CN112852207A - 一种聚乳酸pdlla缓释抗菌剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂及其制备方法和应用，以笼状物质为载体，低压吸附填充抗菌剂，然后DL‑乳酸聚合封闭笼状物质出口，制得聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂。本发明利用聚乳酸的可降解特性，有效控制笼状载体物质出口的开放，使得吸附于笼状载体中的抗菌剂进行定量释放，从而达到制备低毒、长效的抗菌剂目的。本发明制备方法简单，易操作，将聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂应用在树木防护涂料中，具有低毒性、抗菌长效性，有益于树木健康成长、美化环境。

Description

一种聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及抗菌技术领域，尤其涉及一种聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂及其制备方法和应用。
背景技术
随着城市现代化进程的加快，钢筋混凝土结构在我们城市中的比例越来越大，城市“热岛效应”越来越严重，为了使得城市能够健康发展，城市园林绿化越来越受人们关注，而树木在园林绿化中占有较大比例。苗木栽培、养护中需要进行防虫处理，树木生长过程中经常需要修剪，修剪或锯枝后，伤口处理不当不但不能愈合，而且伤口皮层细胞及木质部细胞会逐渐死亡，病菌容易入侵，其结果致使树势衰弱甚至死亡。
目前的树木防虫抗菌涂料多是采用灭菌灵、吡啶硫酮锌、百菌清、敌草隆等药物，直接混合到石灰水之中，达到抗菌杀虫目的。然而这种方法，一方面是抗菌药剂溶出快，毒性大，接触容易中毒，或容易进入空气中，产生污染，另一个方面是抗菌药剂流逝快，涂料抗菌功能失效快。
现在比较理想的树木防虫抗菌涂料是将药剂缓慢释放，既可以降低溶出浓度，减少对环境毒性作用，又可以保障长期有效。但抗菌缓释涂料的难点在于，如何构建缓释抗菌剂，其中控制其速度尤为重要。
发明内容
针对上述技术问题，本发明第一目的提供聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂的制备方法，能够使聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂具有低毒性、长效性、绿色环保，制备工艺简单，易操作。
为达到上述发明目的，本发明采用以下技术方案：
一种聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将10-20重量份的抗菌剂溶于80-90重量份的乙酸乙酯中制得抗菌剂溶液，加入5-15重量份的笼状物质，磁力搅拌30-60min，转入真空箱中，将真空箱气压强至0.1MPa以下，静置 30min后取出，离心分离出沉淀物，放入 60-80℃烘箱中干燥 6-12h，将以上步骤重复 3次后得到饱和填充的抗菌剂@笼状化合物；
（2）将步骤（1）得到的5-15重量份抗菌剂@笼状化合物、10-30重量份的溶剂、30-50重量份的DL-乳酸、0.3-0.6重量份的催化剂，加入到反应瓶中进行共沸回流，再通过旋转蒸发去除溶剂，最后真空干燥，得到聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂。
进一步地，所述步骤（1）中笼状物质为多孔分子筛、金属-有机框架化合物、多孔活性炭中的一种。
进一步地，所述步骤（1）中抗菌剂为2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、多菌灵、吡啶硫酮锌中的一种或几种。
进一步地，所述步骤（2）中溶剂为二苯醚、二氯甲烷、乳酸乙酯、乙酸乙酯中的一种或几种。
进一步地，所述步骤（2）中催化剂为锡粉、氯化锡、对二甲氨基吡啶、三苯基膦中的一种或几种。
进一步地，所述步骤（2）中共沸回流温度为70-150℃，回流时间为20-40h，真空干燥温度为60℃，干燥时间为16-24h。
进一步地，所述步骤（2）中聚乳酸PDLLA分子量为1000-50000。
进一步地，所述聚乳酸PDLLA分子量为6000-15000。
本发明的目的之二在于提供一种聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂，由上述的聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂的制备方法制备得到。
本发明的目的之三在于提供一种聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂在树木防护涂料中的应用，所述树木防护涂料包括上述的聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂。
本发明的有益效果是：本发明的聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂以笼状物质为载体，低压吸附填充抗菌剂，然后DL-乳酸聚合封闭笼状物质出口。本发明抗菌剂缓释原理是利用聚乳酸的可降解特性，有效控制笼状载体物质出口的开放，使得吸附于笼状载体中的抗菌剂进行定量释放，从而达到制备低毒、长效的抗菌剂目的。本发明制备方法简单，易操作，将聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂应用在树木防护涂料中，具有低毒性、抗菌长效性，有利于树木健康成长，有利于自然绿色环保。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明进行进一步的详细说明，但是应当理解，这些描述只是为进一步解释本发明，而不是对本发明权利要求的限制。
本发明所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
将10重量份的2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮溶解于90重量份的乙酸乙酯中制得抗菌剂溶液，加入10重量份的多孔分子筛，磁力搅拌30min，转入真空箱中，将真空箱气压强至0.1MPa 以下，静置 30min后取出，离心分离出沉淀物，放入 60℃烘箱中干燥 12h，将以上步骤重复 3次后得到饱和填充的2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮@多孔分子筛；
将10重量份2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮@多孔分子筛、30重量份的乙酸乙酯、50重量份的DL-乳酸和0.6重量份的锡粉加入到反应瓶中，在100℃共沸回流30h，再通过旋转蒸发去除溶剂，60℃真空干燥20h，得到聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂。
实施例2
将20重量份的多菌灵溶解于90重量份的乙酸乙酯中制得抗菌剂溶液，加入15重量份的金属-有机框架化合物，磁力搅拌60min，转入真空箱中，将真空箱气压强至0.1MPa 以下，静置 30min后取出，离心分离出沉淀物，放入 80℃烘箱中干燥 6h，将以上步骤重复 3次后得到饱和填充的多菌灵@金属-有机框架；
将10重量份多菌灵@金属-有机框架化合物、30重量份的乳酸乙酯、50重量份的DL-乳酸和0.6重量份的氯化锡加入到反应瓶中，在70℃共沸回流40h，再通过旋转蒸发去除溶剂，60℃真空干燥20h，得到聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂。
实施例3
将12重量份的吡啶硫酮锌解于90重量份的乙酸乙酯中制得抗菌剂溶液，加入8重量份的多孔活性炭，磁力搅拌30min，转入真空箱中，将真空箱气压强至0.1MPa 以下，静置30min后取出，离心分离出沉淀物，放入 60℃烘箱中干燥 12h，将以上步骤重复 3次后得到饱和填充的吡啶硫酮锌@多孔活性炭；
将15重量份的吡啶硫酮锌@多孔活性炭、30重量份的二氯甲烷、50重量份的DL-乳酸、和0.4重量份的对二甲氨基吡啶加入到反应瓶中，在150℃共沸回流20h，再通过旋转蒸发去除溶剂，60℃真空干燥20h，得到聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂。
实施例4
将10重量份的多菌灵溶解于80重量份的乙酸乙酯中制得抗菌剂溶液，加入5重量份的多孔分子筛，磁力搅拌40min，转入真空箱中，将真空箱气压强至0.1MPa 以下，静置30min后取出，离心分离出沉淀物，放入 70℃烘箱中干燥 10h，将以上步骤重复 3次后得到饱和填充的多菌灵@多孔分子筛；
将5重量份的多菌灵@多孔分子筛、10重量份的二苯醚、30重量份的DL-乳酸和0.3重量份的三苯基膦加入到反应瓶中，在100℃共沸回流30h，再通过旋转蒸发去除溶剂，60℃真空干燥20h，得到聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂。
实施例5
将15重量份的多菌灵溶解于85重量份的乙酸乙酯中制得抗菌剂溶液，加入10重量份的多孔分子筛，磁力搅拌30min，转入真空箱中，将真空箱气压强至0.1MPa 以下，静置30min后取出，离心分离出沉淀物，放入 60℃烘箱中干燥 10h，将以上步骤重复 3次后得到饱和填充的多菌灵@多孔分子筛；
将10重量份多菌灵@多孔分子筛、20重量份的乙酸乙酯、40重量份的DL-乳酸和0.5重量份的锡粉加入到反应瓶中，在100℃共沸回流30h，再通过旋转蒸发去除溶剂，60℃真空干燥20h，得到聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂。
将10重量份的实施例1-5制备得到的聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂，50重量份的成膜物质、30重量份的无机填料、20重量份的纯净水、5重量份的助溶剂和0.2重量份的pH调节剂加入反应釜，低速搅拌30min，静置 30min后，得到树木防护涂料。
将所制得树木防护涂料，做以下测试：
（1）抗菌试验
方法：按照 GB 21866，将悬液中的细菌接种于试验膜上，在37C >75RH%条件下培养24 h +/- 1hr。然后计算细菌的数量。经培养后的未处理样品与试验样品进行比较。计算百分比减少。
接种液:金黄色葡萄球菌：3.0×106cfu/ml。
接种体积: 0.4ml。
接种周期: 24 h。
前处理: 无。
Figure 656613DEST_PATH_IMAGE002
保证试验的有效性要满足以下要求：
1.阴性对照(Petri dish)的回收活菌数应不小于1.0×105cfu/片；
2.空白对照(PE)的回收活菌数应不小于1.0×104cfu/片；
抗菌效果的评估标准：
1.抗菌效果1 级：抗细菌率≥ 99%；
2.抗菌效果2 级：抗细菌率≥ 90%；
抗细菌率（%）=（空白对照回收活菌数-样品回收活菌数）/空白对照回收活菌数×100%。
从表1和表2测试结果可知，本发明制得的树木防护涂料，抗菌效果好，抗菌等级为1级。
聚乳酸是生物可降解材料，在自然环境中可以很快降解成小分子。本发明利用聚乳酸的可降解性，有效控制笼状载体物质出口的开放，使得吸附于笼状载体中的抗菌剂进行定量释放，从而达到制备低毒、长效的抗菌剂目的，制备工艺简单，易操作。
本发明提供的聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂应用在树木防护涂料，具有低毒性，抗菌长效性和绿色环保。
根据上述说明书的揭示，本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施方式进行适当的变更和修改。因此，本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式，对本发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。

Claims (10)

1.一种聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）将10-20重量份的抗菌剂溶于80-90重量份的乙酸乙酯中制得抗菌剂溶液，加入5-15重量份的笼状物质，磁力搅拌30-60min，转入真空箱中，将真空箱气压强至0.1MPa 以下，静置 30min后取出，离心分离出沉淀物，放入 60-80℃烘箱中干燥 6-12h，将以上步骤重复3次后得到饱和填充的抗菌剂@笼状化合物；
（2）将步骤（1）得到的5-15重量份抗菌剂@笼状化合物、10-30重量份的溶剂、30-50重量份的DL-乳酸、0.3-0.6重量份的催化剂加入到反应瓶中进行共沸回流，再通过旋转蒸发去除溶剂，最后真空干燥，得到聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂。
2.根据权利要求1所述的一种聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中笼状物质为多孔分子筛、金属-有机框架化合物、多孔活性炭中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中抗菌剂为2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、多菌灵、吡啶硫酮锌中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中溶剂为二苯醚、二氯甲烷、乳酸乙酯、乙酸乙酯中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中催化剂为锡粉、氯化锡、对二甲氨基吡啶、三苯基膦中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的一种聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中共沸回流温度为70-150℃，回流时间为20-40h，真空干燥温度为60℃，干燥时间为20h。
7.根据权利要求1所述的一种聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中聚乳酸PDLLA分子量为1000-50000。
8.根据权利要求7所述的一种聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂的制备方法，其特征在于：所述聚乳酸PDLLA分子量为6000-15000。
9.一种聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂，其特征在于：由权利要求1-8任一项所述的聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂的制备方法制备得到。
10.一种聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂在树木防护涂料中的应用，其特征在于：所述树木防护涂料包括权利要求9所述的聚乳酸PDLLA缓释抗菌剂。
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Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5413795A (en) * 1992-08-14 1995-05-09 Buckman Laboratories, International, Inc. TCMTB on a solid carrier in powdered form, method of manufacture and method of use
CN101054218A (zh) * 2007-05-30 2007-10-17 山东大学 以多孔陶瓷为载体的纳米银复合抗菌材料及其制备方法
CN101883485A (zh) * 2007-10-02 2010-11-10 世界矿物公司 经由包括功能颗粒载体材料的表面处理的方法而增强的保留能力和由其制得的功能颗粒载体材料
CN102597072A (zh) * 2009-09-30 2012-07-18 纺织和塑料研究协会图林根研究院 具有包覆材料和载体材料的模制品及其制备方法
WO2013123509A1 (en) * 2012-02-17 2013-08-22 Bacterin International, Inc. Adjustable bioactive agent dispersion within a polymeric coating
CN106620710A (zh) * 2016-08-16 2017-05-10 张豪 一种微载体及其制备方法和用途
CN107661316A (zh) * 2017-10-23 2018-02-06 太原理工大学 聚乳酸包覆柚皮素及淀粉载银复合纳米颗粒的制备方法
CN108939128A (zh) * 2018-06-05 2018-12-07 吉林康众新材料科技有限公司 具有药物缓释及自抗菌效果的功能复合敷料及其制备方法
CN109880470A (zh) * 2019-03-29 2019-06-14 福州大学 一种水性丙烯酸酯延时抗菌涂料的制备方法
CN110742063A (zh) * 2019-10-22 2020-02-04 广东省石油与精细化工研究院 一种缓释型复合防霉剂及其制备方法
CN110982361A (zh) * 2019-11-27 2020-04-10 河北晨阳工贸集团有限公司 一种水性树木涂白功能涂料及其制备方法
CN112210094A (zh) * 2020-09-29 2021-01-12 杨勇强 一种含抗菌剂缓释多孔气凝胶pet色母粒及其制备方法

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5413795A (en) * 1992-08-14 1995-05-09 Buckman Laboratories, International, Inc. TCMTB on a solid carrier in powdered form, method of manufacture and method of use
CN101054218A (zh) * 2007-05-30 2007-10-17 山东大学 以多孔陶瓷为载体的纳米银复合抗菌材料及其制备方法
CN101883485A (zh) * 2007-10-02 2010-11-10 世界矿物公司 经由包括功能颗粒载体材料的表面处理的方法而增强的保留能力和由其制得的功能颗粒载体材料
CN102597072A (zh) * 2009-09-30 2012-07-18 纺织和塑料研究协会图林根研究院 具有包覆材料和载体材料的模制品及其制备方法
WO2013123509A1 (en) * 2012-02-17 2013-08-22 Bacterin International, Inc. Adjustable bioactive agent dispersion within a polymeric coating
CN106620710A (zh) * 2016-08-16 2017-05-10 张豪 一种微载体及其制备方法和用途
CN107661316A (zh) * 2017-10-23 2018-02-06 太原理工大学 聚乳酸包覆柚皮素及淀粉载银复合纳米颗粒的制备方法
CN108939128A (zh) * 2018-06-05 2018-12-07 吉林康众新材料科技有限公司 具有药物缓释及自抗菌效果的功能复合敷料及其制备方法
CN109880470A (zh) * 2019-03-29 2019-06-14 福州大学 一种水性丙烯酸酯延时抗菌涂料的制备方法
CN110742063A (zh) * 2019-10-22 2020-02-04 广东省石油与精细化工研究院 一种缓释型复合防霉剂及其制备方法
CN110982361A (zh) * 2019-11-27 2020-04-10 河北晨阳工贸集团有限公司 一种水性树木涂白功能涂料及其制备方法
CN112210094A (zh) * 2020-09-29 2021-01-12 杨勇强 一种含抗菌剂缓释多孔气凝胶pet色母粒及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
M.S. SINGHVI等: "Polylactic acid: synthesis and biomedical applications", 《JOURNAL OF APPLIED MICROBIOLOGY》 *
吕静等: "低分子量聚乳酸包膜尿素的缓释特性及其减少氨挥发的作用", 《中国农业科学》 *
孙晋良: "《纤维新材料》", 31 August 2007, 上海：上海大学出版社 *
郭秀瑞等: "硅藻土作为抗菌剂载体的研究", 《中国非金属矿工业导刊》 *

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