冷的时间为10-30s；加热反吹过程中，加热片加热的温度为100到200℃，加热的时间为10-30s。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：离子迁移谱仪左侧反应区靠近灯头的侧壁面上为样品的进气口，依次和半导体制冷装置、电磁阀、呼出气样品气气源相连；漂气口由右侧迁移区的尾端进入到离子迁移管内部对呼出气样品中的中性分子进行吹扫，最后由位于左侧反应区和右侧迁移区中间靠近反应区的侧壁面上的出气口流出，并在此出气口的位置上依次连接流量计和采样泵。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：离子迁移谱仪使用的电离源为射频灯，采样的实验条件为：迁移区的电场强度为300-500V/cm，迁移管温度为60-150℃，采样泵之前的流量计设置在200-600ml/min，漂气流速设置在100-500ml/min，样品气抽入到迁移管的流速则为50-500ml/min。
5.根据权利要求1-4任一所述的在线检测呼出气丙酮的方法，其特征在于，具体实验步骤包括：
(1)制备浓度10-1000ppbv丙酮100％RH的标准气，并将3个以上不同浓度的丙酮标准气分别采样到半导体制冷装置中依次进行在线除湿，然后负压采样到离子迁移谱中进行检测，获得不同浓度100％RH丙酮标准气的离子迁移谱谱图，采用离子迁移谱检测到的100％RH丙酮产物离子峰的强度与对应的100％RH丙酮浓度做线性拟合得到100％RH丙酮的标准曲线；
(2)采集志愿者的呼出气于1-3L的Tedlar气袋中，采用负压采样将呼出气样品依次经过半导体制冷除湿进入到离子迁移谱中，获得待测呼出气样品的离子迁移谱谱图；将待测呼出气样品的离子迁移谱图和丙酮标准气的离子迁移谱图比较，根据100％RH丙酮的标准曲线计算出待测呼出气样品中的丙酮的实际含量。
6.根据权利要求5所述在线检测呼出气丙酮的方法，其特征在于，制备100％RH丙酮标准气的具体方法为：
首先，将3ml液态的丙酮密封于5mL的棕色瓶内，采用1mL一次性注射器的针头于瓶盖的硅橡胶垫上扎若干小孔，随后，将试剂瓶放入一个恒温35℃的不锈钢保温瓶内，用恒定50mLmin-1的干净空气进行吹扫，与试剂瓶内扩散出来的气态丙酮分子相互混合；经过一段时间后，采用称重法或者试剂瓶的失重量，按照下面公示计算得到丙酮气态样品的浓度；
其中，C为配得的丙酮气态样品的浓度(ppbv),M为丙酮分子的摩尔质量(58.08g mol-1)，f为吹扫气的流速(L min-1),t为吹扫气的吹扫时间，m为在t这段时间内试剂瓶的失重量(g)，T为恒温的温度35℃；最终，通过调节f可得到不同浓度的丙酮气态样品，为了得到不同浓度的100％RH的丙酮气体，丙酮母气用经过100％RH的湿度发生瓶的干净空气进行稀释，
Figure FDA0002306509060000021
7.根据权利要求5或6所述在线检测呼出气丙酮的方法，其特征在于，在浓度范围10-1000ppbv的丙酮标准气内选取10组以上，每组做五个以上平行实验检测；采用离子迁移谱谱图中的迁移时间对丙酮定性，确定检测出的丙酮，以丙酮产物离子峰的信号强度进行定量，绘制呼出气丙酮浓度对应丙酮响应产物离子峰强度的标准曲线。
CN201911241984.1A 2019-12-06 2019-12-06 一种在线检测呼出气丙酮的方法 Active CN112924533B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911241984.1A CN112924533B (zh) 2019-12-06 2019-12-06 一种在线检测呼出气丙酮的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911241984.1A CN112924533B (zh) 2019-12-06 2019-12-06 一种在线检测呼出气丙酮的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112924533A true CN112924533A (zh) 2021-06-08
CN112924533B CN112924533B (zh) 2021-12-28

Family

ID=76161592

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911241984.1A Active CN112924533B (zh) 2019-12-06 2019-12-06 一种在线检测呼出气丙酮的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112924533B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113533708A (zh) * 2021-08-18 2021-10-22 中国科学院合肥物质科学研究院 一种基于尿液丙酮检测的糖尿病筛查装置

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105185686A (zh) * 2015-08-31 2015-12-23 中国科学院电子学研究所 采用电喷雾/电晕放电双模式离子源的离子迁移率谱仪
CN108088712A (zh) * 2016-11-21 2018-05-29 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于直接质谱法检测的呼出气采样装置及采样方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105185686A (zh) * 2015-08-31 2015-12-23 中国科学院电子学研究所 采用电喷雾/电晕放电双模式离子源的离子迁移率谱仪
CN108088712A (zh) * 2016-11-21 2018-05-29 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于直接质谱法检测的呼出气采样装置及采样方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LIYING PENG ET.AL: "Dopant-assisted negative photoionization Ion mobility spectrometry coupled with on-line cooling inlet for real-time monitoring H 2 S concentration in sewer gas", 《TALANTA》 *
周庆华等: "全自动阵列离子迁移谱仪连续监测挥发性有机化合物", 《环境科学》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113533708A (zh) * 2021-08-18 2021-10-22 中国科学院合肥物质科学研究院 一种基于尿液丙酮检测的糖尿病筛查装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN112924533B (zh) 2021-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kubáň et al. Exhaled breath condensate: determination of non-volatile compounds and their potential for clinical diagnosis and monitoring. A review
Li et al. Investigation of potential breath biomarkers for the early diagnosis of breast cancer using gas chromatography–mass spectrometry
EP3448256B1 (en) Systems and device for capturing breath samples
US11415546B2 (en) Volatile organic compound-based diagnostic systems and methods
US8941059B2 (en) Sampling apparatus
Chien et al. Bio-sniffer (gas-phase biosensor) with secondary alcohol dehydrogenase (S-ADH) for determination of isopropanol in exhaled air as a potential volatile biomarker
CN103168233B (zh) 同时检测人体呼出气体中EBCs和VOCs的一体化分析装置
EP3474736B1 (en) Olfactory detector for early diagnosis of ovarian cancer
US20070062255A1 (en) Apparatus for collecting and analyzing human breath
Kabir et al. Recent advances in nanomaterial-based human breath analytical technology for clinical diagnosis and the way forward
Cheng et al. Technology development in breath microanalysis for clinical diagnosis
Ma et al. Analysis of human breath samples of lung cancer patients and healthy controls with solid-phase microextraction (SPME) and flow-modulated comprehensive two-dimensional gas chromatography (GC× GC)
BR112013001099B1 (pt) Método de diagnóstico não invasivo da gravidade da insuficiência cardíaca, uso de um biomarcador para diagnóstico de insuficiência cardíaca descompensada, dispositivo coletor do exalado de respiração e um kit de diagnóstico
Ma et al. Analysis of human breath with micro extraction techniques and continuous monitoring of carbon dioxide concentration
CN103940924A (zh) 呼气中的胃癌气体标志物在制备胃癌诊断试剂中的用途
CN112924533B (zh) 一种在线检测呼出气丙酮的方法
Gashimova et al. Exhaled breath analysis using GC-MS and an electronic nose for lung cancer diagnostics
van den Broek et al. Selective monitoring of breath isoprene by a portable detector during exercise and at rest
Rydosz et al. Microsystem in LTCC technology for the detection of acetone in healthy and diabetes breath
Baughman The uncertainties of bronchoalveolar lavage
JP4452783B2 (ja) 呼気分析装置を用いた肝硬変検査方法及び装置
KR101910017B1 (ko) 호기 분석을 통한 질병진단장치
CN109884158B (zh) 一种在线监测氨气的非放射性方法
CN105759022A (zh) 一种用于经皮气体分析用的气体传感器及检测设备
CN112924526B (zh) 一种同时在线检测呼出气氨和丙酮的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant