CN112703230A

CN112703230A - 具有改善的防腐性的双包装环氧涂料

Info

Publication number: CN112703230A
Application number: CN201980061063.9A
Authority: CN
Inventors: G·霍比施; R·费奥拉; I·伯恩斯泰因内尔
Original assignee: Allnex Austria GmbH
Current assignee: Allnex Austria GmbH
Priority date: 2018-10-12
Filing date: 2019-10-10
Publication date: 2021-04-23
Also published as: WO2020074627A1; EP3864094A1; EP3864094B1

Abstract

本发明涉及双包装涂料组合物，其包含环氧树脂E组分和为用于其的硬化剂H组分，该硬化剂H组分包含至少一种有机脂族酸的锌盐Z，并且涉及其用于制备防腐改善的涂料的用途。

Description

具有改善的防腐性的双包装环氧涂料

技术领域

本发明涉及具有改善的防腐性的双包装环氧涂料，其制备方法，以及使用这些涂料保护基材免受腐蚀的方法。

除贵金属或形成相干的氧化物层的那些金属(如铝)外，大多数金属在暴露于环境条件下均具有涂膜，以防止或至少延缓腐蚀。如果涂膜对金属基材有足够的粘附力，并且如果涂膜对氧气和水的渗透性低，则将涂膜施加到金属表面上可在金属基材和破坏性环境之间提供屏障。在涂膜中，液体形式或粉末形式的油漆起着重要的作用。选择涂层材料时必须考虑的一个方面是避免涂料组合物中会与金属表面发生反应从而可能损坏金属基材的成分，例如氯离子，其可能为将来的腐蚀性侵蚀提供种子。许多有机聚合物适用于在金属表面上形成涂膜。期望这些膜具有足够的硬度，如上所述的足够的粘附力以及足够的弹性以使涂膜能够跟随被涂金属物品的可能变形。

环氧树脂是防腐涂料配方中使用最广泛的材料之一。优选基于环氧树脂和其硬化剂的水性双包装环氧涂料，因为其不需要有机溶剂，因此由于其分散形式而具有低挥发性有机化合物，并且结合高摩尔质量的具有低粘度高质量分数固体的树脂。

通过在所谓的“富锌底漆”中添加金属锌粉，可以进一步改善用于钢基材的环氧涂层的防腐，该锌粉提供了所谓的“阴极保护”。由于金属锌在腐蚀性环境中被消耗，因此这些涂层的使用寿命有限。但是，金属粉末的加入损害涂层的物理性能，特别是涂层的抗冲击性。此外，在对涂覆的基材进行维修工作时的焊接或气体切割过程中，会产生氧化锌烟雾，对健康构成危害。

本发明所基于的发展的目的是开发一种不包含金属锌粉的，具有改善的耐腐蚀性和良好的耐冲击性的环氧涂层。

已经发现，将脂族有机酸、特别是脂族羧酸的锌盐添加到双包装环氧树脂粘结剂配制剂中，导致抗腐蚀性能的显著改善。

在本说明书的上下文中，有机酸是指羧酸，来自有机磷化合物的酸(例如磷酸、膦酸、次膦酸)和来自有机硫化合物的酸(例如磺酸)。更特别地，在本说明书的上下文中，脂族有机酸(也称为有机脂族酸)是指(在其脂族链上)包含至少一个选自以下的酸基的酸：羧酸基(-COOH)、膦酸基(-PO(OH)₂)、次膦酸基(>PO(OH))、磷酸基(-O-PO(OH)₂)和磺酸基(-S(O)₂OH)。

因此，本发明涉及一种双包装涂料组合物，其包含环氧树脂E组分和用于其的硬化剂H组分，以及另外的至少一种有机脂族酸A的锌盐Z(以增强最终涂膜的防腐性能)。

本发明的锌盐Z优选为二价锌和(在其脂族链上)具有至少一个酸基的脂族有机酸A的盐，所述酸基优选选自羧酸基-COOH、膦酸基-PO(OH)₂、次膦酸基>PO(OH)和磷酸基-O-PO(OH)₂。脂族基团优选为具有至多40个碳原子，更优选6至18个碳原子的直链或支链烷基。优选地，有机脂族酸是单官能羧酸。

锌盐Z优选为具有至多20个碳原子的单官能直链或支链羧酸的锌盐，所述羧酸特别优选选自2-乙基己酸、正辛酸、正癸酸(癸酸)、8-甲基壬酸和新癸酸(2,2,3,5-四甲基己酸、2,4-二甲基-2-异丙基戊酸、2,5-二甲基-2-乙基己酸、2,2-二甲基辛酸、2,2-二乙基己酸和少量其他异构体的混合物)。也可以使用较长链脂族酸的锌盐，例如硬脂酸、棕榈酸、异硬脂酸、异棕榈酸以及其他具有12-18个碳原子的天然存在的或合成的脂肪酸。

本发明的组合物可以包含一种以上的锌盐Z。锌盐Z可以由氧化锌制备，将其在搅拌下在110-160℃的温度下添加至熔融酸中50-90分钟的时间，直到固体氧化锌在与酸反应下溶解为止。然后可以将盐用溶剂稀释以便于处理。

可以将锌盐Z添加到双包装涂料组合物的环氧树脂组分或硬化剂组分中。

所述组合物中存在的锌盐的量优选为使得Zn的质量分数相对于环氧树脂E(固体)和硬化剂H(固体)的总质量为0.01-10％，更优选为0.02-2％。

本发明的涂料组合物优选为水分散体的形式。

所述涂料组合物中的环氧树脂E组分优选为水分散体的形式。环氧树脂的水分散体是众所周知的，并且例如可以商标名

EP384w/53WAMP和

EP387w/53WA商购。

优选的环氧树脂是亲水改性的环氧树脂，尤其是通过引入非离子型亲水性部分。原因是常用的离子亲水化基团(例如在水环境中形成离子的氨基或酸基团)本身可与环氧基反应。引入常用的聚(氧乙烯)嵌段作为亲水化部分是一个困难的步骤，因为必须使用强酸催化剂，主要是路易斯酸，例如三氟化硼，或其与醚或胺的络合物，并且工艺很难控制。此化学已经在US 4,886,845和US 4,987,163中描述。环氧树脂E的优选的水分散体是自乳化的树脂分散体，其中环氧树脂通过与包含氧化烯基(优选为低聚或聚合氧乙烯部分)作为亲水性成分和可参与低摩尔质量的聚合环氧树脂或低聚环氧树脂与含芳族羟基的化合物(优选双酚A二缩水甘油醚和双酚A或通常用于合成环氧树脂涂料的类似化合物)之间的促进反应的官能团的改性剂反应而改性。此类环氧树脂的水分散体的实例已描述于例如US 4,886,845和US 4,987,163中。

用于本发明的环氧树脂E的环氧当量优选为100-2000，更优选100-1500，特别是150-700。环氧树脂的环氧当量为相对于1摩尔环氧基的环氧树脂(固体)的克数。

所述组合物中环氧树脂E的总量优选为环氧树脂E、硬化剂H和锌盐Z的总固体重量的15-90％，更优选50-80％。

本发明中使用的硬化剂H优选为胺基硬化剂(也称为固化剂)。此类用于环氧树脂的硬化剂通常具有伯、仲或叔氨基，其与环氧基反应，形成β-羟基胺结构或甜菜碱结构。固化活性从伯胺到仲胺到叔胺降低。尽管可以使用多官能伯胺(由于其较高的反应速率而成为最有效的胺，例如异佛尔酮二胺或间亚二甲苯基二胺)作为环氧官能的化合物的硬化剂，但其高蒸气压和不良气味以及潜在的健康危害已禁止其在没有足够通风的应用中使用。此外，缺乏单体胺与环氧树脂的相容性限制了其用途。由伯胺与环氧官能的化合物反应产生的仲胺与环氧树脂具有良好的相容性，但与伯胺相比，其固化速度较低。基于胺和具有伯氨基的环氧官能的化合物的反应产物的水分散性硬化剂已经公开于例如US9,440,911中，其中描述了内乳化水分散性固化剂，和US9,914,800中,其中描述了外乳化水分散性固化剂。使用这些水分散性固化剂，可以使用亲水改性的环氧树脂，或标准液体环氧树脂或I型固体环氧树脂，其被水分散性硬化剂自身乳化，制成双包装水基环氧树脂涂料，并从伯氨基提供的快速固化速度中受益。

用于本发明的硬化剂组分优选为水分散体的形式。环氧硬化剂的水分散体在现有技术中是已知的，并且例如已经以商品名

EH2260w/41WA商业化。

在本发明的组合物中使用的优选的硬化剂是氨基官能的环氧-胺加合物，特别是具有伯氨基的那些。最优选的水性硬化剂H为水分散性环氧-胺加合物，例如在专利US 4,197,389、US 9,440,911和US 9,914,800中描述的那些，但也可使用其它水性硬化剂或固化剂，例如衍生自聚亚烷基二醇多胺、酰胺基胺、聚酰胺、曼尼希碱、苯烷胺和苯烷酰胺的那些。这些硬化剂优选是亲水改性的，但是也可以使用优选为非离子型表面活性剂的表面活性剂分散在水中。

本发明中使用的硬化剂H的氢当量优选为50-1500，更优选为80-1000。硬化剂的氢当量为相对于1摩尔与氮连接的活性氢的固化剂H(固体)的克数。

在本发明的组合物中硬化剂H的量优选为使得氢当量与环氧当量之间的比例为20：100-120：100，更优选30：100-90：100，最优选为40：100-70：100。

所述组合物中硬化剂H的总量优选为环氧树脂E、硬化剂H和锌盐Z的总固体的重量的10-60％，更优选20-50％。

可以根据以下实施方案中的任何一个或其组合将锌盐Z加入到涂料组合物中：

-作为环氧树脂E组分的一部分，优选作为水性环氧树脂分散体的一部分。在这种情况下，优选在环氧树脂乳化之前将锌盐Z或部分锌盐Z加入环氧树脂E中，

-作为硬化剂组分的一部分，优选作为水性环氧-胺基硬化剂H的一部分。在这种情况下，优选在所述硬化剂H乳化之前将锌盐Z或部分锌盐Z加入硬化剂中，和

-在配制过程中。

根据一个优选的实施方案，添加至少一部分锌盐Z作为涂料组合物的环氧树脂组分的一部分。

因此，本发明还涉及包含至少一种如上所述的环氧树脂E和至少一种如上所述的锌盐Z的水性环氧树脂组分。所述水性环氧树脂组分优选通过以下方法获得：将含有至少两个环氧基且环氧当量为100-2000的环氧化合物与多元酚和脂族多元醇的缩合产物反应，然后加入至少部分锌盐Z和适量的水以制备包含环氧树脂E和锌盐Z的分散体。优选地，在将环氧树脂E分散于水中之前，在制备所述环氧树脂E的过程中，将锌盐Z加入环氧树脂E组分中。

在环氧树脂组分中锌盐的存在量优选为使得Zn的质量分数相对于环氧树脂E(固体)的总质量为0.01-10％，更优选为0.02-5％，最优选为0.02-4％。

根据另一个甚至更优选的实施方案，加入至少一部分锌盐Z作为涂料组合物的硬化剂H组分的一部分。因此，本发明还涉及一种硬化剂组分，其包含至少一种如上所述的硬化剂H和至少一种如上所述的锌盐Z。因此，本发明还涉及一种硬化剂组分，其包含具有伯氨基的氨基官能环氧-胺加合物作为硬化剂H(胺的氢当量优选为50-1500，更优选为80-1000)和0.01-10％的至少一种有机脂族酸的锌盐Z。在该实施方案中，硬化剂优选为水分散性环氧-胺加合物，例如专利US 9,440,911和US 9,914,800中所述的那些。硬化剂组分优选通过以下方法获得，在第一步中，通过使每分子具有至少一个伯氨基和至少一个仲氨基>NH的胺A的反应具有封端伯氨基的氨基官能的化合物AB与针对伯氨基的封端剂B(优选为醛或酮)反应，形成不具有残留伯氨基的化合物，优选为Schiff碱，该Schiff碱可以为醛亚胺或酮亚胺，在第二步中，使具有封端伯氨基的氨基官能的化合物AB与环氧官能的化合物C(其也优选是亲水的)反应，以形成具有封端伯氨基的氨基官能的化合物ABC，在第三步中，通过加热或通过加入解封端化合物D从化合物ABC中除去封端剂B，这释放封端伯氨基以形成胺AC，在第四步中，在加入至少一部分锌盐Z之前或与至少一部分锌盐Z一起，将所述胺AC分散在水中，以及任选地进一步加入单官能的环氧化合物。优选地，在硬化剂H分散在水中之前，在所述硬化剂H组分的制备过程中将锌盐Z加入到硬化剂组分中。

在硬化剂组分中锌盐的量优选为使得锌的质量分数相对于硬化剂H(固体)的总质量为0.01-10％，更优选为0.02-5％，最优选为0.02-4％。

根据另一个实施方案，将一部分锌盐加入环氧树脂组分和/或硬化剂组分中，并且将一部分锌盐加入最终配制剂中。

本发明的组合物有利地用作油漆或涂料配制剂中的粘结剂。油漆或涂料配制剂通常包含一种或多种通常用于此组合物中的其他添加剂，例如无机或有机颜料、功能性颜料、诸如滑石粉的填料、润湿剂、消泡剂、防沉剂、粘度调节剂、聚结剂和紫外线吸收剂。

包含本发明组合物的油漆或涂料配方特别适用于金属的防腐涂层。

此类涂料的配制通常通过在步骤a)中制备颜料浆进行，其中将第一组添加剂加入去离子水中，优选包含分散剂和颜料润湿剂以及消泡剂，然后进行步骤b)，其中依次添加填料、颜料和其他填料或增量剂，然后再次进行步骤c)，可以添加其他添加剂，例如另外的消泡剂，任选地降低最低成膜温度的溶剂以及流变改性剂，以及基材润湿添加剂。锌盐Z可以在这些步骤a)，b)和c)中的任何一个中添加。步骤a)优选在混合器中进行，步骤b)优选在珠磨机中进行以有效地均化作为固体成分的颜料。步骤c)中的其他添加剂或溶剂的添加也在珠磨机中进行。在下一步骤d)中，优选以环氧树脂E的水分散体形式加入环氧树脂E组分以获得着色的水性环氧树脂配制剂。

在最后的混合步骤e)中，然后在将涂料或配制剂施涂到基材上之前，加入硬化剂H组分，其优选是环氧官能的化合物和胺的反应产物，通常称为环氧-胺加合物。

在导致本发明的研究过程中已经发现，根据本发明的锌盐Z改善了由固体或液态环氧树脂、其硬化剂或固化剂、以及任选的反应性稀释剂制成的水基、溶剂基或粉末基环氧涂料的防腐性能。

因此，本发明还涉及本发明的组合物用于涂覆基材、特别是金属基材、优选基底金属并且更优选钢例如冷轧钢和低磷钢以保护基材免受腐蚀的用途和使用方法。

在以下实施例中进一步说明本发明。

实施例

在说明书以及实施例中，以下参数已用于描述化合物和物质的物理化学性能。

固体质量分数w_s通过在125℃下干燥样品质量为1g的样品B达1小时来测定，该样品B包含在室温(23℃)下为固体并且溶解于溶剂中或分散在水性体系中的物质，并表示为干燥后的残余物Rd的质量m_Rd与所取样品B的质量m_B之比w_s＝m_Rd/m_B。溶液的强度表示为溶液中溶质B的质量分数w_B，计算为溶质B的质量m_B与溶液S的质量m_S之比m_B/m_S。

样品中环氧基物质的比量通过用溴化四乙铵和高氯酸在冰醋酸中滴定样品以常规方式测定，如R.R.Jay,Anal.Chem.36,(1964),第667和668页中所述，并表示为样品B中环氧基团的物质n(EP)的量与样品B的质量m_B之比n(EP)/m_B；其惯用的SI单位是“mol/kg”。在溶液或水性分散体中，除非另有特别说明，否则样品中的固体的质量通常用于此计算。

胺氢原子物质的比量定义为样品B中存在的氨基氢原子物质的量n(NH)与样品B的质量m_B之比n(NH)/m_B；其惯用的SI单位是“mol/kg”。在溶液或水性分散体中，除非另有特别说明，否则样品中的固体质量通常用于此计算。

分散体的动态粘度η在锥板流变仪中于23℃和100s^-1的剪切速率下测量。

实施例1：制备含羧酸锌的水性环氧树脂分散体

在27g基于EP 0272595A2的实施例I.15的乳化剂组分存在下，根据EP 0 272 595A2的实施例III.1，由325g双酚A二缩水甘油醚和98g双酚A制备I型固体环氧树脂。在达到所需的2.04mo 1/kg的环氧基物质的比量(基于固体(即未稀释的)树脂的质量；对应于490g/mol的“环氧当量(EEW)”)后，加入28.5g甲氧基丙醇和13.9g新癸酸锌溶液(

Kat0761，在脂肪酸酯溶剂的溶液中Zn的质量分数为15％)。均质后，将混合物在水中乳化，获得分散体，其固体的质量分数为60.1％，环氧基物质的比量为1.86mol/kg(基于分散体中的固体质量，对应于EEW为538g/mol)，在23℃和100s^-1的剪切速率下测得的动态粘度为832mPa.s，并且分散体中Zn的质量分数为0.45％。

实施例2：制备不添加羧酸锌的水性环氧树脂分散体

按照与实施例1相同的工序制备参考样品，但不添加任何羧酸锌。

表1总结了所得分散体的性能。

表1

实施例分散体	1	2
			固体质量分数	60.1％	60.3％
环氧基物质的比量	1.859mol/kg	1.938mol/kg
			环氧当量EEW(以固体计)	538g/mol	516g/mol
环氧当量EEW(递送形式)	895g/mol	856g/mol
			动态粘度	832mPa·s	896mPa·s
分散体中锌的质量分数	0.45％	0
			固态环氧树脂上锌的质量分数	0.75％	0

实施例3：制备含羧酸锌的水性胺硬化剂

3.1酮亚胺

酮亚胺K1通过将103g(1mol)的二亚乙基三胺(DETA)和300g(3mol)的甲基异丁基酮(MIBK)装入配有机械搅拌器、Dean Stark捕集阱和气体入口的四口烧瓶中并在氮气流下加热回流8小时来制备。当不再有水被收集时，除去过量的MIBK，得到纯的DETA-MIBK-酮亚胺。

3.2环氧-胺加合物

环氧-胺加合物通过将2546g双酚A二缩水甘油醚(BADGE)，450g平均摩尔质量为1500g/mol的聚乙二醇和941g甲氧基丙醇装入配有机械搅拌器的四颈烧瓶中并在搅拌下加热至100℃来制备。当达到此温度时，将3g三氟化硼胺装入烧瓶中，并将混合物加热至130℃并在此温度下保持2小时，直到达到3.24mol/kg的环氧基比量为止。然后将反应混合物冷却至100℃，并将776g双酚A和3g三苯膦装入反应烧瓶中。然后将反应混合物在搅拌下再次加热至130℃，并在此温度下保持2小时，直到反应混合物中环氧基的比量达到1.27mol/kg。然后，添加380g甲氧基丙醇，并将反应混合物冷却至80℃。在该温度下，加入1335g实施例3.1的酮亚胺K1，并将混合物搅拌20分钟。然后将混合物加热到90℃，在搅拌下添加84g二乙醇胺，并将混合物在90℃保持20分钟。然后加入10.2g二甲基氨基丙胺，并将反应混合物加热至100℃并搅拌2小时。加入95g BADGE以清除未反应的游离胺，并将混合物在100℃下再搅拌1小时。冷却至室温(23℃)后，测定固体的质量分数为80％，在23℃和25s^-1的剪切速率下测得的动态粘度为5000mPa.s.

3.3解封端和分散

将6624g由此制备的环氧氨基加合物加热至95℃，并用429g 50％强度的乳酸水溶液中和，然后加入6700g水。在60℃和100hPa减压下蒸出溶剂甲氧基丙醇和MIBK。当溶剂的蒸馏停止时，将276g辛酸锌(

Zinc 23：Borchers GMbH，Langenfeld，锌的质量分数为23％)和821g甲酚缩水甘油醚加入分散体，并将混合物搅拌2小时。通过添加水将分散体中的固体的质量分数调节至41.2％。分散体在23℃和100s^-1的剪切速率的粘度为1163mPa.s，分散体中胺氢原子物质的比量为1.0mol/kg。

实施例4：制备不添加羧酸锌的水性胺硬化剂

按照实施例3的工序，但不添加辛酸锌。

硬化剂分散体的性能总结于表2中。

表2

实施例硬化剂	3	4
			固体质量分数	41.2％	40.9％
胺氢原子的比量(基于分散体的质量)	1mol/kg	1mol/kg
			氢当量(固体)	412g/mol	409g/mol
H当量(按递送形式计算)	1000g/mol	1000g/mol
			动态粘度(23℃剪切速率100s<sup>-1</sup>)	1163mPa·s	1038mPa·s
锌含量(在固态硬化剂上)	0,92％	0

实施例5：涂料配制剂

由表3中列出的成分制备颜料浆液。按所示组的顺序(即首先A组，B组，最后是C组)、在组内以及表中各行的顺序添加这些材料。

表3颜料浆液的成分

1Sillitin Z89：微粒二氧化硅和层状高岭石的组合，Hoffmann Mineral GMbH,Neuburg

2Kronos 2190：Al/Zr稳定的二氧化钛颜料，根据DIN 53165的相对散射力为103；根据ASTM 767/5的吸油量为18g/(100g)：Kronos International Inc.,Leverkusen

3Bayferrox 3920：微粉化的氧化铁黄，颜色指数77492；306：氧化铁黑，颜色指数77499；LANXESS Deutschland GMbH,

4EWO白色重晶石，亮度R_y92，d₅₀ 3.5μm；Sachtleben Minerals GMbH&Co.KG,Hausach

5ADDITOL VXW 6208：聚合非离子分散助剂；ADDITOL VXW 6393：不含硅的矿物油消泡剂；ADDITOL VXW 6388：聚氨酯增稠剂；ADDITOL VXW 6503N：流平和基材润湿添加剂，聚醚改性的聚硅氧烷；Allnex

通过以下方法使用该浆液制备涂料PA(对比)和P1、P2和P3(根据本发明)：按上述顺序混合部分A的组分，在缓慢搅拌下添加部分B的组分，并在珠磨机中分散15分钟直到达到所需的研磨细度(粒径小于10μm)，然后在中等搅拌下按上述顺序加入部分C的组分。然后将该浆液与实施例1或2的环氧树脂分散体混合。对于涂料P1，将辛酸锌(

Zinc 23，锌的质量分数：23％；Borchers GMbH，Langenfeld)添加到颜料浆液和环氧树脂分散体的混合物中。

涂料组合物的制备方法是：首先分别制备A部分和B部分，然后将两者混合并均化，并根据应用需要通过加水将粘度调整到500-600mPa.s的范围内。

表4涂料配方

涂料配方(g)	PA	P1	P2	P3
					A部分
表3的颜料浆液	75,4	75,4	75,4	75,4
					实施例2的环氧树脂分散体	57,5	57,5		57,5
实施例1的环氧树脂分散体			57,5
					辛酸锌		1,35
B部分
					实施例4的胺硬化剂	35,5	35,5	35,5
实施例3的胺硬化剂				35,5

交联(硬化剂的氢当量与环氧树脂的环氧当量之比)	0.5	0.5	0.5	0.5
					颜料与粘结剂的质量比	1,2/1	1,2/1	1,2/1	1,2/1
固体含量(在A+B部分的混合物中)	65,74％	66,02％	65,74％	65,74％

锌的质量分数m(Zn)/m(固体)(％)	0	0,28	0,23	0,3

在室温下，通过喷涂(空气混合)将涂料施涂到冷轧钢(Gardobond OC-CRS)和喷砂钢基材上，目标DFT(干膜厚度)在CRS上为50-60μm，在喷砂钢上为70-90μm。

将涂覆的基材在23℃和50％相对湿度的条件下储存(干燥)7天。

防腐测试

在23℃和50％相对湿度下储存7天后进行的盐雾试验(根据DIN EN ISO 9227进行盐雾试验，划痕为1mm)和湿度箱试验(Humidity Chamber Test ISO 6270-2)的结果列于表5中。曝光时间为840小时。

表5

结果(蠕变和起泡)表明，包含特定锌盐的本发明的组合物表现出更好的抗腐蚀性。

Claims

1.一种双包装涂料组合物，其包含环氧树脂E组分和用于其的胺基硬化剂H组分，其特征在于所述组合物还包含至少一种有机脂族酸的锌盐Z。

2.根据权利要求1所述的组合物，其为水分散体的形式。

3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述环氧树脂E组分或/和所述硬化剂H组分为水分散体的形式。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述锌盐Z为其中酸基选自羧酸基、膦酸基、次膦酸基和磷酸基的有机脂族酸的盐。

5.根据权利要求4所述的组合物，其中脂族基是具有至多40个碳原子的直链或支链烷基。

6.根据权利要求4或5所述的组合物，其中所述有机脂族酸是单官能的羧酸。

7.根据权利要求4所述的组合物，其中所述锌盐Z是选自以下酸的锌盐：2-乙基己酸、正辛酸、正癸酸、8-甲基壬酸和新癸酸。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的组合物，其中所述组合物中锌盐的量使得Zn的质量分数相对于环氧树脂E(固体)和硬化剂H(固体)的总质量为0.01-10％，优选0.02-2％。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的组合物，其中在环氧树脂E组分中和/或在硬化剂H组分中的Zn的质量分数为0.01-10％，优选0.02-5％，更优选0.02-4％。

10.根据权利要求1-9中任一项所述的组合物，其中所述硬化剂H是氨基官能的环氧-胺加合物。

11.根据权利要求10所述的组合物，其中所述硬化剂H是具有伯氨基的氨基官能的环氧-胺加合物。

12.一种制备权利要求1-11中任一项所述的涂料组合物的方法，其中在配制所述涂料组合物之前，将有机脂族酸的锌盐Z加入到环氧树脂E组分或/和硬化剂H组分中。

13.根据权利要求12所述的方法，其中在所述环氧树脂E组分在水中分散之前，在所述环氧树脂E组分的制备期间将锌盐Z加入到环氧树脂E组分中。

14.根据权利要求12或13所述的方法，其中在所述硬化剂H组分在水中分散之前，在所述硬化剂H组分的制备期间将锌盐Z加入到所述硬化剂组分中。

15.一种硬化剂组分，其包含具有伯氨基的氨基官能的环氧-胺加合物和0.01-10％、优选0.02-5％、更优选0.02-4％的至少一种有机脂族酸的锌盐Z。

16.权利要求1-11中任一项所述的组合物用于涂覆基材以保护基材不受腐蚀的用途，所述基材优选为基底金属，更优选为钢，例如冷轧钢和磷化钢。