CN1127458C - 氢氟烃的异构化 - Google Patents
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Abstract
为将具有一定热力学稳定性的氢氟烃(HFC1)异构化为具有较高热力学稳定性的氢氟烃(HFC2),本发明在氢气存在下,于500℃以上的温度对氢氟烃HFC1进行热处理。无须使用催化剂的该方法特别是用于将1,1,2,2-四氟乙烷异构化为1,1,1,2-四氟乙烷。
Description
涉及氟代烃领域的本发明的目的是氢氟烃(HFC)的异构化,更具体地说,是1,1,2,2-四氟乙烷(F134)异构化为1,1,1,2-四氟乙烷(F134a)。
F134a是一种替代氯氟烃(CFC)和氢氯氟烃(HCFC)的氢氟烃,由于对地球臭氧层的危害作用,氯氟烃和氢氯氟烃已被禁用或正在被禁用。
已知有几种得到F134a的方法,即:
—1-氯-2,2,2-三氯乙烷(F133a)的气相或液相氟化;
—三氯乙烯的液相氟化;
—1,1-二氯-1,2,2,2-四氟乙烷(F114a)或1-氯-1,2,2,2-四氟乙烷(F124)的氢解;
—1,1,2,2-四氟乙烷(134)的异构化。
根据文献,后一方法使用催化剂进行,如专利EP365296和JP 03261731描述了使用铬基催化剂,专利US4902838要求保护的是一种氟化氧化铝型催化剂,专利JP 02 115135优选使用氯氟化铝型催化剂。一种催化剂的使用并不总是足够的,于是,专利US 4902838要求在介质中输入氧气以保持催化剂在反应期间内的活性,而专利申请WO 95/15300则要求输入氯离子源。
我们现在发现不使用催化剂,仅在氢气存在下通过简单的热处理即可将F134异构化为F134a。该方法还可用于其它HFC的异构化,例如将1,1,2-三氟乙烷(F143)异构化成1,1,1-三氟乙烷(F143a),或将1,2-二氟乙烷(F1 52)异构化为1,1-二氟乙烷(F152a)。
因此,本发明的目的是提供将具有一定热力学稳定性的氢氟烃(HFC1)异构化为具有较高热力学稳定性的氢氟烃(HFC2)的方法,其特征在于在氢气存在下在500℃以上的温度对氢氟烃HFC1进行热处理。
本发明的异构化法有利的实施温度范围为500-1000℃,优选600-750℃。
反应压力可以在0.1-50巴之间,但优选在常压至20巴下操作。
摩尔比H2/HFC1可以是1-100,但通常优选摩尔比2-20。可用惰性气体,例如氦气或氮气稀释进入反应器的反应物气流(HFC1和H2)。
可在很宽的范围内调节反应物在反应器加热部分的停留时间,温度越高停留时间越短,通常在0.1-1000秒,优选在1-300秒之间。
异构化可以在空反应器,即没有填料的反应器中进行,但反应器中可以装备有热电偶和折流板。反应器可用石英或金属制造。在该情况下,制造反应器的金属材料选自镍、铁、钛、铬、钼、钴、金或这些金属的合金。特别是为抑制腐蚀作用或催化现象,选择的金属可以是实心的或以其箔包在其它金属上,如在内表面上包金的反应器。
可以用以下实施例说明本发明,但不是对其进行限定。
实施例1-3
在常压下,试验在长度为47cm和内径为2.1cm的石英管反应器中进行,反应器放置在功率1.5kW的电炉中,电炉的温度用热电偶测定。
同时输入反应物(F134和H2),用质量流量计控制流量,从而控制摩尔比。
通过反应器出口处的在线色谱仪(GC)对气态产物进行分析。
下表概括了操作条件和得到的结果。
实施例4-6在常压下,试验在长度为47cm和内径为1.5cm的石英管反应器中进行,反应器放置在功率1.5kW的电炉中,电炉的温度用热电偶测定。
实施例 | 1 | 2 | 3 |
操作条件:—温度(℃)—氢气流量(mmol/h)—F134流量(mmol/h)—停留时间(秒) | 70050950.410 | 700187.19621 | 70029.931.795 |
结果:—F134的转化率—F134a的选择性 | 23%81% | 27%82% | 47%81% |
下表概括了操作条件和得到的结果。
实施例7与实施例1-3的操作相同,但用相同尺寸的铬镍铁合金(Inconel600)反应器代替石英反应器,操作在如下条件下进行:
实施例 | 4 | 5 | 6 |
操作条件:—温度(℃)—氢气流量(mmol/h)—F134流量(mmol/h)—停留时间(秒) | 700301.315.24.9 | 700141.515.29.9 | 70059.815.220.6 |
结果:—F134的转化率—F134a的选择性 | 13%84% | 24%78% | 38%79% |
—温度 700℃
—氢气流量 29.9mmol/h
—F134流量 31.7mmol/h
—停留时间 95秒
该条件下F134的转化率为44%,F134a的选择性为74%。
实施例8-9
与实施例1-3的操作方法相同,但用氦气代替氢气。下表概括了操作条件和得到的结果:
实施例 | 8 | 9 |
操作条件:—温度(℃)—氢气流量(mmol/h)—F134流量(mmol/h)—停留时间(秒) | 70031 2.122.318 | 70035.331.795 |
结果:—F134的转化率—F134a的选择性 | 3%33% | 15%60% |
Claims (9)
1.一种将具有一定热力学稳定性的氢氟烃HFC1异构化为具有较高热力学稳定性的氢氟烃HFC2的方法,其特征在于在氢气存在下于500℃以上的温度对氢氟烃HFC1进行热处理。
2.权利要求1的方法,其中反应在500-1000℃之间的温度下进行。
3.权利要求2的方法,其中反应在600-750℃之间的温度下进行。
4.权利要求1、2和3中的任何一种的方法,其中反应在0.1-50巴之间压力下进行。
5.权利要求4的方法,其中反应在常压下,或在常压至20巴之间的压力下进行。
6.权利要求1-5中的任何一种方法,其中氢气/氢氟烃HFC1的摩尔比为1-100。
7.权利要求6的方法,其中氢气/氢氟烃HFC1的摩尔比为2-20。
8.权利要求1-7中的任何一种方法,其中反应在由金属或石英制造的空反应器中进行。
9.权利要求1-8中的任何一种方法,其中被异构化的氢氟烃HFC1是1,1,2,2-四氟乙烷。
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---|---|---|---|---|
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