CN112748087A - 基于温度调谐吸收光谱技术的多组分检测装置及方法 - Google Patents

基于温度调谐吸收光谱技术的多组分检测装置及方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112748087A
CN112748087A CN201911045006.XA CN201911045006A CN112748087A CN 112748087 A CN112748087 A CN 112748087A CN 201911045006 A CN201911045006 A CN 201911045006A CN 112748087 A CN112748087 A CN 112748087A
Authority
CN
China
Prior art keywords
signal
gas
matrix
temperature
range
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911045006.XA
Other languages
English (en)
Inventor
李玉荣
季文海
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Qilu Petrochemical Co of Sinopec
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Qilu Petrochemical Co of Sinopec
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Qilu Petrochemical Co of Sinopec filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201911045006.XA priority Critical patent/CN112748087A/zh
Publication of CN112748087A publication Critical patent/CN112748087A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/25Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
    • G01N21/31Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
    • G01N21/39Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using tunable lasers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)

Abstract

本发明涉及气体检测技术领域,具体涉及一种基于温度调谐吸收光谱技术的多组分检测装置,包括温度控制器、半导体激光器、带调制的恒流源、长程气室、探测器、前置放大器、锁相放大器和主控制器,还提供一种采用上述装置进行检测的方法,具体为:长程气室内填充气体,确定温度控制器的温度输出范围、半导体激光器扫描周期及分辨率,半导体激光器发射的激光经准直后导入至长程气室,经探测器、前置放大器后将光电流信号转换为电压信号DC并输出至锁相放大器,锁相放大器提取二次谐波信号2f,将二次谐波信号2f和电压信号DC发送至主控制器,利用浓度反演法计算气体中各组分浓度。本发明仅用一台激光器实现气体多个成分的同时检测,节约成本。

Description

基于温度调谐吸收光谱技术的多组分检测装置及方法
技术领域
本发明涉及气体检测技术领域,具体涉及一种基于温度调谐吸收光谱技术的多组分检测装置及方法。
背景技术
在工业过程中尤其是化工工业过程中,例如天然气化工、石油化工、煤化工、氯碱化工、精细化工等领域,存在对气体的多组分浓度监测的大量需求。多组分检测的传统技术包括色谱技术、拉曼光谱技术,荧光光谱技术,非分光红外技术NDIR等。但是相对调制吸收光谱技术来说,它们的灵敏度偏低,反应时间慢。如果TDLAS按照本方案实施多组分分析,在各个方面的性能都比传统技术提高。
本发明以实现天然气中各个组分的浓度测量为主要目标,可以迅速计算天然气的热值,在各个天然气计量站推广应用。除了烷烃成分之外,测量H2S和CO2的含量,对于天然气的品质定量评估,这些成分会腐蚀管道,会威胁使用者的健康安全,会降低天然气的热值。
调制吸收光谱技术TDLAS(Tunable Diode Laser Absorption Spectroscopy)是一种新型的吸收光谱技术,由于它灵敏度高、探测限低、响应度快、可动态测量等特点,被开发成气体分析仪器,应用于实验室内科学研究和现场的过程在线分析,在石油化工、天然气处理、清洁能源、环保、医药、农业、冶金、食品等领域逐渐成为现代过程分析技术的主力军。
TDLAS分析仪器由硬件、软件和分析模型三部分组成。硬件包括取样系统、预处理系统、光谱仪、测量附件、数据通讯模块;软件包括仪器控制和测量软件、化学计量学软件和人机界面、数据通讯软件等;依据不同的测量对象和测量参数,还需建立专用分析模型。光谱仪是整个分析系统的核心,主要功能是产生、采集和处理反应待测物质特性的光谱。光谱仪主要包括光源、探测器、光源驱动和探测器处理电路、光学采样气室以及光纤、电线等辅助器件。本发明的内容就是一种基于温度调谐的TDLAS的新型光谱仪设计。
TDLAS分析仪一般采用近红外波段的分布反馈式(Distributed feedback,DFB)激光器作为光源,采用光电二极管(Positive-Intrinsic-Negative,PIN)探测器对透射光进行探测。TDLAS分析平台采用智能化的微处理器为仪器的中心控制,采用信号处理模块实现对可调谐半导体激光器的波长调制和波长扫描;激光经过聚焦准直进入气室,在Herriot气室或者White气室中多次反射到达探测器,光程可达几十甚至上百米。探测到的信号经过信号产后护理模块放大和谐波解调,生成反映气体吸收的光谱信号,再经过模数转换发送到微处理器进行浓度反演和建立校验模型。
对半导体激光器电流调谐,重现性好,速度快,是目前TDLAS气体分析仪器都采用的一种方法。但是,半导体激光器的电流调谐系数约为0.01nm/mA。从半导体激光器的阈值电流一般为10-20mA,激光器所能承受的最大电流100mA。当分析仪进行波长扫描时,电流的变化范围一般在40-80mA,对应的波长变化范围不超过1nm。这样的范围一般只对应一个分析物的特征吸收。特殊情况下,如果两种分析物的结构相近,切对浓度测量范围的要求也相近时,也可以同时进行两种物质的浓度。比如,M.Gabrysch等人首先尝试了利用1.578um激光器对大气背景的CO和CO2同时进行检测。涂兴华等人利用TDLAS技术针对CO和CO2在1.58um波段吸收光谱技术用于在线监测机动车尾气排放的CO和CO2。邢昆明利用TDLAS技术针对CO和CO2在1.579um不断吸收光谱测量了卷烟主流烟气的CO和CO2的浓度。石油大学痕量检测技术课题组2018年在光学精密工程26卷8期发表的文章TDLAS技术在烯烃生产过程中的多组分检测应用。该成果利用一个1580nm的DFB激光器结合偏最小二乘法(PLS)实现了0-10%浓度范围的CO和CO2同步检测。
如果想实现更多成分的测量,就必须采用多个激光器,而且还必需配备相应的气室或者气室通道,主控制器还必需分配资源进行控制和算法处理,增加了成本。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明的目的在于:提供一种基于温度调谐吸收光谱技术的多组分检测装置及方法,仅用一台激光器实现气体多个成分的同时检测,节约成本。
本发明为解决其技术问题所采用的技术方案为:
所述基于温度调谐吸收光谱技术的多组分检测装置,包括以下几部分:
温度控制器,用于控制温度扫描范围;
半导体激光器,用于提供合适扫描周期和扫描分辨率的激光光源;
带调制的恒流源,为半导体激光器提供带调制信号的驱动电流;
长程气室,半导体激光器发出的激光经准直后导入长程气室,经多次反射后出射至探测器;
探测器,将激光的光功率转换为电流信号;
前置放大器,将探测器输出的电流信号转换为电压信号,电压信号分为两路,一路输出至锁相放大器,另一路输出至主控制器的模拟信号输入端;
锁相放大器,采用与调制信号同源的倍频信号作为参考信号提取前置放大器输出的电压信号中的二次谐波信号并输出至主控制器的模拟信号输入端;
显示输入模块,用于显示及输入指令;
主控制器,根据获取的信号进行气体中多个组分浓度的计算并对上述各部件进行控制。
本发明中,半导体激光器的温度由专门的温度控制器进行控制,它的功能是对半导体激光器波长进行粗调,调节到目标分析物的特征吸收峰。在扫描过程中,保持半导体激光器的温度恒定不变,从而保证每次波长扫描的重现性。在实际的应用环境中,由温度控制器的温度调谐范围和半导体激光器的温度调谐系数确定波长的调谐范围,因温度控制器的温度调谐范围较大,使得波长调谐范围能远远超出电流调谐的范围,涵盖更多成分的吸收峰,便于实现多组分检测。
首先根据波长扫描范围,计算温度扫描范围,进一步确定施加在温度控制器上的电压变化范围,根据半导体激光器安装底座的热负载时间响应特性,确定扫描的周期和扫描的分辨率,半导体激光器的驱动电流由带调制的恒流源提供。为了提高光谱信号的强度,宜选择在高位电流,建议为最大电流的80%左右,调制电流的频率选择在几KHz到几十KHz为最佳,调制幅度需要根据分析物的光谱特征宽度优化,调制宽度为特征光谱的本征谱宽的2.2倍时,解调光谱的幅度最大。半导体激光器发出的激光经过准直之后导入到长程气室中,经过多次反射在出射口输出,长程气室分为Herriot气室和White气室两种基本类型,光程可以达到几十米甚至上百米。将出射的光线汇聚在探测器上,经过前置放大器,将微弱的光电流转换成电压信号,然后再输入到锁相放大器。锁相放大器采用与调制的恒流源的调制信号同源的倍频信号作为参考信号,提取谐波成分。在TDLAS技术中常用的是二倍频解调,获得二次谐波信号,二次谐波信号本质上是直接吸收信号的二阶微分,呈现对称结构,没有基线。光谱的幅度与吸收分子的浓度成正比,基本理论是朗博比尔定律,是气体浓度反演的基础。通过对电压信号滤波,也会得到反映光信号强度的光功率信号。利用光功率信号,可以补偿由于功率的波动导致的二次谐波信号的变化。光功率信号和二次谐波信号发送到主控制器的模拟信号输入端,主控制器同步波长扫描和信号采集。之后,在主控制器中利用浓度反演算法,计算多个组分的浓度。并在显示屏上显示,也通过4-20mA,RS232/485等方式输出结果。同时通过显示输入模块接受输入、修改参数、发出控制指令等。
优选地,所述基于温度调谐吸收光谱技术的多组分检测装置,还包括电压调谐器,通过调节电压调谐器的输出电压值来调制温度控制器的温度输出值。
优选地,所述显示输入模块包括显示屏和按键。
优选地,所述显示输入模块采用触摸显示屏。
本发明还提供一种基于温度调谐吸收光谱技术的多组分检测装置进行气体检测的方法,包括以下步骤:
第一步,向长程气室内填充适量的待检测气体;
第二步,根据待检测气体的波长扫描范围确定温度控制器的温度输出范围,进而确定施加在温度控制器上的电压变化范围;
第三步,根据半导体激光器的热负载时间响应特性确定扫描的周期和扫描分辨率;
第四步,带调制信号的恒流源为半导体激光器提供驱动电流,半导体激光器发射的激光经准直后导入至长程气室,经多次反射在出射口输出;
第五步,将第四步输出的光线汇聚在探测器上,经过前置放大器,将微弱的光电流信号转换为电压信号DC;
第六步,电压信号DC输出至锁相放大器,锁相放大器采用与调制信号同源的倍频信号作为参考信号,提取二次谐波信号2f;
第七步,将二次谐波信号2f和电压信号DC发送至主控制器的模拟信号输入端,利用浓度反演法计算待检测气体中多个组分的浓度。
优选地,所述温度控制器的调谐范围为30-40℃,以半导体激光器的温度调谐系数为0.1nm/C为例,对应的波长调谐范围3-4nm,远超出电流调谐0.5-1nm的范围。
优选地,上述方法还包括第八步,通过显示输入模块显示检测结果。
优选地,所述浓度反演法具体为:
7.1、主控制器对接收到的二次谐波信号2f和电压信号DC进行多次平均以去除随机噪声;
7.2、采用S-G多项式滤波算法或者小波算法,去除无效的高频结构(如干涉条纹和周期性电信号干扰);
7.3、使用电压信号DC对二次谐波信号2f进行归一化(消除光功率因为镜面玷污、光束准直偏离等原因造成的光信号衰减,以及由此造成的2f信号的浮动);
7.4、将步骤7.4获得的电压信号DC和二次谐波信号2f置入标准模型进行待检测气体各组分浓度的计算。
7.5、采用多元回归算法模型或多个一元回归算法模型对训练集光谱进行训练、优化,生成标准模型;
优选地,所述标准模型的生成步骤为:
7.0.1、通过配气站生产设定浓度的气体;
7.0.2、采用偏最小二乘法建立气体光谱的定量分析模型,模型表达式为:
X(N×m)=T(N×r)·P(r×m)+E(N×m);C(N×n)=Z(N×r)·Q(r×n)+F(N×n)
上式中,T(N×r)和P(r×m)分别为光谱矩阵X(N×m)的得分矩阵和载荷矩阵;Z(N×r)和Q(r×n)分别为光谱浓度矩阵C(N×n)的得分矩阵和载荷矩阵;E(N×m)和F(N×n)分别为光谱矩阵X(N×m)和浓度矩阵C(N×n)的残差矩阵;上述矩阵中,X(N×m),C(N×n)为实验中采集的光谱和设置的气体浓度,矩阵T(N×r),Z(N×r),P(r×m),Q(r×n),E(N×m),F(N×n)为PLS算法中进行迭代运算的过渡矩阵,N为光谱的样本数,r为主成分的个数,m为光谱数据点的个数,n为待测组分的个数;
7.0.3、根据气体中某种成分的光谱X(1×m)计算对应成分的浓度:
Figure BDA0002253897560000051
式中BPLS为浓度矩阵C(N×n)对光谱矩阵X(N×m)的偏最小二乘回归系数矩阵;
7.0.4、在与步骤7.0.1同样条件下,独立采集一批光谱为测试集,利用步骤7.0.2-7.0.3中建立的定量分析模型对各光谱中包含的气体浓度进行输出,并将该输出值与标准值进行比较,若误差超出预设值则进行参数优化,直至误差满足要求,生成保准模型。
优选地,所述步骤7.0.4中采用参数寻优法进行参数优化。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
1.本发明使用一个激光器通过温度调谐进行多种组分的测量,代替了传统方法使用多个激光器进行多组分检测的设计,节省了激光器,也节省了按照耦合激光器进采样气室的通道,也节省了主处理器对多个通道依次控制和采集光谱的时间成本和计算资源。
2.在传统技术中,采集多组分通过不同激光器、气室等硬件环境和不同的时间,状态发生了变化,组分的浓度会发生变化,需要数据同步,而本发明通过一个激光器对同一状态的采样气体测量,获得一条光谱,各个组分的信息来源一致,不需要同步,结果更准确。
附图说明
图1本发明实施例1框图。
图2本发明实施例2流程图。
图3实施例2中甲烷浓度测量结果图。
图4实施例2中乙烷、丙烷和二氧化碳浓度测量结果图。
图5实施例2中硫化氢浓度测量结果图。
具体实施方式
实施例1:
如图1所示,本发明所述基于温度调谐吸收光谱技术的多组分检测装置,包括以下几部分:
温度控制器,用于控制温度扫描范围;
半导体激光器,用于提供合适扫描周期和扫描分辨率的激光光源;
带调制的恒流源,为半导体激光器提供带调制信号的驱动电流,直接采用市面现售可调恒流源;
长程气室,半导体激光器发出的激光经准直后导入长程气室,经多次反射后出射至探测器;
探测器,将激光的光功率转换为电流信号;
前置放大器,将探测器输出的电流信号转换为电压信号,电压信号分为两路,一路输出至锁相放大器,另一路输出至主控制器的模拟信号输入端;
锁相放大器,采用与调制信号同源的倍频信号作为参考信号提取前置放大器输出的电压信号中的二次谐波信号并输出至主控制器的模拟信号输入端;
显示输入模块,用于显示及输入指令;
主控制器,根据获取的信号进行气体中多个组分浓度的计算并对上述各部件进行控制。
其中,基于温度调谐吸收光谱技术的多组分检测装置,还包括电压调谐器,通过调节电压调谐器的输出电压值来调制温度控制器的温度输出值;显示输入模块包括显示屏和按键;为提高设备集成度,显示输入模块也可采用触摸显示屏。
本发明中,半导体激光器的温度由专门的温度控制器进行控制,它的功能是对半导体激光器波长进行粗调,调节到目标分析物的特征吸收峰。在扫描过程中,保持半导体激光器的温度恒定不变,从而保证每次波长扫描的重现性。在实际的应用环境中,由温度控制器的温度调谐范围和半导体激光器的温度调谐系数确定波长的调谐范围,因温度控制器的温度调谐范围较大,使得波长调谐范围能远远超出电流调谐的范围,涵盖更多成分的吸收峰,便于实现多组分检测。
首先根据波长扫描范围,计算温度扫描范围,进一步确定施加在温度控制器上的电压变化范围,根据半导体激光器安装底座的热负载时间响应特性,确定扫描的周期和扫描的分辨率,半导体激光器的驱动电流由带调制的恒流源提供。为了提高光谱信号的强度,宜选择在高位电流,建议为最大电流的80%左右,调制电流的频率选择在几KHz到几十KHz为最佳,调制幅度需要根据分析物的光谱特征宽度优化,调制宽度为特征光谱的本征谱宽的2.2倍时,解调光谱的幅度最大。半导体激光器发出的激光经过准直之后导入到长程气室中,经过多次反射在出射口输出,长程气室分为Herriot气室和White气室两种基本类型,光程可以达到几十米甚至上百米。将出射的光线汇聚在探测器上,经过前置放大器,将微弱的光电流转换成电压信号,然后再输入到锁相放大器。锁相放大器采用与调制的恒流源的调制信号同源的倍频信号作为参考信号,提取谐波成分。在TDLAS技术中常用的是二倍频解调,获得二次谐波信号,二次谐波信号本质上是直接吸收信号的二阶微分,呈现对称结构,没有基线。光谱的幅度与吸收分子的浓度成正比,基本理论是朗博比尔定律,是气体浓度反演的基础。通过对电压信号滤波,也会得到反映光信号强度的光功率信号。利用光功率信号,可以补偿由于功率的波动导致的二次谐波信号的变化。光功率信号和二次谐波信号发送到主控制器的模拟信号输入端,主控制器同步波长扫描和信号采集。之后,在主控制器中利用浓度反演算法,计算多个组分的浓度。并在显示屏上显示,也通过4-20mA,RS232/485等方式输出结果。同时通过显示输入模块接受输入、修改参数、发出控制指令等。
实施例2:
如图2所示,本实施例提供一种基于实施例1所述温度调谐吸收光谱技术的多组分检测装置进行气体检测的方法,包括以下步骤:
第一步,向长程气室内填充适量的待检测气体;
第二步,根据待检测气体的波长扫描范围确定温度控制器的温度输出范围,进而确定施加在温度控制器上的电压变化范围;
第三步,根据半导体激光器的热负载时间响应特性确定扫描的周期和扫描分辨率;
第四步,带调制信号的恒流源为半导体激光器提供驱动电流,半导体激光器发射的激光经准直后导入至长程气室,经多次反射在出射口输出;
第五步,将第四步输出的光线汇聚在探测器上,经过前置放大器,将微弱的光电流信号转换为电压信号DC;
第六步,电压信号DC输出至锁相放大器,锁相放大器采用与调制信号同源的倍频信号作为参考信号,提取二次谐波信号2f;
第七步,将二次谐波信号2f和电压信号DC发送至主控制器的模拟信号输入端,利用浓度反演法计算待检测气体中多个组分的浓度;
第八步,通过显示输入模块显示检测结果。
其中,所述浓度反演法具体为:
7.1、主控制器对接收到的二次谐波信号2f和电压信号DC进行多次平均以去除随机噪声;
7.2、采用S-G多项式滤波算法或者小波算法,去除无效的高频结构,如干涉条纹和周期性电信号干扰;
7.3、使用电压信号DC对二次谐波信号2f进行归一化,消除光功率因为镜面玷污、光束准直偏离等原因造成的光信号衰减,以及由此造成的2f信号的浮动;
7.4、将步骤7.4获得的电压信号DC和二次谐波信号2f置入标准模型进行待检测气体各组分浓度的计算。
7.5、采用多元回归算法模型或多个一元回归算法模型对训练集光谱进行训练、优化,生成标准模型;
上述标准模型的生成步骤为:
7.0.1、通过配气站生产设定浓度的气体;
7.0.2、采用偏最小二乘法建立气体光谱的定量分析模型,模型表达式为:
X(N×m)=T(N×r)·P(r×m)+E(N×m);C(N×n)=Z(N×r)·Q(r×n)+F(N×n)
上式中,T(N×r)和P(r×m)分别为光谱矩阵X(N×m)的得分矩阵和载荷矩阵;Z(N×r)和Q(r×n)分别为光谱浓度矩阵C(N×n)的得分矩阵和载荷矩阵;E(N×m)和F(N×n)分别为光谱矩阵X(N×m)和浓度矩阵C(N×n)的残差矩阵;上述矩阵中,X(N×m),C(N×n)为实验中采集的光谱和设置的气体浓度,矩阵T(N×r),Z(N×r),P(r×m),Q(r×n),E(N×m),F(N×n)为PLS算法中进行迭代运算的过渡矩阵,N为光谱的样本数,r为主成分的个数,m为光谱数据点的个数,n为待测组分的个数;
7.0.3、根据气体中某种成分的光谱X(1×m)计算对应成分的浓度:
Figure BDA0002253897560000081
式中BPLS为浓度矩阵C(N×n)对光谱矩阵X(N×m)的偏最小二乘回归系数矩阵;
7.0.4、在与步骤7.0.1同样条件下,独立采集一批光谱为测试集,利用步骤7.0.2-7.0.3中建立的定量分析模型对各光谱中包含的气体浓度进行输出,并将该输出值与标准值进行比较,若误差超出预设值则进行参数优化,直至误差满足要求,生成保准模型。
所述步骤7.0.4中采用参数寻优法进行优化。
温度控制器的调谐范围为30-40℃,以半导体激光器的温度调谐系数为0.1nm/C为例,对应的波长调谐范围3-4nm,远超出电流调谐0.5-1nm的范围。
采用上述方法测量天然气中各个组分的浓度。天然气除了烷烃成分之外,还包括H2S和CO2,这些成分会腐蚀管道,会威胁使用者的健康安全,会降低天然气的热值。要想实现天然气的品质定量评估,需准确测量H2S和CO2的含量。
通过对光谱数据库的检索,结合典型天然气检测的各个主要的烷烃的分布情况,我们发现,在1572.0nm-1573.2nm附近,甲烷、乙烷、丙烷、CO2和硫化氢均存在有效的吸收。因为检测痕量(ppm量级)H2S的需要,我们把波长锁定在最弱信号的最强吸收峰区域,即1570nm附近。烷烃成分虽然不是最强吸收,但是由于光程较长和浓度范围高,光谱信号的强度也可保证较高的信噪比。根据检测灵敏度的要求,使用20米的长程气室,检测结果如图3-5所示,天然气中各组分浓度测量较为稳定。

Claims (10)

1.一种基于温度调谐吸收光谱技术的多组分检测装置,其特征在于,包括以下几部分:
温度控制器,用于控制温度扫描范围;
半导体激光器,用于提供合适扫描周期和扫描分辨率的激光光源;
带调制的恒流源,为半导体激光器提供带调制信号的驱动电流;
长程气室,半导体激光器发出的激光经准直后导入长程气室,经多次反射后出射至探测器;
探测器,将激光的光功率转换为电流信号;
前置放大器,将探测器输出的电流信号转换为电压信号,电压信号分为两路,一路输出至锁相放大器,另一路输出至主控制器的模拟信号输入端;
锁相放大器,采用与调制信号同源的倍频信号作为参考信号提取前置放大器输出的电压信号中的二次谐波信号并输出至主控制器的模拟信号输入端;
显示输入模块,用于显示及输入指令;
主控制器,根据获取的信号进行气体中多个组分浓度的计算并对上述各部件进行控制。
2.根据权利要求1所述的基于温度调谐吸收光谱技术的多组分检测装置,其特征在于,还包括电压调谐器,通过调节电压调谐器的输出电压值来调制温度控制器的温度输出值。
3.根据权利要求1所述的基于温度调谐吸收光谱技术的多组分检测装置,其特征在于,所述显示输入模块包括显示屏和按键。
4.根据权利要求1所述的基于温度调谐吸收光谱技术的多组分检测装置,其特征在于,所述显示输入模块采用触摸显示屏。
5.采用权利要求1所述的基于温度调谐吸收光谱技术的多组分检测装置进行气体检测的方法,其特征在于,包括以下步骤:
第一步,向长程气室内填充适量的待检测气体;
第二步,根据待检测气体的波长扫描范围确定温度控制器的温度输出范围,进而确定施加在温度控制器上的电压变化范围;
第三步,根据半导体激光器的热负载时间响应特性确定扫描的周期和扫描分辨率;
第四步,带调制信号的恒流源为半导体激光器提供驱动电流,半导体激光器发射的激光经准直后导入至长程气室,经多次反射在出射口输出;
第五步,将第四步输出的光线汇聚在探测器上,经过前置放大器,将微弱的光电流信号转换为电压信号DC;
第六步,电压信号DC输出至锁相放大器,锁相放大器采用与调制信号同源的倍频信号作为参考信号,提取二次谐波信号2f;
第七步,将二次谐波信号2f和电压信号DC发送至主控制器的模拟信号输入端,利用浓度反演法计算待检测气体中多个组分的浓度。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述温度控制器的调谐范围为30-40℃。
7.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,还包括第八步,通过显示输入模块显示检测结果。
8.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述浓度反演法具体为:
7.1、主控制器对接收到的二次谐波信号2f和电压信号DC进行多次平均以去除随机噪声;
7.2、采用S-G多项式滤波算法或者小波算法,去除无效的高频结构;
7.3、使用电压信号DC对二次谐波信号2f进行归一化;
7.4、将步骤7.4获得的电压信号DC和二次谐波信号2f置入标准模型进行待检测气体各组分浓度的计算;
7.5、采用多元回归算法模型或多个一元回归算法模型对训练集光谱进行训练、优化,生成标准模型。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述标准模型的生成步骤为:
7.0.1、通过配气站生产设定浓度的气体;
7.0.2、采用偏最小二乘法建立气体光谱的定量分析模型,模型表达式为:
X(N×m)=T(N×r)·P(r×m)+E(N×m);C(N×n)=Z(N×r)·Q(r×n)+F(N×n)
上式中,T(N×r)和P(r×m)分别为光谱矩阵X(N×m)的得分矩阵和载荷矩阵;Z(N×r)和Q(r×n)分别为光谱浓度矩阵C(N×n)的得分矩阵和载荷矩阵;E(N×m)和F(N×n)分别为光谱矩阵X(N×m)和浓度矩阵C(N×n)的残差矩阵;上述矩阵中,X(N×m),C(N×n)为实验中采集的光谱和设置的气体浓度,矩阵T(N×r),Z(N×r),P(r×m),Q(r×n),E(N×m),F(N×n)为PLS算法中进行迭代运算的过渡矩阵,N为光谱的样本数,r为主成分的个数,m为光谱数据点的个数,n为待测组分的个数;
7.0.3、根据气体中某种成分的光谱X(1×m)计算对应成分的浓度:
Figure FDA0002253897550000021
式中BPLS为浓度矩阵C(N×n)对光谱矩阵X(N×m)的偏最小二乘回归系数矩阵;
7.0.4、在与步骤7.0.1同样条件下,独立采集一批光谱为测试集,利用步骤7.0.2-7.0.3中建立的定量分析模型对各光谱中包含的气体浓度进行输出,并将该输出值与标准值进行比较,若误差超出预设值则进行参数优化,直至误差满足要求,生成标准模型。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述步骤7.0.4中采用参数寻优法进行参数优化。
CN201911045006.XA 2019-10-30 2019-10-30 基于温度调谐吸收光谱技术的多组分检测装置及方法 Pending CN112748087A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911045006.XA CN112748087A (zh) 2019-10-30 2019-10-30 基于温度调谐吸收光谱技术的多组分检测装置及方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911045006.XA CN112748087A (zh) 2019-10-30 2019-10-30 基于温度调谐吸收光谱技术的多组分检测装置及方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112748087A true CN112748087A (zh) 2021-05-04

Family

ID=75640584

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911045006.XA Pending CN112748087A (zh) 2019-10-30 2019-10-30 基于温度调谐吸收光谱技术的多组分检测装置及方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112748087A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113702332A (zh) * 2021-08-23 2021-11-26 贵州电网有限责任公司 一种sf6电气设备故障组分co2浓度检测装置及方法
CN114235294A (zh) * 2021-12-17 2022-03-25 中国石油大学(华东) 二甲醚抛射剂气雾罐泄漏检测系统及方法
CN115452757A (zh) * 2022-11-11 2022-12-09 电子科技大学 一种基于传感器的co2浓度监测系统
CN116735528A (zh) * 2023-08-16 2023-09-12 中国科学院合肥物质科学研究院 一种烷烃类气体混叠光谱解析方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5984998A (en) * 1997-11-14 1999-11-16 American Iron And Steel Institute Method and apparatus for off-gas composition sensing
CN101109701A (zh) * 2007-07-30 2008-01-23 天津大学 多成分气体在线检测方法及装置
CN103728270A (zh) * 2013-12-29 2014-04-16 西藏民族学院 一种半导体激光器调制光谱多组份气体检测方法及装置
CN108279209A (zh) * 2018-04-11 2018-07-13 中国石油大学(华东) 一种波长范围以及波长连续可调谐的多气体检测系统
CN208385834U (zh) * 2018-07-16 2019-01-15 深圳创维新世界科技有限公司 带调制的激光二极管恒流驱动系统

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5984998A (en) * 1997-11-14 1999-11-16 American Iron And Steel Institute Method and apparatus for off-gas composition sensing
CN101109701A (zh) * 2007-07-30 2008-01-23 天津大学 多成分气体在线检测方法及装置
CN103728270A (zh) * 2013-12-29 2014-04-16 西藏民族学院 一种半导体激光器调制光谱多组份气体检测方法及装置
CN108279209A (zh) * 2018-04-11 2018-07-13 中国石油大学(华东) 一种波长范围以及波长连续可调谐的多气体检测系统
CN208385834U (zh) * 2018-07-16 2019-01-15 深圳创维新世界科技有限公司 带调制的激光二极管恒流驱动系统

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
季文海等: "TDLAS技术在烯烃生产过程中的多组分检测应用", 《光学精密工程》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113702332A (zh) * 2021-08-23 2021-11-26 贵州电网有限责任公司 一种sf6电气设备故障组分co2浓度检测装置及方法
CN114235294A (zh) * 2021-12-17 2022-03-25 中国石油大学(华东) 二甲醚抛射剂气雾罐泄漏检测系统及方法
CN114235294B (zh) * 2021-12-17 2024-03-12 中国石油大学(华东) 二甲醚抛射剂气雾罐泄漏检测系统及方法
CN115452757A (zh) * 2022-11-11 2022-12-09 电子科技大学 一种基于传感器的co2浓度监测系统
CN115452757B (zh) * 2022-11-11 2023-02-14 电子科技大学 一种基于传感器的co2浓度监测系统
CN116735528A (zh) * 2023-08-16 2023-09-12 中国科学院合肥物质科学研究院 一种烷烃类气体混叠光谱解析方法
CN116735528B (zh) * 2023-08-16 2024-01-05 中国科学院合肥物质科学研究院 一种烷烃类气体混叠光谱解析方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112748087A (zh) 基于温度调谐吸收光谱技术的多组分检测装置及方法
CN105277503B (zh) 基于两种量子级联激光光谱的多组分气体同时检测装置及方法
CN204924934U (zh) 基于两种量子级联激光光谱的多组分气体同时检测装置
CN109983338B (zh) 烃燃料气体组成和性质的测量
EP2126550B1 (en) Background compensation by multiple-peak measurements for absorption spectroscopy-based gas sensing
Kluczynski et al. Detection of acetylene impurities in ethylene and polyethylene manufacturing processes using tunable diode laser spectroscopy in the 3-μm range
US7499169B2 (en) Fuel cell and product of combustion humidity sensor
Wang et al. Laser frequency locking and intensity normalization in wavelength modulation spectroscopy for sensitive gas sensing
Li et al. Hollow waveguide enhanced dimethyl sulfide sensor based on a 3.3 μm interband cascade laser
CN110320178B (zh) 一种基于波长调制光谱技术的气体检测系统及其检测方法
CN114397271A (zh) 一种光谱分析温室气体的检测装置及方法
Liang et al. A novel wavelength modulation spectroscopy in TDLAS
CN111521581B (zh) 一氧化碳和甲烷组分判断及浓度检测方法、装置及应用
Vogler et al. Near-infrared laser based cavity ringdown spectroscopy for applications in petrochemical industry
CN108132229B (zh) 基于时分复用的tdlas变压器油中溶解气体成分测量系统
Zou et al. Multigas sensing based on wavelength modulation spectroscopy using frequency division multiplexing combined with time division multiplexing
CN101915748A (zh) 一种激光气体浓度检测的拟合动态寻峰方法
Li et al. Research on the measurement of CO 2 concentration based on multi-band fusion model
Lu et al. Bias-immune absorption spectrum extraction by downsampling the wavelength modulation laser signal for precise measurement of dynamic gas temperature
Zheng et al. A handheld mid-infrared methane sensor using a dual-step differential method for additive/multiplicative noise suppression
Strahl et al. Comparison of laser-based photoacoustic and optical detection of methane
WO2008011140A2 (en) Humidity sensor for fuel cells and combustion exhaust streams
Zhang et al. Research on CO2 detection system in refrigerated compartment of agricultural products based on TDLAS technology
Komada et al. Application of Multiple Line Integrated Spectroscopy on CO Concentration Measurement
Hua et al. Sensitive absorption measurements of hydrogen sulfide at 1.578 μm using wavelength modulation spectroscopy

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210504