CN112708404A - 一种酸化用微乳液型暂堵剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种酸化用微乳液型暂堵剂及其制备方法和应用。以质量百分比计,该暂堵剂包含如下组分:油相30%‑40%,表面活性剂5%‑10%,助表面活性剂5%,螯合剂5%‑10%,分散剂5%‑10%,余量为水。该暂堵剂的制备方法包括下述步骤:将油相与表面活性剂混合均匀后,加入助表面活性剂及螯合剂,搅拌均匀后,再加入分散剂,最后加入水,搅拌均匀即可。该暂堵剂适用于低渗、特低渗和超低渗油藏储层酸化。使用该暂堵剂配合水井酸化施工,工艺流程简单,酸化效果好。该暂堵剂适用于长庆油田大部分特低渗和超低渗油藏,并在现场应用取得了较好的实施效果。

Description

一种酸化用微乳液型暂堵剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及石油工业领域,特别涉及一种酸化用的微乳液型暂堵剂及制备方法及应用。
背景技术
长庆油田属于典型的低渗-超低渗透砂岩油藏,受沉积环境影响,长庆油田隔夹层发育,平面及层内非均质性强,各小层层间级差较大,层间及层内吸水矛盾突出,水驱动用程度低、有效压力驱替系统建立缓慢、开发效果差。近几年长庆油田测试的吸水剖面显示,约有1/3的注水井存在吸水剖面不均匀的问题,通过分注、调剖、补孔,酸化等措施,剖面治理取得了一定成绩,但仍存在以下几个问题:(1)分注主要用于解决层间非均质问题;调剖存在堵剂将高渗层段完全堵死,但低渗层段未能有效解堵的问题;酸化可能存在低渗透层段或伤害严重层段不能进酸或进酸太少的问题,导致剖面未有效改善。(2)由于实施的酸液性能及暂堵剂性能问题,必须起下原管柱,下专用管柱,延长了整个施工周期,增加了施工步骤。在这种情况下,探索一种适合砂岩储层酸化用的暂堵剂,可实现对目标高渗储层有效封堵,低渗层段进酸改善吸水的目的,且注酸后可有效快速解堵,并对储层无明显伤害,就显得比较迫切。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种酸化用暂堵剂,该暂堵剂在配合进行储层酸化时,可实现对目标高渗储层有效封堵,且无需下专用管柱从而实现无需延长原储层酸化工期。
为达到上述目的,本发明提供了一种酸化用微乳液型暂堵剂,其中,以质量百分比计,该暂堵剂包含如下组分:油相30%-40%,表面活性剂5%-10%,助表面活性剂5%-8%,螯合剂5%-10%,分散剂5%-10%,余量为水。
在上述暂堵剂中,优选地,所述油相不含苯类化合物;更优选地,所述油相为饱和环烷烃,例如环己烷。使用环己烷作为油相,几乎无毒性,可有效消除近井地带蜡质、胶质等有机物堵塞。
在上述暂堵剂中,优选地,所述表面活性剂为能够实现乳化且能够与Ca2+和/或Mg2 +形成胶束颗粒的表面活性剂;更优选地,所述表面活性剂为非离子表面活性剂,例如单硬脂酸甘油脂。单硬脂酸甘油脂具有亲油的烷基和两个亲水的羟基,具有良好的表面活性,可以起到乳化作用,且与Ca2+、Mg2+等形成胶束颗粒,粒径为30-50μm。
在上述暂堵剂中,优选地,所述助表面活性剂为甜菜碱类表面活性剂;更优选地,所述甜菜碱类表面活性剂包括十二烷基二甲基甜菜碱和十二烷基磺丙基甜菜碱中的至少一种。助表面活性剂用于调整表面活性剂的表面活性及亲水亲油的平衡性。
在上述暂堵剂中,优选地,所述螯合剂为氨基羧酸类螯合剂;更优选地,所述氨基羧酸类螯合剂为与酸液反应形成暂堵颗粒的氨基羧酸类螯合剂,其中,所述暂堵颗粒平均粒径优选为10-35μm;进一步优选地,所述氨基羧酸类螯合剂优选为包括20wt%的氨基三乙酸三钠与和40wt%乙二胺四乙酸二钠的水溶液,该螯合剂与酸液反应形成暂堵颗粒,粒径为10-35μm,恢复生产后可缓慢与水溶解,可有效螯合Ca2+、Mg2+、Fe3+,Ba2+等金属阳离子,使其生成稳定的络合物,减少沉淀的产生。
在上述暂堵剂中,优选地,所述分散剂为环氧乙烷缩合物;更优选地,所述环氧乙烷缩合物包括聚乙二醇200和聚乙二醇400中的至少一种。
在上述暂堵剂中,以质量百分比计,所述助表面活性剂的含量优选为5%。
在上述暂堵剂中,以质量百分比计,所述螯合剂的含量优选为5%。
本发明还提供一种上述暂堵剂的制备方法,其包括下述步骤:
1)将油相与表面活性剂混合均匀得到第一混合溶液;优选地,油相与表面活性剂混合均匀静置30min得到第一混合溶液;
2)向第一混合溶液中加入助表面活性剂及螯合剂,搅拌均匀得到第二混合溶液;
3)向第二混合溶液中加入分散剂,然后加入水,搅拌均匀,得到所述暂堵剂;优选地,所述搅拌均匀为置于常温下以800-1200r/min的速度搅拌15min。
本发明还提供上述暂堵剂在低渗、特低渗和超低渗油藏储层酸化中的应用。
本发明还提供一种水井酸化施工方法,该施工方法使用上述酸化用微乳液型暂堵剂进行地层暂堵。优选地,施工方法包括:将酸液与所述暂堵剂注入地层进行水井酸化,酸液与所述暂堵剂反应形成暂堵颗粒封堵地层;更优选地,酸液与所述暂堵剂混合后再注入地层;其中,所述暂堵颗粒的粒径优选为10-50μm。在一具体实施方式中,施工方法包括以下步骤:将酸液与暂堵剂在地面混合后,用酸化设备将混合后的产物一起注入地下进行水井酸化;其中酸液与暂堵剂混合后形成暂堵颗粒,暂堵颗粒的粒径为10-50μm。酸液及暂堵剂用量以及施工排量可由本领域技术人员根据具体情况制定。
在上述水井酸化施工方法中,所用酸液优选包含土酸和多氢酸中的一种或多种。
本发明提供的暂堵剂与酸液混合后产生暂堵颗粒对地层起到封堵作用,通过暂时性封堵高渗层包括部分微裂缝及尖峰状吸水处使酸液进入低渗层段有效解堵。本发明提供的暂堵剂一方面可以通过螯合剂与酸液反应形成部分暂堵颗粒(在一较佳实施例中螯合剂与酸液反应形成的暂堵颗粒粒径为10-35μm),另一方面可以通过微乳液(主要通过表面活性剂的作用实现)与Ca2+、Mg2+等形成的胶束颗粒作为暂堵颗粒(在一较佳实施例中所述胶束颗粒的粒径为10-50μm)来实现对地层起到封堵作用。针对不同的地层特征,可以通过调整微乳状暂堵剂各组分的浓度来改变暂堵颗粒粒径的大小以满足实际需求。
与现有技术相比,本发明提供的技术方案具有以下优势:
1)本发明提供的暂堵剂注入过程中可有效清除井筒及近井地带的蜡质、胶质等有机物堵塞。
2)本发明提供的暂堵剂封堵效率高,通常可以大于95%最高可达98%,针对不同的油藏特征,通过调整暂堵剂中各组分用量,可调整暂堵剂的颗粒粒径;在一较佳实施例中,颗粒粒径达10-50μm,适用于长庆油田大部分特低渗和超低渗油藏。
3)本发明提供的暂堵剂,易于解堵,在一较佳实施例中,解堵率大于90%;本发明提供的暂堵剂溶解性能好,在酸化施工结束恢复正常作用后易于溶解。
4)本发明提供的暂堵剂用于注水井酸化施工时,当酸化施工完成后,随着注水量的增加、溶液pH逐渐升高,暂堵颗粒能够逐渐溶解(在一较佳实施例中,1-2h后即可完全溶解),不影响后期注水。
5)本发明提供的暂堵剂在配合储层酸化过程中,可在地面与酸液混合后,随酸液一起注入储层,无需额外起下原管柱、下专用管柱、延长施工周期、增加施工步骤。
6)本发明提供的暂堵剂热稳定性好,在一较佳实施例中耐温可达100℃;本发明提供的暂堵剂热稳定性好粘度通常较小,易于现场注入,通常情况下粘度小于5mPa·s。
7)本发明提供的暂堵剂性能安全环保,制备方法简单,适宜批量化生产与应用。
附图说明
图1为使用微乳液型暂堵剂的酸化施工的现场施工示意图。
图2为H5井酸化施工前后吸水剖面对比图。
图3为H5井暂堵酸化后井组生产动态图。
图4为性能测试4的颗粒粒径分布图。
图5为性能测试5的颗粒粒径分布图。
图6A为J22井酸化施工前的吸水剖面对比图。
图6B为J22井酸化施工后的吸水剖面对比图。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解,现对本发明的技术方案进行以下详细说明,但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
实施例1
本实施例提供一种酸化用微乳液型暂堵剂,制备过程如下:
依次加入300kg环己烷、70kg单硬脂酸甘油脂,均匀搅拌静置30min,然后加入50kg十二烷基二甲基甜菜碱、50kg的螯合剂,均匀搅拌,加入50kg聚乙二醇400,然后加入480kg水,均匀搅拌,置于常温,以800-1200r/min的速度搅拌15min,以便充分混合,出料即得酸化用微乳液暂堵剂成品。其中,螯合剂为包括20wt%的氨基三乙酸三钠和40wt%乙二胺四乙酸二钠的水溶液。
本实施例提供的酸化用微乳液型暂堵剂为透明状,安全环保,热稳定性好,耐温达100℃,粘度小于5mPa·s,配合酸化使用时,与酸液混合后产生均匀分散的白色细小微粒。
用本实施例提供的酸化用微乳液型暂堵剂配合酸液进行现场酸化施工。图1为微乳液暂堵剂现场施工流程示意图,施工时,需要两台井口注入设备配合使用,酸液与微乳液暂堵剂在井口管汇混合后注入井口,注入设备排量最大为6m3/h,小排量注入保证了施工时压力上升不致太快,保证整个施工过程中的安全性。具体施工时分段塞注入,酸液为质量浓度10%-15%的盐酸,具体施工对象为H5井,具体施工过程如下所示:
(1)试压挤注清水1m3
(2)注第一段塞,正挤浓度为10%-15%的盐酸酸液,清除地层堵塞,降低注水压力,酸液注入量为4m3,施工排量1.0-3.0m3/h,酸液与水的体积比为1:1.5;
(3)注第二段塞,正挤微乳液暂堵剂+酸液,微乳液暂堵剂与酸液在井口处混合后注入井中,暂堵剂2m3,施工排量为1.0m3/h;酸液2m3,施工排量1m3/h;
(4)注第三段塞,正挤酸液与水的混合液,其中正挤酸液注入量为6m3,施工排量1.2-3.0m3/h,酸液与水的体积比为1:1;所述暂堵剂配合酸液现场酸化施工结束。
施工完成后即可恢复注水流程。
图2为H5井酸化施工前后吸水剖面对比图,措施后注水压力由15.0MPa下降到12.5MPa,注水量20m3/d;吸水量上段由19.9%上升到40.3%,下段由80.1%下降到59.7%;吸水剖面由均匀吸水+尖峰状变为三角形+梯形,吸水状况明显变好。
图3为H5酸化施工前后井组生产动态图,由图中可以看出,该井组对应8口生产井,措施2个月后3口油井见效,井组产液量由14.3m3上升至16.1m3,油量由措施前8.5吨上升至9.6吨,含水保持平稳,截止2018年5月,累积增油56吨,生产情况整体较为平稳,措施效果较好。
实施例2
本实施例提供一种酸化用微乳液型暂堵剂,制备过程如下:
依次加入350kg环己烷、60kg单硬脂酸甘油脂,均匀搅拌静置30min,然后加入60kg十二烷基二甲基甜菜碱、100kg的螯合剂,均匀搅拌,加入70kg聚乙二醇400,然后加入360kg水,均匀搅拌,置于常温,以800-1200r/min的速度搅拌15min,以便充分混合,出料即得酸化用微乳液暂堵剂成品。其中,螯合剂为包括20wt%的氨基三乙酸三钠和40wt%乙二胺四乙酸二钠的水溶液。
本实施例提供一种使用酸化用微乳液型暂堵剂进行J22水井酸化施工的方法。
与实施例1相同,施工时,需要两台井口注入设备配合使用,酸液与微乳液暂堵剂在井口管汇混合后注入井口,注入设备排量最大为6m3/h,小排量注入保证了施工时压力上升不致太快,保证整个施工过程中的安全性。施工时分段塞注入,酸液为土酸,土酸质量分数为10%的盐酸和3%的氢氟酸,具体施工过程如下所示:
(1)试压挤注清水1m3
(2)注第一段塞,正挤酸液与水的混合液,清除地层堵塞,降低注水压力,酸液注入量为5m3,酸液为土酸,施工排量1.0-3.0m3/h;
(3)注第二段塞,正挤微乳液暂堵剂+酸液,微乳液暂堵剂与酸液在井口处混合后注入井中,暂堵剂3m3,施工排量为1.0m3/h;酸液3m3,施工排量1m3/h;小排量的注入保证了井口压力上升不致太快,保证施工的安全性;
(4)注第三段塞,正挤酸液与水的混合液,酸液注入量为8m3,酸液为土酸,:施工排量1.5-3.0m3/h,酸液与水的体积比为1:1;此时随着高渗段的暂堵,酸液进入低渗层段进行解堵;所述暂堵剂配合酸液现场酸化施工结束。
施工完成后恢复正常的注水流程。
图6A、图6B分别为J22井酸化施工前后的吸水剖面,由图6A、图6B对比可以看出,措施后注水压力由18.5MPa下降到15.5MPa,注水量25m3/d;吸水量上段由4%上升到61%,下段由96%下降到39%;吸水剖面由均匀吸水+尖峰状变为三角形+梯形,吸水状况明显变好。
性能测试1-溶蜡速率测试
溶蜡速率测试方法为:依照SY/T 6300-2009《采油用清、防蜡技术条件》中给出的溶蜡速率测试方法执行,测试温度为45℃。
利用上述溶蜡速率测试方法测试实施例1提供的微乳液型暂堵剂的溶蜡速率,为保证实验结果的可靠性该测试重复进行三次,测试结果如表1所示:
表1
蜡球质量(g) 溶解时间(min) 溶蜡速率(g/min)
1.01 48 0.0210
1.03 46 0.0224
1.01 47 0.0215
性能测试2-封堵率测试
封堵率测试方法为:在100mL的具塞量筒中,加入1g待测样品,再加入5g酸液和34g的水混合均匀后,将液体全部移入放有中速定性滤纸的漏斗中,开始计时,并记录过滤液体达到30mL时所需的时间T1,时间以秒计算。
空白样:在100mL的具塞量筒中,加入5g酸液和45g的水混合均匀后,将液体全部移入放有中速定性滤纸的漏斗中,开始计时,并记录过滤液体达到30mL时所需的时间T2,时间以秒计算。
根据封堵率计算公式,确定待测样品的封堵率;其中,封堵率计算公式为:
Figure BDA0002245892010000061
α为封堵率。
利用上述封堵率测试方法测试实施例1提供的微乳液型暂堵剂的封堵率,为保证实验结果的可靠性该测试重复进行两次,测试结果如表2所示:
表2
T1(min) T2(min) 封堵率α
42 2 95.24%
43 2 95.35%
性能测试3-解堵率测试
解堵率测试方法为:在100mL的具塞量筒中,加入1g待测样品,再加入5g酸液和34g的水混合均匀后,将液体全部移入放有中速定性滤纸的漏斗中,过滤,干燥,称重,记录数据为m1。将干燥后的滤纸和固体物质加入500mL水中溶解,溶解完全后,将滤纸取出,重新过滤,干燥,称重,记录数据为m2。
根据解堵率计算公式,确定待测样品的解堵率;其中,解堵率计算公式为:
Figure BDA0002245892010000071
w为封堵率。
利用上述解堵率测试方法测试实施例1提供的微乳液型暂堵剂的解堵率,为保证实验结果的可靠性该测试重复进行两次,测试结果如表3所示:
表3
m1(min) m2(min) 解堵率w
0.31 0.017 94.52%
0.32 0.021 93.44%
性能测试4-颗粒粒径分布测试
颗粒粒径分布测试方法为:将待测样品与酸液按照1:1(体积比)的比例进行反应,产生的化学微粒加入到激光粒度仪中,测试产生的化学微粒在水中的粒径分布情况。
利用上述颗粒粒径分布测试方法测试实施例1提供的微乳液型暂堵剂与酸液混合后的颗粒粒径分布,测试结果如图4所示:
性能测试5-溶解性性能测试
(1)将实施例1提供的微乳液型暂堵剂与酸液按照1:1的比例进行混合得到第一混合物用来模拟水井酸化施工过程中暂堵剂与酸液接触后的状态.
(2)然后再向第一混合物中加入水,用来模拟水井施工完毕注水的状态,观察加入水后混合物中的粒径变化,从而体现其溶解性能;具体为:先向第一混合物中加入水得到第二混合物,第一混合物与水的体积比为1:2,将第二混合物加入到激光粒度仪中,测试微粒粒径分布,测试结果如图5所示,中位粒径在11um;再向第二混合物中加入水得到第三混合物,第二混合物与水的体积比为1:2,无法测出明显颗粒,即堵剂颗粒完全溶解。
由此可知本实施例提供的暂堵剂,展现出良好的溶解性。
性能测试6-密度的测试
使用密度计测定实施例1提供的微乳液型暂堵剂的密度,为保证实验结果的可靠性该测试重复进行两次,测试结果如表4所示:
表4
样品 密度
微乳液型暂堵剂 1.15
微乳液型暂堵剂 1.16
由上述实施例及性能测试结果可知,本发明提供的微乳液型暂堵剂,与酸混合后微粒粒径可调,适用于长庆油田大部分特低渗和超低渗油藏,并且在现场试验取得了较好的试验效果。微乳液型暂堵剂主要技术参数如表5所示:
表5
技术参数 性能指标
溶蜡速率 ≥0.02g/min
封堵率 >95%
解堵率 ≥90%
颗粒粒径分布 10-50μm
密度 1.15g/ml
最后说明的是:以上实施例仅用于说明本发明的实施过程和特点,而非限制本发明的技术方案,尽管参照上述实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解:依然可以对本发明进行修改或者等同替换,而不脱离本发明的精神和范围的任何修改或局部替换,均应涵盖在本发明的保护范围当中。

Claims (15)

1.一种酸化用微乳液型暂堵剂,其中,以质量百分比计,该暂堵剂包含如下组分:油相30%-40%,表面活性剂5%-10%,助表面活性剂5%-8%,螯合剂5%-10%,分散剂5%-10%,余量为水。
2.根据权利要求1所述的暂堵剂,其中,所述油相不含苯类化合物;优选地,所述油相为饱和环烷烃;更优选地,所述油相为环己烷。
3.根据权利要求1所述的暂堵剂,其中,所述表面活性剂为能够实现乳化且能够与Ca2+和/或Mg2+形成胶束颗粒的表面活性剂;优选地,所述表面活性剂为非离子表面活性剂。
4.根据权利要求1或3所述的暂堵剂,其中,所述表面活性剂为单硬脂酸甘油脂。
5.根据权利要求1所述的暂堵剂,其中,所述助表面活性剂为甜菜碱类表面活性剂;优选地,所述甜菜碱类表面活性剂包括十二烷基二甲基甜菜碱和十二烷基磺丙基甜菜碱中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的暂堵剂,其中,所述螯合剂为氨基羧酸类螯合剂;优选地,所述氨基羧酸类螯合剂与酸液反应形成暂堵颗粒,所述暂堵颗粒平均粒径为10-35μm。
7.根据权利要求6所述的暂堵剂,其中,所述氨基羧酸类螯合剂为包括20wt%的氨基三乙酸三钠和40wt%乙二胺四乙酸二钠的水溶液。
8.根据权利要求1所述的暂堵剂,其中,所述分散剂为环氧乙烷缩合物;优选地,所述环氧乙烷缩合物包括聚乙二醇200和聚乙二醇400中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的暂堵剂,其中,以质量百分比计,在所述暂堵剂中,所述助表面活性剂的含量为5%。
10.根据权利要求1所述的暂堵剂,其中,以质量百分比计,在所述暂堵剂中,所述螯合剂的含量为5%。
11.一种权利要求1-10任一项所述的暂堵剂的制备方法,其中,该制备方法包括下述步骤:
1)将油相与表面活性剂混合均匀得到第一混合溶液;
2)向第一混合溶液中加入助表面活性剂及螯合剂,搅拌均匀得到第二混合溶液;
3)向第二混合溶液中加入分散剂,然后加入水,搅拌均匀,得到所述暂堵剂。
12.权利要求1-10任一项所述的暂堵剂在低渗、特低渗和超低渗油藏储层酸化中的应用。
13.一种水井酸化施工方法,其中,该方法使用权利要求1-10任一项所述的酸化用微乳液型暂堵剂进行地层暂堵。
14.根据权利要求13所述的水井酸化施工方法,其中,该方法包括:
将酸液与所述暂堵剂注入地层进行水井酸化,酸液与所述暂堵剂反应形成暂堵颗粒封堵地层;
优选地,所述暂堵颗粒的粒径为10-50μm;
优选地,酸液与所述暂堵剂混合后再注入地层。
15.根据权利要求14所述的水井酸化施工方法,其中,所述酸液为包含土酸和多氢酸中的至少一种。
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