CN112858205A - 基于红外光谱主成分和神经网络的生物质氢含量测量与建模方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种基于红外光谱主成分和神经网络的生物质氢含量测量与建模方法，主要包括以下步骤：(1)生物质红外光谱数据的获取及预处理；(2)记录红外光谱数据采集时的环境状态参数；(3)依据国家或行业标准测得生物质样本的氢含量测量值数据；(4)对红外光谱数据和氢含量测量值做两两相关性计算；(5)采用主成分分析的方法对数据降维；(6)以主成分数据和环境状态参数为输入，氢含量测量值为输出，建立神经网络模型，使用训练集进行训练至误差小于0.1％；(7)输入验证集数据，模型计算获得氢含量数据，与测量值数据比较，得出预测偏差。该方法无需破碎或接触生物质，是一种可以实现在线测量、充分考虑测量环境影响、非接触式快速测量方法。
Description
技术领域
本发明属于生物质和大数据分析技术领域，涉及一种高效、精确的生物质氢含量测量方法。
背景技术
生物质(biomass)狭义上认为是农林业种植、生产过程中产生的秸秆、树木、废弃物等等，因此广泛存在于农田、森林、城市绿化等地。其储量巨大且自身可作为能源用于发电或提取高附加值化合物。
物质的氢元素含量的现有检测方法多为氧化方法，中华人民共和国电力行业标准(DL/T 568—2013)中指出，其测量原理为：样品在高纯氧气中高温燃烧，燃烧产物中的硫氧化物及卤化物由试剂去除，气态H2O进入储气罐，再从储气罐中定量抽取气体送入红外检测池测量H2O含量，从而计算出氢含量。这些方法虽然较准确，但因其需要温度较高、时间较长，因此需要探索其他更简便的方法。
国内尚未有采用大数据分析进行生物质氢测量的研究及专利，相关专利多是测量氢的化合物含量或采用较为传统的实验方法测量氢含量。如发明专利CN201410307163.4中提供了一种由近红外光谱预测脱硫胺液中硫化氢含量的方法，其采用的方法为将胺液红外光谱数据和硫化氢含量建立相关性关系并依据偏最小二乘回归的方法进行建模。此种方法只能预测硫化氢的含量而非全氢含量，其次发明限定了温度、含量等条件，适应性差；再如发明专利CN201310419000.0公开了一种生物质燃料中碳氢氮元素含量的测定方法，其采用将生物质样品在加热炉中高温燃烧，去除其他燃烧产物，再利用红外热导测量氮气含量。此种方法需要对样品进行复杂的化学处理，同时需要高温仪器等设备，是一种传统的、复杂的离线测量方法。
基于已有技术对不同物质进行红外分析的检测方法的缺点，本发明的基于红外光谱主成分和神经网络的生物质氢含量测量与建模方法是一种可以实现在线测量、充分考虑测量环境影响、非接触式快速测量方法，应用可更广泛、误差更小。
发明内容
为了满足快速低成本测量需求，弥补现有方法的不足，本发明基于红外光谱主成分和神经网络的生物质氢含量测量与建模方法提供了一种可以实现在线测量、充分考虑测量环境影响、非接触式快速测量方法。
为实现所述发明目的，本发明包含以下特征：
基于红外光谱主成分和神经网络的生物质氢含量测量与建模方法，其主要包括红外光谱测量、生物质氢含量测量、状态参数测量、主成分分析以及BP神经网络建模方法。
方法包含以下步骤：
(1)生物质样本数据的获取：针对生物质样本，采用红外分析仪测量红外光谱数据，并对数据进行去燥、平滑等处理，同时记录红外光谱数据采集时的环境温度、压力、红外传感器探头距离样品的距离、环境光强等状态参数数据；依据标准(如电力行业标准：DL/T568—2013)测量方法，对生物质氢含量进行检测，获得生物质氢含量测量值数据；
(2)样本集的划分：采用随机分类的方法，将所得样本数据的20％～80％作为训练集，其余样本数据作为验证集；
(3)相关性分析：采用皮尔逊公式对步骤(1)得到的生物质红外光谱数据和生物质氢含量测量值进行两两相关性计算，来确定所选取的红外光谱数据和氢含量测量值之间的相关性，剔除无关数据；
(4)主成分分析：将步骤(3)得到的剔除完无关变量的红外光谱数据进行降维处理，得到综合变量，即筛选后的主成分；
(5)神经网络模型的建立和训练：将步骤(4)得到的主成分数据和步骤(1)得到的红外数据采集时的环境状态参数作为神经网络的输入参数，对应的氢含量测量值数据作为输出参数，建立BP神经网络模型；并采用训练集数据对BP神经网络模型进行优化训练，当误差小于等于0.1％时，模型优化训练完成；
(6)验证及完成建模：采用验证集数据作为步骤(5)训练完成的神经网络模型输入，计算输出值，将输出值和测量值进行对比，通过比对平均相对误差评判预测模型和结果的准确性。
上述所述生物质，为农林业种植、生产过程中产生的秸秆、树木、废弃物等等，包括玉米秆、玉米芯、小麦秆、木块、木屑、树枝、家具废料、树皮、稻壳等不同种类。
上述步骤(1)所述的氢含量测量方法为标准(如：电力行业标准DL/T 568—2013)中的氧化方法，即使用高温燃烧将氢元素氧化成二氧化氢，再将二氧化氢通过红外分析仪进行定量分析。采用其他国家或行业标准测量的氢含量数据也可采用。
上述步骤步骤(1)中对生物质进行红外测量的光谱范围为760nm～3000nm，也可高于3000nm。
上述步骤(4)中的主成分分析包括对矩阵进行标准化处理、求取相关系数矩阵及特征值，求取贡献率，贡献率大于等于80％，则选定为主成分。
本发明的有益效果包括：
1、技术适用范围较广，覆盖大部分生物质，适用范围广；
2、采用主成分分析的方法，基于贡献率选取与氢含量测量值更相关的主成分，对原始数据进行降维操作，降低了复杂性；
3、BP神经网络没有对主导因子预测的功能，主成分分析弥补了这部分的缺憾，利用神经网络建立的预测模型对生物质氢含量进行参数预测，将预测值和真实值进行对比，通过比对平均相对误差评判预测模型和结果的准确性；
4、方法中生物质不用特殊处理，同时引入了红外光谱数据测量时的环境温度、压力、红外传感器探头距离样品的距离、环境光强等环境状态参数，步骤更简单、预测更精准、应用更广泛，且可以实现在线测量。
附图说明
图1为本发明的流程图。
具体实施方式
下面以实施案例的方式对发明内容进行进一步地、较为完整的说明，本发明包括但不限于以下的案例。
实施例：
(1)生物质样本数据的获取：选取100组生物质样本，对其进行红外数据的测量，获取40000组红外数据，对其进行平滑、去噪等处理；同时记录红外光谱数据采集时的环境温度、压力、红外传感器探头距离样品的距离、环境光强等状态参数数据；依据标准(电力行业标准：DL/T 568—2013)测量方法，测量对应生物质的氢含量，记录氢含量测量值数据。
(2)样本集的划分：步骤(1)得到的40000组样本数据采用随机分类的方法，分为20000组的训练集数据和20000组的验证集数据。训练集用于神经网络的建模及优化训练，验证集用于检验神经网络的相对误差和准确性检验。
(3)相关性分析：采用皮尔逊相关性计算公式对红外光谱数据和氢含量测量值进行两两相关性计算，得到相关系数，确定所选取的红外光谱数据对生物质氢含量的影响作用。主要包含以下内容：
a.生物质红外光谱数据用向量X表示，即X1,X2……,Xn，每一个Xi对应p个值，即每一组生物质对应p个红外数据，最终得到矩阵X：
b.生物质碳含量测量值用Y表示。利用皮尔逊相关系数公式计算矩阵X、Y的相关系数矩阵Xy。
c.得到的相关系数矩阵Xy中每个值均会处于[-1,1]区间，等于0说明该波段对应红外数据与碳含量无关，大于0说明是正相关，小于0说明是负相关。将无关的红外数据剔除，最终得到一个新的剔除无关数据的矩阵Xc：
显然z≤p。每个成分可用Si1，Si2…，Siz表示。
(4)主成分分析：对步骤(3)中得到的Xc矩阵进行标准化处理，得到标准化矩阵Xs，求取Xs的相关系数矩阵C，求取C矩阵的特征向量v和特征值λ。采用贡献率公式R＝每个成分的特征向量/特征向量之和。选取成分贡献率R≥80％的成分作为主成分。主成分矩阵M:
显然m≤z。每个主成分可用Mi1，Mi2…，Mim表示。
(5)BP神经网络模型的建立及训练：以步骤(4)得到的主成分矩阵M和生物质红外光谱数据测量时的环境参数为输入参数，以对应的生物质氢含量测量值Y为输出参数，建立神经网络模型；使用步骤(2)中随机分类的20000组训练集数据进行优化训练，系统设定误差设置为0.1％，当网络达到这个设定的误差后停止训练，获得标准化的预测模型。。
(6)验证及完成建模：选取步骤(2)的20000组验证集数据引入神经网络模型，得出预测结果，与对应的含氢量测量值数据进行比较，通过对比平均相对误差评判预测模型的准确度。
以上实施案例仅用于详细说明本发明，而本发明并不限制于此。
Claims (7)
1.基于红外光谱主成分和神经网络的生物质氢含量测量与建模方法，其特征在于包含以下步骤：
(1)生物质样本数据的获取：包括生物质的红外光谱数据的获取和平滑去噪等预处理；红外光谱数据采集时的环境温度、压力、红外传感器探头距离样品的距离、环境光强等状态参数数据的获取及预处理；依据标准(如：电力行业标准DL/T 568—2013)方法测量生物质的氢含量，记录氢含量测量值数据；
(2)样本集的划分：采用随机分类的方法，将所得样本数据的20％～80％作为训练集，其余样本数据作为验证集；
(3)相关性和主成分分析：通过相关性计算公式对生物质样本红外光谱数据和氢含量测量值进行两两相关性计算，得到相关系数；采用主成分分析的方法对相关的红外光谱数据做降维处理，获得累积贡献率高于80％的主成分表达式和相关数值；
(4)BP神经网络的建立和训练：以步骤(3)获取的主成分数据和步骤(1)获取的红外分析仪所处环境状态参数为输入参数，步骤(1)获取的生物质氢含量测量值为输出参数，建立BP神经网络模型，并采用训练集数据对BP神经网络模型进行优化训练，当误差小于0.1％时，完成优化训练过程；
(5)验证及完成建模：输入验证集生物质的红外数据和红外分析仪状态参数，通过神经网络计算获得输出的氢含量数据，将该数据与氢含量测量值的数据比较，得出预测偏差。
2.根据权利要求1所述基于红外光谱主成分和神经网络的生物质氢含量测量与建模方法，其特征在于：所述生物质包括秸秆、木材、家具废料、树皮、稻壳等不同种类的生物质。
3.根据权利要求1所述基于红外光谱主成分和神经网络的生物质氢含量测量与建模方法，其特征在于：采用主成分分析方法考虑了不同波长数据的影响作用，进行数据降维处理，降低了计算量；采用红外分析仪所处环境状态参数直接作为神经网络输入，充分考虑了环境变化对测量准确性的影响作用，结果更加准确可靠，适用范围更加广阔。
4.根据权利要求1所述基于红外光谱主成分和神经网络的生物质氢含量测量与建模方法，其特征在于：步骤1(1)所述红外光谱的波长范围为700nm～3000nm。
5.根据权利要求1所述基于红外光谱主成分和神经网络的生物质氢含量测量与建模方法，其特征在于：步骤1(2)所述的训练集用于BP神经网络模型的搭建和训练，验证集用于检验神经网络的相对误差和准确性检验。
6.根据权利要求1所述基于红外光谱主成分和神经网络的生物质氢含量测量与建模方法，其特征在于：步骤1(5)利用神经网络建立的预测模型对生物质含氢量进行参数预测，将预测值和氢含量测量值进行对比，通过比对相对误差评判预测模型和结果的准确性。
7.根据权利要求1-6任意一项所述的基于红外光谱主成分和神经网络的生物质氢含量测量与建模方法在生物质和大数据分析等领域的应用均属本专利权利保护范畴。
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