CN112723319A - 高浓度so2烟气分气预转化制硫酸的方法 - Google Patents

高浓度so2烟气分气预转化制硫酸的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112723319A
CN112723319A CN202110008041.5A CN202110008041A CN112723319A CN 112723319 A CN112723319 A CN 112723319A CN 202110008041 A CN202110008041 A CN 202110008041A CN 112723319 A CN112723319 A CN 112723319A
Authority
CN
China
Prior art keywords
flue gas
acid
conversion
concentration
sulfuric acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110008041.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112723319B (zh
Inventor
姚腾猛
李伟达
袁爱武
欧阳灿
周桂月
蔡旺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CINF Engineering Corp Ltd
Original Assignee
CINF Engineering Corp Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CINF Engineering Corp Ltd filed Critical CINF Engineering Corp Ltd
Priority to CN202110008041.5A priority Critical patent/CN112723319B/zh
Publication of CN112723319A publication Critical patent/CN112723319A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112723319B publication Critical patent/CN112723319B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/69Sulfur trioxide; Sulfuric acid
    • C01B17/74Preparation
    • C01B17/76Preparation by contact processes
    • C01B17/765Multi-stage SO3-conversion
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/69Sulfur trioxide; Sulfuric acid
    • C01B17/74Preparation
    • C01B17/76Preparation by contact processes
    • C01B17/80Apparatus
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10Process efficiency
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10Process efficiency
    • Y02P20/129Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高浓度SO2烟气分气预转化制硫酸的方法,包括以下步骤:干燥后的高浓度SO2烟气分为两股,一股SO2烟气与干燥空气混合至SO2浓度≤14%,加热到催化剂的起燃温度后进入预转化器;预转化出口烟气与另一股高浓度SO2烟气混合至SO2浓度≤14%后,进入主转化器进行3+1两次转化;其中主1段出口烟气经中压余热锅炉产高品质的中压蒸汽,主3段出口烟气经低压余热锅炉(13)产低压蒸汽,主4段出口烟气经省煤器回收热量,余热利用率高。预转化器和主转化器入口两次混合提高了氧硫比,累计SO2总转化率达到99.9%以上。该技术可处理SO2浓度14%以上的高浓度SO2烟气,具有转化率高、蒸汽效益高、适应范围广及稳定可调的优点,是一种综合指标优异的制硫酸方法。

Description

高浓度SO2烟气分气预转化制硫酸的方法
技术领域
本发明属于接触法制硫酸技术领域,具体涉及一种高浓度SO2烟气分气预转化制硫酸的方法。
背景技术
硫酸生产主要分为硫磺制酸、硫铁矿制酸和冶炼烟气制酸等,在冶炼烟气制酸行业,随着现代侧吹炉、底吹炉、闪速炉等冶炼炉和富氧冶炼技术的发展,冶炼烟气中的SO2浓度达到20%甚至更高已经成为一种常态。对于此类高浓度烟气,若仍采用常规3+1转化工艺,需直接兑空气稀释至SO2浓度<14%,以保证含钒催化剂不超温。这将使转化和干吸设备增大,投资及运行成本成倍增加,制酸的热利用率降低。因此,从省投资、节能和热利用考虑,宜采用不同于常规浓度的高浓度转化工艺制硫酸。
目前,高浓度转化工艺有多种,例如在专利号为201210578958.X“SO2的非衡态高浓度两次转化制硫酸方法”中,其核心是控制转化器一段入口烟气温度390-410℃以降低反应速率,抑制SO2在一段反应的转化率使催化剂不超温;但在实际生产中,非衡态转化工艺受入口烟气温度分布和布气不均影响太大,反应速率和转化率的差异导致催化剂内部温差大,为使催化剂不超温,大量漏风经常使转化率低于设计值。又如芬兰Outotec公司的LURECTM高浓度SO2转化技术,其核心是一部分转化器三段出口的含SO3的高温烟气返回转化器一段进口,降低SO2浓度,并抑制SO2的转化率,将一段出口温度控制在620℃以内。但高温循环风机工况恶劣,同时系统和内置设备的复杂性也会增加工程投资。
因此,在节能降耗及环保指标日益严格的趋势下,研究出转化率高、热利用率高及稳定可调的高浓度SO2烟气制硫酸工艺,以适应烟气SO2浓度更高和氧硫比更低的工况,十分紧迫和必要。
发明内容
本发明公开了转化率高、蒸汽效益好、稳定性和适应性好的高浓度SO2烟气分气预转化制硫酸的方法。
本发明这种高浓度SO2烟气分气预转化制硫酸的方法,包括:转化部分和干吸部分;
1、转化部分:
1-1:干燥后的高浓度SO2烟气,进入二氧化硫风机(1)进行增压,接着经换热器Ⅲ-2(3)加热,分为两股,预转化高浓SO2烟气-1和主转化高浓度SO2烟气-2;
干燥后的空气,进入空气风机(2)进行增压,然后经换热器Ⅲ-1(4)加热,得到加热后的空气;加热后的空气与热预转化高浓SO2烟气-1进行混合至SO2浓度≤14%,稀释后的烟气进入预换热器(5)加热到催化剂的起燃温度后,分为两股烟气分别进入预转化器的预1段(6)和预2段(7);预1段(6)和预2段(7)出来的烟气合并后经预换热器(5)降温,再与主转化高浓度SO2烟气-2混合至SO2浓度≤14%,同时混合烟气达到催化剂的起燃温度,进入主转化器的主1段(8);
1-2:主转化器的转化换热流程与常规3+1两次转化流程有所区别,主1段(8)出口烟气经中压余热锅炉(9)回收热量后进入主2段(10),主2段(10)出口烟气进入换热器Ⅱ(11)降温后进入主3段(12),主3段(12)出口烟气经低压余热锅炉(13)回收热量后,分为两股烟气分别进入换热器Ⅲ-1(4)和换热器Ⅲ-2(3)降温,降温后,出来的两股烟气合在一起组成混合烟气,混合烟气为第一次转化气;
1-3:低温热回收装置(14)出来的SO2烟气经换热器Ⅳ-2(15)、换热器Ⅳ-1(16)和换热器Ⅱ(11)加热到催化剂的起燃温度后进入主4段(17)进行转化;主4段(17)出口烟气经省煤器(18)回收热量后,进入串联的换热器Ⅳ-1(16)和换热器Ⅳ-2(15)降温后,得到第二次转化气;
2、干吸部分
2-1:空气进入空气干燥塔(22)进行干燥后,进入步骤1-1中的空气风机(2);干燥酸采用空气干燥塔循环槽(26)中的93%浓硫酸,通过空气干燥塔酸冷器(23)移出干燥过程的热量后返回塔内喷淋;空气干燥塔循环槽(26)中的93%浓硫酸向低温热回收装置(14)中的99%酸和二吸塔循环槽(27)中的98%酸串酸,以维持酸浓和液位稳定;
2-2:净化后SO2烟气进入二氧化硫干燥塔(20)进行干燥后,进入步骤1-1中的二氧化硫风机(1);干燥酸采用二氧化硫干燥塔循环槽(25)的93%浓硫酸,通过二氧化硫干燥塔酸冷器(21)移出干燥过程的热量后返回塔内喷淋;二氧化硫干燥塔循环槽(25)中的93%酸向空气干燥塔循环槽(26)中的93%酸串酸,以维持酸浓和液位稳定;
2-3:步骤1-2产生的第一次转化气(含SO3)进入低温热回收装置(14),用低温热回收装置(14)内部循环的99%高温浓硫酸和来自二吸塔循环槽(27)的98%浓硫酸依次吸收烟气中的SO3生成硫酸,吸收后的烟气去转化部分的换热器Ⅳ-2(15);低温热回收装置(14)的99%酸向二吸塔循环槽(27)中的98%酸串酸,以维持酸浓和液位稳定;
2-4:步骤1-3产生的第二次转化气进入二吸塔(19),用98%浓硫酸吸收气体中的SO3,吸收后的尾气去制酸尾气处理;吸收酸通过二吸塔酸冷器(24)移出吸收过程的热量后返回塔内喷淋;二吸塔循环槽(27)中的98%浓硫酸向二氧化硫干燥塔循环槽(25)中的93%酸、空气干燥塔循环槽(26)中的93%酸和低温热回收装置(14)串酸,以维持酸浓和液位稳定。
所述步骤1-1中,干燥后的SO2烟气浓度≥14%;调节干燥空气量,使进入预转化器的烟气SO2浓度≤14%,以确保预1段(6)和预2段(7)催化剂温度不超温;调节预转化高浓SO2烟气-1和主转化高浓度SO2烟气-2的分配比例,使进入主转化器的混合烟气SO2浓度≤14%。
所述步骤1-2中,中压余热锅炉可产品质更高的中压饱和蒸汽或中压过热蒸汽,通过蒸汽侧的调节可维持进主2段(10)烟气温度的稳定;三段出口低压余热锅炉可产低压饱和蒸汽或低压过热蒸汽,低压余热锅炉出口温度≥360℃,至换热器Ⅲ-1(4)、换热器Ⅲ-2(3)加热冷侧气体;预转化器和主转化器入口烟气的两次混合过程均提高了氧硫比(O2/SO2),第一次转化气的转化率可达96%以上。
所述步骤1-3中,四段出口省煤器可将进除氧器的脱盐水预热,供给中压余热锅炉或低压余热锅炉;省煤器出口温度≥360℃,至换热器Ⅳ-1(16)、换热器Ⅳ-2(15)加热冷侧SO2烟气;经过第二次转化,总转化率达到99.9%以上。
所述步骤1-1~1-3中,优选的,二氧化硫风机和空气风机采用离心风机,换热器采用急扩加速流缩放管管壳式换热器。
所述步骤2-1~2-2中,干燥空气和干燥后的SO2烟气含水小于0.1g/Nm3;空气干燥塔(22)中的93%酸与空气逆流接触后SO2含量低,可减少93%酸串酸中的SO2含量;
所述步骤2-3中,低温热回收装置(14)内采用99%高温浓硫酸吸收SO3,吸收过程放热产出低压饱和蒸汽,工艺补水在低温热回收装置(14)引入以维持干吸部分的水平衡;优选的,低压饱和蒸汽压力为0.8MPa(G),工艺补水过程的浓硫酸稀释热可增加蒸汽产率,采用除盐水以减轻高温浓酸对低温热回收装置(14)的腐蚀;
所述步骤2-1~2-4中,干吸部分产出93%浓硫酸时,从空气干燥塔循环槽(26)引出93%产品酸;干吸部分产出98%浓硫酸时,从二吸塔循环槽(27)引出98%产品酸;
所述步骤2-1~2-4中,优选的,酸冷器采用阳极保护管壳式换热器或板式换热器,冷却介质为循环水;控制各循环酸槽液位和循环酸浓度,可实现自动串酸、自动加水、自动产酸。
本发明的有益效果:
1、在本发明转化部分的步骤1-1中,系统兑入空气量采用风量可调的方式,以适应SO2烟气量的波动,调节对应干燥空气量可维持进预转化器和主转化器烟气SO2浓度的稳定,进而保证换热器、中压余热锅炉、低压余热锅炉和省煤器温度的稳定。
2、在本发明转化部分的步骤1-1中,预转化器采用两层并联以节约装置占地;同时增强对预转化烟气量和浓度的适应性,当干燥SO2烟气量和浓度降低时,必要时可只运行一层,防止预转化器内气速太低,同时有利于催化剂的维护。Ⅳ换热器采用2个串联(换热器Ⅳ-1与换热器Ⅳ-2),避免单个换热器面积过大,降低冷凝酸腐蚀造成Ⅳ换热器整体损坏的风险,同时有利于维护检修。
3、在本发明转化部分的步骤1-1中,SO2烟气经过换热器Ⅲ-1后再与空气混合,混合点离风机距离远,降低气体混流对风机的影响,同时SO2风机出口、空气风机出口、管道混合位置上的仪表前后直管段更长,计量更加准确。
4、在本发明转化部分的步骤1-2中,主1段出口设中压余热锅炉,中压蒸汽品质高,用于汽轮机拖动做功或发电的效率更高;主3段出口设低压余热锅炉、主4段出口设省煤器,进一步提高了余热利用率。
5、在本发明转化部分的步骤1-1和1-2中,预转化器和主转化器通过烟气的混合,使转化过程氧硫比(O2/SO2)增大,可显著提高SO2总转化率、减少催化剂装填量,降低去制酸尾气的SO2含量。
6、在本发明干吸部分的步骤2-1中,空气干燥塔为干燥空气配气所用,同时又起到了脱除93%酸中溶解的SO2作用,显著降低向低温热回收装置和二吸塔循环槽串酸带SO2的量,可提高SO2的总转化率,减少二吸塔尾气的SO2含量,降低硫酸尾气脱硫成本;并省去高浓度转化工艺制酸所需的93%酸脱气塔,起到了节约设备投资的作用。
7、在本发明干吸部分的步骤2-3中,第一次转化气集中进入低温热回收装置,并补加干吸部分所需工艺水,低压饱和蒸汽的产率高,使得系统的低温位热得以利用,同时大为减少了干吸循环水的消耗。
附图说明
图1本发明高浓度SO2烟气分气预转化制硫酸的方法转化部分的流程图。
图2本发明高浓度SO2烟气分气预转化制硫酸的方法干吸部分的流程图。
其中:1、二氧化硫风机;2、空气风机;3、换热器Ⅲ-2;4、换热器Ⅲ-1;5、预换热器;6、预1段;7、预2段;8、主1段;9、中压余热锅炉;10、主2段;11、换热器Ⅱ;12、主3段;13、低压余热锅炉;14、低温热回收装置;15、换热器Ⅳ-2;16、换热器Ⅳ-1;17、主4段;18、省煤器;19、二吸塔;20、二氧化硫干燥塔;21、二氧化硫干燥塔酸冷器;22、空气干燥塔;23、空气干燥塔酸冷器;24、二吸塔酸冷器;25、二氧化硫干燥塔循环槽;26、空气干燥塔循环槽;27、二吸塔循环槽。
具体实施方式
以下具体实施方式和实施例仅为说明本发明的技术思想,不能以此限定本发明的保护范围,凡是按照本发明提出的技术思想,在技术方案基础上所做的任何改动,均落入本发明保护范围之内;本发明未涉及的技术均可通过现有技术加以实现。
本发明高浓度SO2烟气分气预转化制硫酸的方法中,包括两个系统,转化部分和干吸部分。
转化部分的流程图如图1所示,其中蒸汽的压力均为表压,氧硫比为烟气中O2与SO2的比值,具体包括以下步骤。
1、转化部分包括步骤:
1)干燥后的SO2烟气浓度≥14%;SO2烟气经二氧化硫风机1增压后,经换热器Ⅲ-23加热,干燥空气经空气风机2增压后,经换热器Ⅲ-14加热,其中加热后的部分高浓度SO2烟气与干燥空气混合至SO2浓度≤14%,进入预换热器5加热到催化剂的起燃温度后分为两股烟气进入预转化器的预1段6和预2段7;预1段6和预2段7出来的烟气经预换热器5降温后与剩余部分浓度≥14%的SO2烟气混合至SO2浓度降至≤14%,同时混合烟气达到催化剂的起燃温度,进入主转化器的主1段8。
2)主1段8出口烟气经中压余热锅炉9回收热量后进入主2段10,通过蒸汽侧的调节可维持进主2段10烟气温度的稳定;主2段10出口烟气进入换热器Ⅱ11降温后进入主3段12,主3段12出口烟气经低压余热锅炉13回收热量后,出口温度降至≥360℃,分成两股进入换热器Ⅲ-14和换热器Ⅲ-23降温后再混合,混合后的第一次转化气的转化率达到96%以上,然后去低温热回收装置14。
3)来自低温热回收装置14的SO2烟气经换热器Ⅳ-215、换热器Ⅳ-116和换热器Ⅱ11加热到催化剂的起燃温度后进入主4段17进行转化;主4段17出口烟气经省煤器18回收热量后,温度降至≥360℃,进入换热器Ⅳ-116和换热器Ⅳ-215降温,经过第二次转化,总转化率达到99.9%以上,然后去二吸塔19。
2、干吸部分的流程图,如图2所示,具体包括以下步骤:
1)空气进入空气干燥塔22,用93%浓硫酸干燥空气至含水小于0.1g/Nm3,干燥后的空气通过空气风机2送至转化部分,干燥酸通过空气干燥塔酸冷器(23)移出干燥过程的热量后返回塔内喷淋;干吸部分产出93%浓硫酸时,从空气干燥塔循环槽26引出产品酸。
2)净化后的SO2烟气进入二氧化硫干燥塔20,用93%浓硫酸干燥SO2烟气至含水小于0.1g/Nm3,干燥后SO2烟气通过二氧化硫风机1送至转化部分,干燥酸通过二氧化硫干燥塔酸冷器(21)移出干燥过程的热量后返回塔内喷淋。
3)含SO3的第一次转化气进入低温热回收装置14,吸收后的烟气返回至转化部分换热器Ⅳ-215;低温热回收装置14内采用99%高温浓硫酸吸收SO3,吸收过程放出的大量热产0.8MPa饱和蒸汽;工艺补水在低温热回收装置14引入以维持干吸部分的水平衡,并利用浓硫酸稀释热增加蒸汽的产率,水质采用除盐水以减轻高温浓酸对低温热回收装置14的腐蚀。
4)含SO3的第二次转化气进入二吸塔19,用98%浓硫酸吸收气体中的SO3,吸收后的尾气去制酸尾气处理;吸收酸通过二吸塔酸冷器24移出吸收过程的热量后返回塔内喷淋;干吸部分产98%浓硫酸时,从二吸塔循环槽27引出产品酸。
5)为维持各循环槽的酸浓和液位稳定,即H2SO4和H2O的平衡,二氧化硫干燥塔循环槽25中的93%酸向空气干燥塔循环槽26中的93%酸串酸,空气干燥塔循环槽26中的93%酸与空气逆流脱除SO2后向低温热回收装置14中的99%酸和二吸塔循环槽27中的98%酸串酸,二吸塔循环槽27中的98%酸向二氧化硫干燥塔循环槽25中的93%酸、空气干燥塔循环槽26中的93%酸和低温热回收装置14中的99%酸串酸,低温热回收装置14中的99%酸向二吸塔循环槽27中的98%酸串酸。
本发明中具体实施例中,二氧化硫风机1和空气风机2采用离心风机,转化部分换热器采用急扩加速流缩放管管壳式换热器;干吸部分酸冷器采用阳极保护管壳式换热器或板式换热器,冷却介质为循环水;控制各循环酸槽液位和循环酸浓度,可实现自动串酸、自动加水、自动产酸。
实施例一,国内某铜冶炼企业采用高浓度SO2烟气分气预转化制硫酸的方法,流程如图1所示:
1、转化部分步骤:
1)经过净化后的干燥烟气SO2浓度22.2%,O2浓度9.0%(氧硫比0.40),烟气量148000Nm3/h;SO2烟气经二氧化硫风机1增压后,温度90℃,经换热器Ⅲ-2 3加热至264℃;干燥空气经空气风机2增压后,温度80℃,经换热器Ⅲ-1 4加热至316℃,加热后SO2烟气分出74000Nm3/h,与78000Nm3/h干燥空气混合至烟气量152000Nm3/h,烟气SO2浓度降至10.8%(氧硫比1.41),进入预换热器5加热至420℃后平均分为两股烟气进入预转化器的预1段6和预2段7;预转化出口的烟气温度620℃,经预换热器5降温至498℃后,与另外74000Nm3/h的SO2烟气(SO2浓度22.2%)混合至温度420℃,烟气SO2浓度降至9.9%,然后进入主转化器的主1段(8)。
2)主1段8出口烟气温度584℃,经中压余热锅炉9降至温度445℃进入主2段10,同时将来自冶炼余热锅炉产的95t/h的4.8MPa(265℃)中压饱和蒸汽过热至4.8MPa(445℃),主2段10出口烟气温度508℃,进入换热器Ⅱ11降温至435℃后进入主3段12,主3段12出口烟气温度455℃,经低压余热锅炉13降至温度385℃,同时将58t/h的0.8MPa(175℃)低压饱和蒸汽过热至0.8MPa(370℃),降温后的烟气分出39%体积量去换热器Ⅲ-14与干燥空气换热降温至200℃,另外61%体积量的烟气去换热器Ⅲ-23与SO2烟气换热降温至200℃,换热后混合的第一次转化气量209909.48Nm3/h,第一次转化累计转化率96.10%,然后去低温热回收装置14。
3)来自低温热回收装置14的SO2烟气经换热器Ⅳ-215,换热器Ⅳ-116和换热器Ⅱ11加热至385℃后进入主4段17进行转化;主4段17出口烟气温度408℃,经省煤器18回收热量后温度降至385℃,进入串联的换热器Ⅳ-116和换热器Ⅳ-215降温至183℃,经过第二次转化,第二次转化气量177927.19Nm3/h,总转化率99.94%,然后去二吸塔19。
2、干吸部分步骤:
1)空气进入空气干燥塔22,用93%浓硫酸干燥空气至含水小于0.1g/Nm3,O2浓度21.0%,空气量78000Nm3/h,干燥过程产生的热量通过空气干燥塔酸冷器23移出。
2)净化后的SO2烟气进入二氧化硫干燥塔20,用93%浓硫酸干燥SO2烟气至含水小于0.1g/Nm3,SO2浓度22.2%,O2浓度9.0%,烟气量148000Nm3/h,干燥过程产生的热量通过二氧化硫干燥塔酸冷器21移出。
3)第一次转化气209909.48Nm3/h,SO3浓度14.9%,进入低温热回收装置14,吸收后的烟气178599.47Nm3/h,SO3浓度0.018%,SO2浓度0.764%,烟气返回至转化部分换热器Ⅳ-215;低温热回收装置14内采用99%高温浓硫酸吸收SO3,吸收过程放热产0.8MPa饱和蒸汽67t/h,补充工艺水17.6t/h。
4)第二次转化气177927.19Nm3/h,SO3浓度0.77%,进入二吸塔19,用98%浓硫酸吸收气体中的SO3,吸收后的气量176554.55Nm3/h,SO2浓度300mg/Nm3,去制酸尾气处理;吸收过程产生的热量通过二吸塔酸冷器24移出。
实施例中,产酸方案为98%浓硫酸,从二吸塔循环槽27引出98%浓硫酸146t/h作为成品酸;转化部分将冶炼余热锅炉产的95t/h的4.8MPa(265℃)中压饱和蒸汽过热至4.8MPa(445℃),将58t/h的0.8MPa(175℃)低压饱和蒸汽过热至0.8MPa(370℃),按对应发电效能折算,吨酸发电量(含冶炼余热锅炉)244kWh,蒸汽效益指标优。

Claims (9)

1.一种高浓度SO2烟气分气预转化制硫酸的方法,包括:转化部分和干吸部分;
1、转化部分:
1-1:干燥后的高浓度SO2烟气,进入二氧化硫风机(1)进行增压,接着经换热器Ⅲ-2(3)加热,分为两股,预转化高浓SO2烟气-1和主转化高浓度SO2烟气-2;
干燥后的空气,进入空气风机(2)进行增压,然后经换热器Ⅲ-1(4)加热,得到加热后的空气;加热后的空气与热预转化高浓SO2烟气-1进行混合至SO2浓度≤14%,稀释后的烟气进入预换热器(5)加热到催化剂的起燃温度后,分为两股烟气分别进入预转化器的预1段(6)和预2段(7);预1段(6)和预2段(7)出来的烟气合并后经预换热器(5)降温,再与主转化高浓度SO2烟气-2混合至SO2浓度≤14%,同时混合烟气达到催化剂的起燃温度,进入主转化器的主1段(8);
1-2:主转化器的转化换热流程与常规3+1两次转化流程有所区别,主1段(8)出口烟气经中压余热锅炉(9)回收热量后进入主2段(10),主2段(10)出口烟气进入换热器Ⅱ(11)降温后进入主3段(12),主3段(12)出口烟气经低压余热锅炉(13)回收热量后,分为两股烟气分别进入换热器Ⅲ-1(4)和换热器Ⅲ-2(3)降温,降温后,出来的两股烟气合在一起组成混合烟气,混合烟气为第一次转化气;
1-3:低温热回收装置(14)出来的SO2烟气经换热器Ⅳ-2(15)、换热器Ⅳ-1(16)和换热器Ⅱ(11)加热到催化剂的起燃温度后进入主4段(17)进行转化;主4段(17)出口烟气经省煤器(18)回收热量后,进入串联的换热器Ⅳ-1(16)和换热器Ⅳ-2(15)降温后,得到第二次转化气;
2、干吸部分
2-1:空气进入空气干燥塔(22)进行干燥后,进入步骤1-1中的空气风机(2);干燥酸采用空气干燥塔循环槽(26)中的93%浓硫酸,通过空气干燥塔酸冷器(23)移出干燥过程的热量后返回塔内喷淋;空气干燥塔循环槽(26)中的93%浓硫酸向低温热回收装置(14)中的99%酸和二吸塔循环槽(27)中的98%酸串酸,以维持酸浓和液位稳定;
2-2:净化后SO2烟气进入二氧化硫干燥塔(20)进行干燥后,进入步骤1-1中的二氧化硫风机(1);干燥酸采用二氧化硫干燥塔循环槽(25)的93%浓硫酸,通过二氧化硫干燥塔酸冷器(21)移出干燥过程的热量后返回塔内喷淋;二氧化硫干燥塔循环槽(25)中的93%酸向空气干燥塔循环槽(26)中的93%酸串酸,以维持酸浓和液位稳定;
2-3:步骤1-2产生的第一次转化气(含SO3)进入低温热回收装置(14),用低温热回收装置(14)内部循环的99%高温浓硫酸和来自二吸塔循环槽(27)的98%浓硫酸依次吸收烟气中的SO3生成硫酸,吸收后的烟气去转化部分的换热器Ⅳ-2(15);低温热回收装置(14)的99%酸向二吸塔循环槽(27)中的98%酸串酸,以维持酸浓和液位稳定;
2-4:步骤1-3产生的第二次转化气进入二吸塔(19),用98%浓硫酸吸收气体中的SO3,吸收后的尾气去制酸尾气处理;吸收酸通过二吸塔酸冷器(24)移出吸收过程的热量后返回塔内喷淋;二吸塔循环槽(27)中的98%浓硫酸向二氧化硫干燥塔循环槽(25)中的93%酸、空气干燥塔循环槽(26)中的93%酸和低温热回收装置(14)串酸,以维持酸浓和液位稳定。
2.根据权利要求1所述的高浓度SO2烟气分气预转化制硫酸的方法,其特征在于,所述步骤1-1中,干燥后的SO2烟气浓度≥14%;调节干燥空气量,使进入预转化器的烟气SO2浓度≤14%,以确保预1段(6)和预2段(7)催化剂温度不超温;调节预转化高浓SO2烟气-1和主转化高浓度SO2烟气-2的分配比例,使进入主转化器的混合烟气SO2浓度≤14%。
3.根据权利要求1所述的高浓度SO2烟气分气预转化制硫酸的方法,其特征在于,所述步骤1-2中,中压余热锅炉可产品质更高的中压饱和蒸汽或中压过热蒸汽,通过蒸汽侧的调节可维持进主2段(10)烟气温度的稳定;三段出口低压余热锅炉可产低压饱和蒸汽或低压过热蒸汽,低压余热锅炉出口温度≥360℃,至换热器Ⅲ-1(4)、换热器Ⅲ-2(3)加热冷侧气体;预转化器和主转化器入口烟气的两次混合过程均提高了氧硫比,第一次转化的转化率可达96%以上。
4.根据权利要求1所述的高浓度SO2烟气分气预转化制硫酸的方法,其特征在于,所述步骤1-3中,四段出口省煤器可将进除氧器的脱盐水预热,供给中压余热锅炉或低压余热锅炉;省煤器出口温度≥360℃,至换热器Ⅳ-1(16)、换热器Ⅳ-2(15)加热SO2烟气;经过第二次转化,总转化率达到99.9%以上。
5.根据权利要求1~3中任意一项所述的高浓度SO2烟气分气预转化制硫酸的方法,其特征在于,所述步骤1-1~1-3中,二氧化硫风机和空气风机采用离心风机,换热器采用急扩加速流缩放管管壳式换热器。
6.根据权利要求1所述的高浓度SO2烟气分气预转化制硫酸的方法,其特征在于,所述步骤2-1~2-2中,干燥空气和干燥后的SO2烟气含水小于0.1g/Nm3;与空气逆流接触后的93%酸SO2含量低,可减少93%酸串酸中的SO2含量。
7.根据权利要求1所述的高浓度SO2烟气分气预转化制硫酸的方法,其特征在于,所述步骤2-3中,低温热回收装置(14)内采用99%高温浓硫酸吸收SO3,吸收过程放热产出低压饱和蒸汽,工艺补水在低温热回收装置(14)引入以维持干吸部分的水平衡;低压饱和蒸汽压力为0.8MPa,工艺补水过程的浓硫酸稀释热可增加蒸汽产率,采用除盐水以减轻高温浓酸对低温热回收装置(14)的腐蚀。
8.根据权利要求1所述的高浓度SO2烟气分气预转化制硫酸的方法,其特征在于,所述步骤2-1~2-4中,干吸部分产出93%浓硫酸时,从空气干燥塔循环槽(26)引出93%产品酸;干吸部分产出98%浓硫酸时,从二吸塔循环槽(27)引出98%产品酸。
9.根据权利要求1所述的高浓度SO2烟气分气预转化制硫酸的方法,其特征在于,所述步骤2-1~2-4中,酸冷器采用阳极保护管壳式换热器或板式换热器,冷却介质为循环水;控制各循环酸槽液位和循环酸浓度,可实现自动串酸、自动加水、自动产酸。
CN202110008041.5A 2021-01-05 2021-01-05 高浓度so2烟气分气预转化制硫酸的方法 Active CN112723319B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110008041.5A CN112723319B (zh) 2021-01-05 2021-01-05 高浓度so2烟气分气预转化制硫酸的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110008041.5A CN112723319B (zh) 2021-01-05 2021-01-05 高浓度so2烟气分气预转化制硫酸的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112723319A true CN112723319A (zh) 2021-04-30
CN112723319B CN112723319B (zh) 2022-12-27

Family

ID=75589552

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110008041.5A Active CN112723319B (zh) 2021-01-05 2021-01-05 高浓度so2烟气分气预转化制硫酸的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112723319B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113104817A (zh) * 2021-05-14 2021-07-13 钟祥市大生化工有限公司 精制98%电子工业用硫酸生产方法及生产装置

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB961904A (en) * 1961-09-18 1964-06-24 Chemical Construction Corp Process for the production of sulphur trioxide
GB1120232A (en) * 1964-07-08 1968-07-17 Metallgesellschaft Ag Process for producing sulphur trioxide and/or sulphur acid from gases which contain sulphur dioxide by the catalytic oxidation of the sulphur dioxide
US6279514B1 (en) * 2000-08-07 2001-08-28 Timothy J. Browder Method of recovering heat in sulfuric acid production plant
CN107055486A (zh) * 2017-04-06 2017-08-18 赤峰云铜有色金属有限公司 一种烟气制酸过程余热利用方法
CN107840313A (zh) * 2017-11-28 2018-03-27 江苏田润化工设备有限公司 一种高浓度so2烟气转化制取硫酸的方法及装置
CN108483410A (zh) * 2018-05-23 2018-09-04 中石化南京工程有限公司 一种高浓度so2气体预转化制硫酸的装置及方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB961904A (en) * 1961-09-18 1964-06-24 Chemical Construction Corp Process for the production of sulphur trioxide
GB1120232A (en) * 1964-07-08 1968-07-17 Metallgesellschaft Ag Process for producing sulphur trioxide and/or sulphur acid from gases which contain sulphur dioxide by the catalytic oxidation of the sulphur dioxide
US6279514B1 (en) * 2000-08-07 2001-08-28 Timothy J. Browder Method of recovering heat in sulfuric acid production plant
CN107055486A (zh) * 2017-04-06 2017-08-18 赤峰云铜有色金属有限公司 一种烟气制酸过程余热利用方法
CN107840313A (zh) * 2017-11-28 2018-03-27 江苏田润化工设备有限公司 一种高浓度so2烟气转化制取硫酸的方法及装置
CN108483410A (zh) * 2018-05-23 2018-09-04 中石化南京工程有限公司 一种高浓度so2气体预转化制硫酸的装置及方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘伟达等: "铜冶炼烟气制酸低温位热回收产汽量探讨", 《硫酸工业》, no. 5, 31 May 2020 (2020-05-31), pages 2 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113104817A (zh) * 2021-05-14 2021-07-13 钟祥市大生化工有限公司 精制98%电子工业用硫酸生产方法及生产装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN112723319B (zh) 2022-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4590760A (en) Medium-load power generating station with an integrated coal gasification plant
US10150671B2 (en) Process and plant for improved energy-efficient production of sulfuric acid
CN101124157A (zh) 生产硫酸的方法和装置
CN110642675B (zh) 一种煤制甲醇节能工艺
CN103318850A (zh) 用于硫铁矿和冶炼烟气制酸装置中的低温余热回收系统
CN109384647A (zh) 一种变换甲醇化一体化生产装置及方法
WO2023202139A1 (zh) 一种燃煤锅炉氢电联产的系统和方法
CN112723319B (zh) 高浓度so2烟气分气预转化制硫酸的方法
CN111117707A (zh) 一种回收水煤浆气化闪蒸系统热量的装置及工艺
CN115463516A (zh) 一种烟气余热用于碳捕集再生的系统及方法
CN1740090A (zh) 用于硫酸生产中第一吸收工段的低温热能回收方法及系统
CN220317417U (zh) 硫酸系统干吸工段热回收装置及硫酸生产线
CN111811288A (zh) 节能的炭黑生产系统和方法
CN105722786A (zh) 操作硫酸设备的方法
CN108854167B (zh) 焦炉煤气中甲烷蒸汽转化后冷凝液的循环利用系统
CN109437239A (zh) 一种制酸工艺中吸收工序的低温位余热回收方法及装置
CN110655932A (zh) 一种有效降低大型化干熄焦烧损率的方法
CN210620246U (zh) 一种用于硫酸吸收工段的余热利用系统
CN209507605U (zh) 一种制酸工艺中吸收工序的低温位余热回收装置
JPS606281B2 (ja) 水素の製造方法
CN113339770A (zh) 用于磺化过程的集约节能型三氧化硫气体冷却系统及其冷却方法
CN111704114A (zh) 提高硫酸生产干吸工段热回收系统产汽率的方法
CN212843103U (zh) 一种提高硫酸生产干吸工段热回收产汽率的系统
CN219449373U (zh) 废水处理及臭氧冷却耦合系统
CN212832846U (zh) 一种提高硫酸生产干吸工段热回收产汽率的系统

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant