CN112876629B - 驱油剂、其合成方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种驱油剂、其合成方法和应用。该驱油剂由丙烯酰胺、两亲活性单体、苯乙烯类单体、催化络合剂、催化剂、引发剂按摩尔比(50‑100)：(2‑5)：1：(5‑10)：(2‑5)：(0.5‑1.5)制得。本发明在聚丙烯酰胺大分子链上嵌入疏水基团、亲水基团和刚性基团，在疏水高分子链作用下共聚物大分子链之间缔合为动态网络结构，增大流体力学体积，溶液粘度明显增加，从而具有良好的耐温耐盐性；引入的其他不同种类疏水单体，将会与亲水基团缔合，避免聚合物本身无法快速达到溶解状态；刚性高分子链段利于赋予聚丙烯酰胺更好的耐温和耐盐性能，从而提升驱油剂的长期热稳定性和抗盐性。

Description

驱油剂、其合成方法和应用
技术领域
本发明涉及石油化工技术领域，具体涉及一种驱油剂，此外，本发明还涉及该驱油剂的合成方法和应用。
背景技术
在石油开采中，经过一次采油和二次采油阶段后，仍然有60％左右的石油资源埋藏于地下，难以被充分利用，导致石油开采呈现出高含水量、产量低下、成本升高、经济效益低下，因此如何有效地对采油技术和驱替进行改善，以确保提高石油采收率，维持石油长期稳定供应，已成为如今急需解决的课题。
近年来，三次采油技术EOR(Enhanced Oil Recovery，提高石油采收率)的开发与应用已经成为各国石油及化工专家学者研究的热点。在目前已经得到应用的三次采油驱油技术中，化学驱技术占据主导地位，包括碱驱、表面活性驱、聚合物驱和复合驱，其中又以聚合物驱技术最为成熟有效。
运用于聚合物驱技术的高聚物，以聚丙烯酰胺(PAM)及其衍生物驱油剂为代表，主要是一类水溶性聚合物，但在其分子链中存在部分疏水基团，这些疏水基团不会导致聚合物完全不溶，反而会使高聚物溶液呈现出特殊的功能：在水溶液中，由于疏水基团在极性环境中的不溶解性，会表现出逃离极性环境的倾向，因此会相互聚集从而减少与极性环境的接触，形成外部为亲水基团、内部为疏水基团的包覆结构。当疏水基团存在时，为了使体系熵增加，水分子会倾向于避免与疏水基团接触。聚合物在合成过程中，由于引入不同种类疏水单体，导致聚合物本身无法快速达到溶解状态，甚至由于疏水单体含量过高导致聚合物只溶胀不能溶解，使得聚合过程无法顺利进行。
此外，作为最常用的聚合物驱油剂，聚丙烯酰胺虽然在大多数油田条件下可有效地用于聚合物驱油，但是只局限于较低的硬度，因为酰胺基水解后产生羧基根，而羧酸根可与油田中存在的Ca2+、Mg2+反应，使聚丙烯酰胺沉淀。但是现有的丙烯酰胺类聚合物在油田开发中存在着对盐敏感、剪切稳定性差及温度稳定性差等弱点。溶液粘度对温度和盐度非常敏感，在高温高盐环境中溶液的保留粘度很低。
为提高聚丙烯酰胺驱油剂的热稳定性和耐温抗盐性能，江西省建筑材料工业科学研究设计院毛佩林在70℃下，以反应配比AM(丙烯酰胺)：KH570(硅烷偶联剂):AA(丙烯酸)＝7:0.4:2，固配比为4％的情况下，以过硫酸钾为引发剂(质量为单体总质量的0.5％)将其pH值控制在7～8之间合成聚丙烯酰胺，得到的大分子聚丙烯酰胺；青岛科技大学许军等以2-丙烯酰胺基-2-甲基--丙磺酸(AMPS)和丙烯酰胺(AM)为单体原料，聚2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸钠(PSAMPS)为分散剂，采用水分散聚合技术合成了聚丙烯酰胺P(AMPS/AM)，以及长春工业大学张萍萍等采用自由基胶束聚合法合成了丙烯酰胺(AM)/甲基丙烯酸十八酯(SMA)/2-甲基-2-丙烯酰胺基丙磺酸(AMPS)三元疏水缔合水溶性共聚物(HAPAM)。他们合成得到的共聚物分子间都出现了缔合现象，溶液性质发生了很大变化，表现出较好的耐温抗盐性能和明显的增稠效果。但是，虽然适当高温的油藏环境会使驱油剂的分子链运动加速，从而加速疏水缔合效应，但过高温度的油藏使聚合物热氧化降解，同时过热造成的分子链剧烈运动破坏了空间缔合结构，导致驱油剂使用耐久性都存在问题，具体表现为长期热稳定性不够，尤其在高温高盐油藏中的长期稳定性决定了聚合物是否能够实现其功能性；此外，目前大多数用于聚合物驱的驱油剂大多都反应过程复杂，成本较高。
发明内容
针对现有技术中的缺陷，本发明提供了一种驱油剂、其合成方法和应用，该驱油剂长期耐温抗盐性好并且合成方法简单。
第一方面，本发明提供的驱油剂由丙烯酰胺、两亲活性单体、苯乙烯类单体、催化络合剂、催化剂、引发剂按摩尔比(50-100)：(2-5)：1：(5-10)：(2-5)：(0.5-1.5)制得。
优选地，所述驱油剂由丙烯酰胺、两亲活性单体、苯乙烯类单体、催化络合剂、催化剂、引发剂按摩尔比(60-80)：(3-4)：1：(6-8)：(3-4)：(1-1.5)制得。
具体地，所述两亲活性单体为甲基丙烯酸、醋酸乙烯酯或丙烯酸酯。
具体地，所述苯乙烯类单体为苯乙烯、对-异丙基苯乙烯或二苯乙烯。
具体地，所述催化络合剂为多胺类化合物，所述催化剂为卤化亚铜，所述引发剂为有机卤代物。
第二方面，本发明提供的驱油剂的合成方法包括如下步骤：
(1)将丙烯酰胺、催化络合剂、催化剂和引发剂溶解在水中，在80～120℃下反应2～5h，得到聚丙烯酰胺；
(2)将催化络合剂、催化剂、两亲活性单体和步骤(1)制得的聚丙烯酰胺溶解在水中，在80～120℃下反应2～5h，得到两亲性嵌段共聚物；
(3)将催化络合剂、催化剂、苯乙烯类单体和步骤(2)制得的两亲性嵌段共聚物溶解在水中，在80～120℃下反应2～5h，得到三嵌段聚合物。
优选地，步骤(1)至步骤(3)均在真空度不小于80Kpa的真空条件下进行。
具体地，步骤(1)中，所述丙烯酰胺、所述催化络合剂、所述催化剂和所述引发剂用量的摩尔比为(50-100)：(2-3)：(0.5-1.5)：(0.5-1.5)；
步骤(2)中，所述催化络合剂、所述催化剂、所述两亲活性单体和所述聚丙烯酰胺用量的摩尔比为(2-4)：(0.5-2)：(2-5)：(50-100)；
步骤(3)中，所述两亲性嵌段共聚物、所述催化络合剂、所述催化剂和所述苯乙烯类单体用量的摩尔比为(52-105)：(1-4)：(0.5-2)：1。
进一步优选地，步骤(3)中，在反应体系中加入占苯乙烯类单体2-5重量％的乳化剂。
第三方面，本发明提供驱油剂在三次采油中的应用，该驱油剂为上述驱油剂，或者为上述合成方法合成的驱油剂。
由上述技术方案可知，本发明实现了以下有益效果：
1、利用两亲活性单体在大分子链上引入疏水基团和亲水基团，在疏水高分子链作用下，共聚物大分子链之间形成物理交联网络，缔合为动态网络结构，增大流体力学体积，溶液粘度明显增加，使溶液呈现特殊的流变性能，从而具有良好的耐温耐盐性；在聚合物在合成过程中，引入的其他不同种类疏水单体将会与亲水基团缔合，避免聚合物本身无法快速达到溶解状态，甚至由于疏水单体含量过高导致聚合物只溶胀不能溶解的情况产生，并能保持一定的热稳定性；
2、本发明优选带羧基的两亲活性单体，水解产生的羧酸根可优先与油田中存在的Ca2+、Mg2+作用，使聚丙烯酰胺链段更加稳定；
3、在合成超高分子量的聚丙烯酰胺体系中，适当嵌段一定比例的具有一定刚性或庞大侧基的高分子链段，不仅在一定程度上增加产品的分子量，同时，具有一定刚性或庞大侧基的高分子链段有利于赋予聚丙烯酰胺更好的耐温和耐盐性能；
4、本发明利用活性聚合中原子转移自由基聚合技术，先合成具有引发功能的聚丙烯酰胺大分子，以具有疏水基团的两亲活性单体为配用共聚单体，在水体系中进行原子转移自由基嵌段聚合，合成具有一定疏水基团和超高分子量的嵌段聚丙烯酰胺，然后在聚丙烯酰胺大分子链上引入聚苯乙烯类链段，合成得到三嵌段聚合物，兼有疏水链段和刚性侧基的嵌段聚合物，赋予聚丙烯酰胺驱油剂更优越的耐温和耐盐性能，并且可以根据需要任意调控嵌段大分子分子链的链节长度，使满足各种地质环境下的油田开采用高聚物驱油剂的需要。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供的驱油剂由丙烯酰胺、两亲活性单体、苯乙烯类单体、催化络合剂、催化剂、引发剂按摩尔比(50-100)：(2-5)：1：(5-10)：(2-5)：(0.5-1.5)制得，更优选按(60-80)：(3-4)：1：(6-8)：(3-4)：(1-1.5)摩尔比制得。
两亲活性单体为具有亲水性和疏水性的单体，比如甲基丙烯酸、醋酸乙烯酯或丙烯酸酯等，当两亲活性单体进入到嵌段大分子链上，不仅在大分子链上引入了疏水基团，同时还引入了亲水基团，在聚合物在合成过程中，引入的不同种类疏水单体，将会与水缔合，减少外部为亲水基团、内部为疏水基团的包覆结构的形成，进而避免聚合物本身无法快速达到溶解状态，甚至由于疏水单体含量过高导致聚合物只溶胀不能溶解的情况。此外，醋酸乙烯酯和丙烯酸酯等在反应体系中可部分水解得到相应的羧酸，甲基丙烯酸链段上亦存在羧基，羧酸根可优先与油田中存在的Ca2+、Mg2+作用，使聚丙烯酰胺链段更为稳定。
苯乙烯类单体可以是苯乙烯、对-异丙基苯乙烯或二苯乙烯。苯环结构可增加分子链的刚性，使聚合物的热稳定性明显提高。与其它苯环结构的单体相比，苯乙烯类单体如苯乙烯、对-异丙基苯乙烯或二苯乙烯是石油化工行业最基础的石化产品，原料易得，具有相对较低的价格；最重要的是，苯乙烯类单体用于高分子聚合或共聚反应中，具有相对较高的聚合反应活性。
具体地，所述催化络合剂为多胺类化合物，如四甲基乙二胺、联吡啶、三-(2-二甲氨乙基)胺(Me6-TREN)等，所述催化剂为卤化亚铜，如氯化亚铜、溴化亚铜等，所述引发剂为有机卤代物，如氯乙酸、2-氯正丁酸、2-氯丙酸等。
新的活性自由基聚合的反应体系和工艺技术的发展对进行高分子设计、合成具有确定分子量的高分子及合成单分散性的聚合物起了极大的推动作用。利用高分子活性聚合可以进行高分子微观结构的设计，可以有效地控制聚合物的一次结构包括分子量及其分布、侧基结构、端基结构、聚合物的立构规整性、结构单元的排列顺序，聚合物的几何形状及共聚物组成等；同时，活性聚合方法可用来合成侧基带有官能性基团的高分子，同时也是合成嵌段共聚物最有效、最简便的方法。
本发明提供的采用活性自由基聚合技术合成驱油剂的方法包括如下步骤：
(1)将丙烯酰胺、催化络合剂、催化剂和引发剂溶解在水中，在80～120℃下反应2～5h，得到聚丙烯酰胺；
(2)将催化络合剂、催化剂、两亲活性单体和步骤(1)制得的聚丙烯酰胺溶解在水中，在80～120℃下反应2～5h，得到两亲性嵌段共聚物；
(3)将催化络合剂、催化剂、苯乙烯类单体和步骤(2)制得的两亲性嵌段共聚物溶解在水中，在80～120℃下反应2～5h，得到三嵌段聚合物。
本发明运用可以调控高分子微观结构的活性聚合技术，合成出工艺和成本合理、增粘性能优异、耐盐性良好且耐高温的聚合物驱油剂，具体表现为：
①运用高分子微观结构的设计，利用活性聚合中原子转移自由基聚合技术，先合成具有引发功能的聚丙烯酰胺大分子，以具有疏水基团的两亲活性单体为配用共聚单体，在水体系中进行原子转移自由基嵌段聚合，合成具有一定疏水基团和超高分子量的嵌段聚丙烯酰胺。同时，可以根据本地油田地质条件的需要，通过调控聚丙烯酰胺和疏水高分子链的链节，使聚合物获得对应于当地油田地质环境的高聚物驱油剂。例如，在高矿化度的环境中，由于形成的电荷屏蔽效应容易造成聚合物分子链卷曲导致表观粘度下降，此时可以在分子链上增加两性活单体性链节的长度(制备过程中表现为增加两亲活性单体的用量)，依靠增加的羧酸根离子，破坏高矿化度环境中电荷屏蔽效应，保持高聚物驱油剂具有相对稳定的工作粘度。
②利用原子转移自由基聚合技术，在聚丙烯酰胺大分子链上引入聚苯乙烯链段，利用聚苯乙烯分子链上苯环的刚性，赋予聚丙烯酰胺驱油剂更好的耐温和耐盐性能。
③利用原子转移自由基聚合技术合成得到三嵌段聚合物，兼有疏水链段和刚性侧基的嵌段聚合物，赋予聚丙烯酰胺驱油剂更优越的耐温和耐盐性能。
④利用原子转移自由基聚合技术可以根据需要任意调控嵌段大分子分子链的链节长度，使满足各种地质环境下的油田开采用高聚物驱油剂的需要。
优选地，步骤(1)至步骤(3)均在真空度不小于80Kpa的真空条件下进行，比如可采用真空封管技术。当然，本发明也可在充满氮气的环境中进行。
具体地，步骤(1)中，所述丙烯酰胺、所述催化络合剂、所述催化剂和所述引发剂用量的摩尔比为(50-100)：(2-3)：(0.5-1.5)：(0.5-1.5)；步骤(2)中，所述催化络合剂、所述催化剂、所述两亲活性单体和所述聚丙烯酰胺用量的摩尔比为(2-4)：(0.5-2)：(2-5)：(50-100)；步骤(3)中，所述两亲性嵌段共聚物、所述催化络合剂、所述催化剂和所述苯乙烯类单体用量的摩尔比为(52-105)：(1-4)：(0.5-2)：1，以保证每一步骤的顺利进行。其中步骤(2)中以聚丙烯酰胺为引发剂。
进一步优选地，步骤(3)中，在反应体系中加入占苯乙烯类单体2-5重量％的乳化剂，乳化剂采用十二烷基苯磺酸钠等常见的表面活性剂。
第三方面，本发明提供驱油剂在三次采油中的应用。本驱油剂在三次采油中的常规用法如下：按照注水量计算所述驱油剂的用量，向注入水中加注相应的驱油剂即可，驱油剂用量与注水量质量比为0.1～0.3％。
以下结合实施例对本发明作进一步说明。
以下实施例中所用试剂均为市购产品。
实施例1
(1)将摩尔比为50：2：0.5：0.5的丙烯酰胺、四甲基乙二胺、氯化亚铜和氯乙酸溶解在水中，在80℃下反应5h，得到聚丙烯酰胺；
(2)将摩尔比为2：0.5：2：50的四甲基乙二胺、氯化亚铜、甲基丙烯酸和步骤(1)制得的聚丙烯酰胺溶解在水中，在80℃下反应5h，得到聚丙烯酰胺-b-聚甲基丙烯酸；
(3)将摩尔比为1：1：1：52的四甲基乙二胺、氯化亚铜、苯乙烯和步骤(2)制得的聚丙烯酰胺-b-聚甲基丙烯酸溶解在水中，在80～120℃下反应2～5h，得到聚丙烯酰胺-b-聚甲基丙烯酸-b-聚苯乙烯三嵌段聚合物。
实施例2
(1)将摩尔比为100：3：1.5：1.5的丙烯酰胺、四甲基乙二胺、溴化亚铜和氯乙酸溶解在水中，在120℃下反应2h，得到聚丙烯酰胺；
(2)将摩尔比为4：1.5：5：100的四甲基乙二胺、溴化亚铜、甲基丙烯酸和步骤(1)制得的聚丙烯酰胺溶解在水中，在120℃下反应2h，得到聚丙烯酰胺-b-聚甲基丙烯酸；
(3)将摩尔比为3：2：1：105的四甲基乙二胺、溴化亚铜、苯乙烯和步骤(2)制得的聚丙烯酰胺-b-聚甲基丙烯酸溶解在水中，并加入占苯乙烯5重量％的十二烷基苯磺酸钠，在120℃下反应2h，得到聚丙烯酰胺-b-聚甲基丙烯酸-b-聚苯乙烯三嵌段聚合物。
实施例3
(1)将摩尔比为60：2：1：1的丙烯酰胺、2,2'-联吡啶、氯化亚铜、2-氯正丁酸溶解在水中，在90℃、真空度不小于80Kpa的真空条件下反应3h，得到聚丙烯酰胺；
(2)将摩尔比为3：1：3：60的2,2'-联吡啶、氯化亚铜、醋酸乙烯酯和步骤(1)制得的聚丙烯酰胺溶解在水中，在90℃、真空度不小于80Kpa的真空条件下反应3h，得到两亲性嵌段共聚物；
(3)将摩尔比为1：1：1：63的2,2'-联吡啶、氯化亚铜、对-异丙基苯乙烯、和步骤(2)制得的两亲性嵌段共聚物溶解在水中，并加入占对-异丙基苯乙烯2重量％的十二烷基苯磺酸钠，在90℃、真空度不小于80Kpa的真空条件下反应3h，得到三嵌段聚合物。
实施例4
(1)将摩尔比为80：2.5：0.5：0.8的丙烯酰胺、三-(2-二甲氨乙基)胺、氯化亚铜和2-氯丙酸溶解在水中，在100℃、真空度不小于80Kpa的真空条件下反应3h，得到聚丙烯酰胺；
(2)将摩尔比为2.5：2：4：80的三-(2-二甲氨乙基)胺、氯化亚铜、丙烯酸甲酯和步骤(1)制得的聚丙烯酰胺溶解在水中，在100℃、真空度不小于80Kpa的真空条件下反应3h，得到两亲性嵌段共聚物；
(3)将摩尔比为3：0.5：1：84的三-(2-二甲氨乙基)胺、氯化亚铜、二苯乙烯和步骤(2)制得的两亲性嵌段共聚物溶解在水中，并加入占二苯乙烯3重量％的十二烷基苯磺酸钠，在100℃、真空度不小于80Kpa的真空条件下反应3h，得到三嵌段聚合物。
实施例5
(1)将摩尔比为70：3：1：1的丙烯酰胺、4,4'-联吡啶、溴化亚铜和2-氯丙酸溶解在水中，在90℃、真空度不小于80Kpa的真空条件下反应4h，得到聚丙烯酰胺；
(2)将摩尔比为2：2：3：70的4,4'-联吡啶、溴化亚铜、丙烯酸甲酯和步骤(1)制得的聚丙烯酰胺溶解在水中，在90℃、真空度不小于80Kpa的真空条件下反应4h，得到两亲性嵌段共聚物；
(3)将摩尔比为4：1：1：73的4,4'-联吡啶、溴化亚铜、二苯乙烯和步骤(2)制得的两亲性嵌段共聚物溶解在水中，并加入占二苯乙烯4重量％的十二烷基苯磺酸钠，在90℃、真空度不小于80Kpa的真空条件下反应4h，得到三嵌段聚合物。
对比例1
(1)将摩尔比为60：2：1：1的丙烯酰胺、2,2'-联吡啶、氯化亚铜、2-氯正丁酸溶解在水中，在90℃、真空度不小于80Kpa的真空条件下反应3h，得到聚丙烯酰胺；
(2)将摩尔比为3：1：3：60的2,2'-联吡啶、氯化亚铜、醋酸乙烯酯和步骤(1)制得的聚丙烯酰胺溶解在水中，在90℃、真空度不小于80Kpa的真空条件下反应3h，得到两亲性嵌段共聚物。
对比例2
(1)将摩尔比为60：2：1：1的丙烯酰胺、2,2'-联吡啶、氯化亚铜、2-氯正丁酸溶解在水中，在90℃、真空度不小于80Kpa的真空条件下反应3h，得到聚丙烯酰胺；
(2)将摩尔比为1：1：1：60的2,2'-联吡啶、氯化亚铜、对-异丙基苯乙烯、和步骤(1)制得的聚丙烯酰胺溶解在水中，并加入占对-异丙基苯乙烯2重量％的十二烷基苯磺酸钠，在90℃、真空度不小于80Kpa的真空条件下反应3h，得到聚合物。
对比例3
以《新型驱油剂聚丙烯酰胺的合成及性能研究》(橡塑技术与装备,2018,44(18):33-39.毛佩林)文中的方法制备驱油剂(以其中效果最佳的实验24产物作为对比例)。
对比例4
以《疏水缔合型AM/AMPS/SMA聚合物的合成及其性能研究》(中国化学会第26届学术年会应用化学分会场，2008，张萍萍等)文中的方法制备驱油剂(以其中效果最佳的HAPAM-3作为对比例)。
性能检测
1、分子量
称取一定量(0.2g)的实施例1-实施例5和对比例1-对比例4制得的样品置于烧杯中，加入40ml左右蒸馏水，浸泡一天左右，待全部溶解后转移至100ml容量瓶中，用移液管移取50ml的2mol/L的NaCl溶液，再加入蒸馏水至刻度线，摇匀。用10ml移液管取10ml样品溶液至乌式粘度计中，恒温10分钟后开始测定分子量，测定结果如表1所示。
表1样品性状及分子量
测试样品 产物性状 分子量(万)
实施例1 可溶于水的透明凝胶状产物 1260
实施例2 可溶于水的透明凝胶状产物 1320
实施例3 近似于粘稠的液体，溶于水 1180
实施例4 近似于凝胶状产物，溶于水 1220
实施例5 近似于凝胶状产物，溶于水 1160
对比例1 近似于粘稠的液体，溶于水 850
对比例2 透明固体，溶于水 920
对比例3 半透明固体，溶于水 700
对比例4 凝胶状产物，溶于水 750
从表1中可以看出，设计合成得到的5个样品分子量均在1100万以上，高于对比例中的样品的分子量；有甲基丙烯酸参与的合成产物，呈现凝胶状或粘稠液体，而且，在共聚产物中甲基丙烯酸链节越多，驱油剂产物柔性越大。
2、抗盐试验
配制样品0.5％(质量浓度)的原液，过滤后配制成0.1％浓度在3万、6万、9万、12万、15万矿化度下的溶液，用乌式粘度计测定其流动时间。通过比较其流动时间来判断样品的黏度大小，同时与盐水本身的流动时间进行比较(测试温度：50℃)，测试结果如表2所示。
表2样品抗盐性能数据表
Figure BDA0002933810350000111
Figure BDA0002933810350000121
从表2可以看出：(1)实施例1-实施例5的样品均具有比较稳定的抗盐性能；(2)在共聚物链上疏水性基团和刚性基团的同时引入，对于驱油剂抗盐性能提高明显；(3)合理调节共聚物链上疏水性基团和刚性基团的比例(单体丙烯酰胺、两亲活性单体和苯乙烯类单体的配比)，可以获得抗盐性能优良的驱油剂。
3、耐温试验
配制样品0.5％的原液，过滤后配制成0.1％浓度的9万、15万矿化度下的溶液，用乌式粘度计测定其在不同温度50℃、80℃、100℃的流动时间，测试结果如表3所示。
表3样品耐温试验数据表
Figure BDA0002933810350000122
从表3可以看出，在每个测试温度下，驱油剂溶液在不同矿化度下的流动时间基本保持稳定，进一步显示了其显著的抗盐性能；随着测试温度的增加，各驱油剂溶液的流动时间呈现降低的趋势，很显然这是由于温度增加降低液体粘度的直接影响导致的，尽管如此，即使在100℃的测试温度下，五种驱油剂仍然显示出较大的粘性，展现出相对稳定的耐温性能。
4、热稳定性测试
配制样品0.5％的原液，过滤后配制成0.1％浓度的15万矿化度下的溶液，采用Waring 800S搅拌器，在400r/min、80℃条件下放置不同天数后，用乌式粘度计测定其80℃的流动时间，测试结果如表4所示。
表4样品热稳定性实验数据表
Figure BDA0002933810350000131
从表4可以看出，含有各测试样品0.1％浓度的15万矿化度下的溶液，在400r/min、80℃条件下放置不同天数后，随着天数的延长，溶液的流动时间均呈现降低的趋势，但是，实施例1-实施例5的样品在放置18天后，溶液的流动时间降低了29s至34s，且过了9天后，溶液的流动性已经基本稳定；四个对比例样品，在放置18天后，溶液的流动时间降低值均在36s以上，即使存放9天后，溶液的流动时间仍然以比较明显的速度下降。由此可以展现出本发明的驱油剂具有相对稳定的热稳定性能。
5、抗剪切稳定性测试
配制样品0.5％的原液，过滤后配制成0.1％浓度的15万矿化度下的溶液，采用Waring 800S搅拌器，在3500r/min、50℃条件下剪切20s，用乌式粘度计测定其50℃的流动时间，测试结果如表5所示。
表5样品抗剪切稳定性实验数据表
Figure BDA0002933810350000141
表5数据显示，含有各测试样品0.1％浓度的15万矿化度下的溶液，在3500r/min、50℃条件下剪切20s后，溶液的流动时间均有下降，但是，实施例1-实施例5的样品在剪切后，溶液的流动时间降低了20s至24s，溶液粘度的保留率介于83.8％-85.3％之间；四个对比例样品，在剪切后，溶液的流动时间降低了27s至30s，溶液粘度的保留率介于76.6％-79.2％之间。由此可见，本发明的驱油剂具有相对稳定的抗剪切性能。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围，其均应涵盖在本发明的权利要求和说明书的范围当中。

Claims (6)

1.一种驱油剂，其特征在于，由丙烯酰胺、两亲活性单体、苯乙烯类单体、催化络合剂、催化剂、引发剂按摩尔比(50-100)：(2-5)：1：(5-10)：(2-5)：(0.5-1.5)制得，所述两亲活性单体为甲基丙烯酸、醋酸乙烯酯或丙烯酸酯，所述苯乙烯类单体为苯乙烯、对-异丙基苯乙烯或二苯乙烯，所述催化络合剂为多胺类化合物，所述催化剂为卤化亚铜，所述引发剂为有机卤代物。
2.根据权利要求1所述的驱油剂，其特征在于，所述驱油剂由丙烯酰胺、两亲活性单体、苯乙烯类单体、催化络合剂、催化剂、引发剂按摩尔比(60-80)：(3-4)：1：(6-8)：(3-4)：(1-1.5)制得。
3.一种驱油剂的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将丙烯酰胺、催化络合剂、催化剂和引发剂溶解在水中，在80～120℃下反应2～5h，得到聚丙烯酰胺；
(2)将催化络合剂、催化剂、两亲活性单体和步骤(1)制得的聚丙烯酰胺溶解在水中，在80～120℃下反应2～5h，得到两亲性嵌段共聚物；
(3)将催化络合剂、催化剂、苯乙烯类单体和步骤(2)制得的两亲性嵌段共聚物溶解在水中，在80～120℃下反应2～5h，得到三嵌段聚合物，
步骤(1)中，所述丙烯酰胺、所述催化络合剂、所述催化剂和所述引发剂用量的摩尔比为(50-100)：(2-3)：(0.5-1.5)：(0.5-1.5)；
步骤(2)中，所述催化络合剂、所述催化剂、所述两亲活性单体和所述聚丙烯酰胺用量的摩尔比为(2-4)：(0.5-2)：(2-5)：(50-100)；
步骤(3)中，所述两亲性嵌段共聚物、所述催化络合剂、所述催化剂和所述苯乙烯类单体用量的摩尔比为(52-105)：(1-4)：(0.5-2)：1，
所述两亲活性单体为甲基丙烯酸、醋酸乙烯酯或丙烯酸酯，所述苯乙烯类单体为苯乙烯、对-异丙基苯乙烯或二苯乙烯，所述催化络合剂为多胺类化合物，所述催化剂为卤化亚铜，所述引发剂为有机卤代物。
4.根据权利要求3所述的驱油剂的合成方法，其特征在于，步骤(1)至步骤(3)均在真空度不小于80Kpa的真空条件下进行。
5.根据权利要求3至4中任一项所述的驱油剂的合成方法，其特征在于，步骤(3)中，在反应体系中加入占苯乙烯类单体2-5重量％的乳化剂。
6.一种驱油剂在三次采油中的应用，其特征在于，所述驱油剂为根据权利要求1至2中任一项所述的驱油剂，或者为根据权利要求3至5中任一项所述的合成方法合成的驱油剂。
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