CN112680551A

CN112680551A - 一种真皮革材料及其制备方法和应用

Info

Publication number: CN112680551A
Application number: CN202011543783.XA
Authority: CN
Inventors: 周国祥; 刘大卫; 刘光闪; 尹涛; 段升准; 于明东; 唐淑田; 冯殿清
Original assignee: Shandong Fengzeyuan Leather Co ltd
Current assignee: Shandong Fengzeyuan Leather Co ltd
Priority date: 2020-12-23
Filing date: 2020-12-23
Publication date: 2021-04-20
Anticipated expiration: 2040-12-23
Also published as: CN112680551B

Abstract

本发明提供了一种真皮革材料的处理方法，属于皮革材料技术领域。本发明以动物生皮为基础，先对动物生皮依次进行水浸和脱毛，得到脱毛皮，之后对所述脱毛皮依次进行第一酸处理、纯植鞣和陈化，得到纯植鞣毛皮；再对所述纯植鞣毛皮依次进行轻铬鞣、重植鞣和第二酸处理，得到铬/植结合鞣毛皮；随后在所述铬/植结合鞣毛皮表面依次涂覆防水防油防污聚合物、阻燃剂、清味剂和甲醛清除剂，之后进行真空绷板干燥，得到真皮革材料。本发明所得真皮革材料具有优异的三防性能、阻燃性能；具有良好的弹性、韧性、环保性以及良好的保温、隔音效果。

Description

一种真皮革材料及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及皮革材料技术领域，特别涉及一种真皮革材料及其制备方法和应用。

背景技术

传统的地板革价格实惠，但防水、防污性不佳，如能通过优化工艺的方式提升植鞣地板革的防水、防污性以及阻燃性能，将会大大提升地板革的使用价值。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种真皮革材料及其制备方法和应用，本发明所得真皮革材料具有良好的多防性、环保性以及韧性和弹性。

为了实现上述发明的目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种真皮革材料的制备方法，包括以下步骤：

(1)对动物生皮依次进行浸水和脱毛，得到脱毛皮；

(2)对所述脱毛皮依次进行第一酸处理、纯植鞣和陈化，得到纯植鞣毛皮；

(3)对所述纯植鞣毛皮依次进行轻铬鞣、重植鞣和第二酸处理，得到铬/植结合鞣毛皮；

(4)对所述铬/植结合鞣毛皮进行复鞣，在复鞣时添加防水防油防污聚合物、阻燃剂、清味剂和甲醛清除剂，之后进行真空绷板干燥，得到真皮革材料。

优选的，步骤(1)中浸水温度为24～26℃，时间为4～6h；

所述脱毛使用的脱毛剂包括浸灰助剂、Na₂S、NaHS、浸灰酶和石灰；所述浸灰助剂为含有胺和氮的浸灰助剂；

所述脱毛剂中浸灰助剂、Na₂S、NaHS、浸灰酶和石灰的质量百分含量分别为1.0～1.5％、1.0～1.4％、1.2～1.5％、0.1～0.15％，2.5～5.5％。

优选的，所述第一酸处理的方式为酸浸，所述酸浸使用酸浸液的pH值为4～4.5、波美值为6.5～7.5，所述酸浸的时间为5～8h。

优选的，所述纯植鞣使用的鞣料为坚木栲胶、栗木栲胶和荆树皮栲胶、杨梅栲胶、槟榔栲胶、柯子栲胶、塔拉栲胶中的一种或几种；所述纯植鞣料的质量为脱毛皮质量的30～50％；所述纯植鞣的时间为14～16h；所述陈化的时间≥3天。

优选的，所述轻铬鞣使用的鞣料包括动物蛋白、丙烯酸聚合物、苯乙烯马来酸酐、三聚氰胺、双聚氰胺、酚类合成鞣剂和铬粉；所述铬粉的含量为24wt％；

所述轻铬鞣鞣料的质量为纯植鞣毛皮质量的6～8％；所述轻铬鞣的时间为12～15h；

所述重植鞣使用的鞣料包括未糖化栗木栲胶、坚木栲胶、荆树皮栲胶、丙烯酸树脂鞣剂、无甲醛三聚氰胺、双氰胺和置换单宁，所述重植鞣鞣料与纯植鞣毛皮的质量比为0.25～0.3:1；所述重植鞣的时间为6～8h。

优选的，所述第二酸处理的方式为：向重植鞣的鞣料中加酸鞣制；所述加酸后鞣料的pH值为3.3～3.6，所述加酸鞣制的温度为45～50℃，时间为1～2h。

优选的，所述防水防油防污聚合物包括TRUPOSIST D防水油或PM4700防水剂；所述防水防油防污聚合物与铬/植结合鞣毛皮的质量比为6～10％；

所述阻燃剂的用量为铬/植结合鞣毛皮质量的0.5～1％；

所述清味剂的用量为铬/植结合鞣毛皮质量的0.2～0.5％；

所述甲醛清除剂的用量为铬/植结合鞣毛皮质量的0.2～0.5％。

优选的，所述真空绷板干燥的真空度为950～1000mbar，温度为55～60℃，时间为4～5min。

本发明提供了上述方法得到的真皮革材料。

本发明提供了上述真皮革材料作为地板革或墙面革的应用。

本发明提供了一种真皮革材料的处理方法，本发明以动物生皮为基础，经水浸和脱毛后进行第一酸处理，能够促进真皮纤维与鞣料的结合；本发明通过进行纯植鞣，在保证真皮革基体的韧性和弹性的基础上，所得真皮基体更为环保健康；本发明通过在纯植鞣后进行铬鞣，能够赋予所得真皮革材料基本的耐热、耐机械加工性能；之后进行植鞣，植鞣鞣料能够对真皮纤维进行物理填充，第二酸处理后能够使物理填充于真皮纤维间的植鞣鞣料与真皮纤维的活性基团发生化学反应，使真皮纤维化学定性，使其获得稳定的定型性，在使用过程中，不收缩不翅边不起鼓；本发明通过在所得铬/植结合鞣毛皮表面涂覆防水防油防污聚合物，能够赋予真皮革材料良好的防水防油防污性；通过在表面涂覆阻燃剂，能够赋予真皮革材料良好的防火性能，确保使用安全；通过在表面涂覆清味剂和甲醛清除剂，能够获得极低的VOC值和实现零甲醛排放，使真皮革材料具有良好的环保性能；本发明通过真空绷板干燥，能够使真皮革材料获得超低延伸率，保证在使用过程中不收缩不变型，同时确保挥发性物质完全释放。本发明使用功能性聚酰胺聚合物对真皮基体进行处理，功能性聚酰胺聚合物中的氨基与真皮纤维中的羧基通过氢键、离子键、共价键及爱德华力连接，在真皮纤维层间形成了密织交错、罗列有序的网状结构，显著提高了真皮革材料的韧性、弹性和耐磨性能，用于地板革或墙面革时具有良好的舒适性、环保性以及良好的保温、隔音功效。

附图说明

图1为实施例1所得真皮革材料的实物图。

具体实施方式

本发明提供了一种真皮革材料的制备方法，包括以下步骤：

(1)对动物生皮依次进行浸水和脱毛，得到脱毛皮；

本发明对动物生皮依次进行浸水和脱毛，得到脱毛皮。本发明对所述动物生皮的来源和种类没有特殊的要求，使用本领域技术人员熟知的动物生皮即可；作为本发明的一个具体实施例，所述动物毛皮优选为牛皮，在本发明中，所述浸水优选分为预浸水、去肉和主浸水，本发明优选在浸水液中添加表面活性剂类的浸水助剂、脱脂剂、杀菌剂和浸水酶使原皮恢复至鲜皮状态，去除原皮表面的杂物，为浸灰脱毛做好准备。在本发明中，所述浸水的温度优选为24～26℃，更优选为25℃；所述浸水的总时间优选为4～6h，更优选为5h。

在本发明中，所述脱毛使用的脱毛剂包括浸灰助剂、Na₂S、NaHS、浸灰酶和石灰；所述浸灰助剂、Na₂S、NaHS、浸灰酶和石灰。在本发明中，所述浸灰助剂为含有胺和氮的浸灰助剂；在本发明中，所述脱毛剂中浸灰助剂、Na₂S、NaHS、浸灰酶和石灰的质量百分含量分别优选为1.0～1.5％、1.0～1.4％、1.2～1.5％、0.1～0.15％，2.5～5.5％。本发明通过使用浸灰助剂、Na₂S、NaHS、浸灰酶和石灰作为脱毛剂，能够防止纤维过度分解，达到保护纤维致密结构的目的，为获得平整光滑、致密紧实、柔韧有弹性的真皮革材料奠定基础。

得到所述脱毛皮后，本发明对所述脱毛皮依次进行第一酸处理、纯植鞣和陈化，得到纯植鞣毛皮。在本发明中，所述第一酸处理的方式优选为酸浸，所述酸浸使用的酸浸液优选为氯化钠、甲酸和硫酸的混合液，所述酸浸液中氯化钠的质量含量优选为6～8％，所述酸浸液的pH值优选为4～4.5、波美值优选为7；所述酸浸的温度优选为室温，时间优选为3～4h。

在本发明中，纯植鞣使用的鞣料优选为坚木栲胶、栗木栲胶和荆树皮栲胶、杨梅栲胶、槟榔栲胶、柯子栲胶、塔拉栲胶中的一种或几种；所述纯植鞣料的质量优选为脱毛皮质量的30～50％，更优选为35～45％；。本发明优选在转鼓中进行所述纯植鞣，所述纯植鞣的转速优选为6转/分钟，时间优选为14～16小时。

所述纯植鞣后，本发明优选将所述纯植鞣鞣料的pH值调节至3.0～3.5，优选调节至3.2～3.3；本发明对调节纯植鞣鞣料的pH值的调节剂没有特殊的要求，使用本领域技术人员熟知的酸性调节剂即可，具体的如甲酸。本发明通过调节纯植鞣鞣料的pH值至3.0～3.5，能够将植物鞣料充分固定。

完成上述纯植鞣后，本发明将毛皮取出，进行陈化。在本发明中，所述陈化的方式优选为搭马陈化，所述陈化的时间优选≥3天。

得到所述纯植鞣毛皮后，本发明对所述纯植鞣毛皮依次进行铬鞣和植鞣，得到铬/植结合鞣毛皮。本发明优选在转鼓中进行所述轻铬鞣和重植鞣。在本发明中，所述铬鞣使用的鞣料优选包括：动物蛋白、丙烯酸聚合物、苯乙烯马来酸酐、三聚氰胺、双聚氰胺、酚类合成鞣剂和铬粉，所述鞣料中铬粉的含量优选为24wt％；所述铬鞣鞣料与纯植鞣毛皮的质量比优选为6～8％，更优选为7％。在本发明中，所述轻铬鞣的转速优选为8转/分钟；所述轻铬鞣的时间优选为12～15小时，优选为13～14h。本发明通过所述轻铬鞣，能够赋予真皮革材料基本的耐热、耐机械加工性能。

本发明中，所述重植鞣使用的鞣料包括所述重植鞣使用的鞣料包括未糖化栗木栲胶、坚木栲胶、荆树皮栲胶、丙烯酸树脂鞣剂、无甲醛三聚氰胺、双氰胺和置换单宁。在本发明中，所述重植鞣鞣料与纯植鞣毛皮的质量比优选为0.25～0.3:1，更优选为0.28:1；所述重植鞣的时间优选为6～8h，更优选为7h。在本发明中，所述重植鞣的转速优选为6～8转/分钟。在所述重植鞣的过程中，鞣料能够对真皮纤维进行物理填充。

在本发明中，所述第二酸处理的方式优选为：向所述重植鞣的鞣料中加酸鞣制。在本发明中，所述加酸后鞣料的pH值优选为3.3～3.6，更优选为3.5，所述鞣制的温度优选为45～50℃，时间优选为1～2h，所述鞣制的转速优选为6～8转/分。本发明通过所述第二酸处理，能够使物理填充于真皮纤维间的植鞣鞣料与真皮纤维的活性基团发生化学反应，使真皮纤维化学定性。化学定性后的真皮革材料具有稳定的定性性，在使用的过程中，真皮革材料不收缩不翅边不起鼓。

得到所述铬/植结合鞣毛皮后，本发明对所述铬/植结合鞣毛皮进行复鞣，在复鞣时添加防水防油防污聚合物、阻燃剂、清味剂和甲醛清除剂，之后进行真空绷板干燥，得到真皮革材料。本发明对所述涂覆的方式没有特殊的要求，使用本领域技术人员熟知的涂覆方式即可。

在本发明中，防水防油防污聚合物优选包括TRUPOSIST D防水油或PM4700防水剂，所述TRUPOSIST D防水油优选为德国汤普勒公司的TRUPOSIST D防水油，所述PM4700防水剂优选为美国3M公司生产的PM4700防水剂。在本发明中，所述防水防油防污聚合物与铬/植结合鞣毛皮的质量比优选为6～10％，更优选为8～9％。

在本发明中，所述阻燃剂优选为德国汤普勒公司生产的型号为RESISTOL PFS的阻燃剂，所述阻燃剂的用量为铬/植结合鞣毛皮质量的0.5～1％。

在本发明中，所述清味剂优选为韩国东洋化工生产的型号为DISOL的清味剂，所述清味剂的用量优选为铬/植结合鞣毛皮质量的0.2～0.5％，更优选为0.3％。

在本发明中，所述甲醛清除剂优选为德国汤普勒公司生产的的型号为TRUPOFIXFST的甲醛清除剂，所述甲醛清除剂的用量优选为铬/植结合鞣毛皮质量的0.2～0.5％，更优选为0.3～0.4％。本发明通过将所述清味剂与甲醛清除剂共同使用，能够去除真皮革材料中的异味及游离甲醛，从而实现零甲醛排放。

在本发明中，所述真空绷板干燥的真空度优选为950～1000mbar，更优选为960～980mbar，所述真空绷板干燥的温度优选为55～60℃，时间优选为4～5min。本发明通过真空绷板干燥，能够使真皮革材料获得超低延伸率，保证在使用过程中不收缩不变型，同时确保挥发性物质完全释放。

本发明提供了上述方法制备得到的真皮革材料。在本发明中，所述真皮革材料具有优异的三防性能(防水、防油、防污)以及阻燃性能；具有良好的弹性和韧性，使其在使用时具有良好的舒适性；具有良好的环保性，且具有清新优雅的天然植物栲胶气味，对人体及居室环境无任何不良影响，适宜于家庭地板和墙板装修。同时，本发明提供的真皮革材料具有低热导率，具有良好的保温隔热功能。

本发明提供了上述真皮革材料作为地板革或墙面革的应用。在本发明中，所述应用的方法优选为：将所述真皮革材料与基材结合。

在本发明中，所述基材优选为胶合板、密度板、刨花板、石材或铝合金等金属材料。在本发明中，所述结合的方式优选为粘接。本发明对所述粘接的方式没有特殊的要求，使用地板墙板领域技术人员熟知的粘接方式即可。

在本发明中，所述真皮革材料用作地板革墙面革时，具有良好的人体亲和力；适用于地热环境；保温隔热隔音效果；也具有良好的耐磨性能。

下面结合实施例对本发明提供的真皮革材料及其制备方法和应用进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。

实施例1

(1)对动物生皮依次进行浸水和脱毛，得到脱毛皮，其中浸水的温度为25℃，时间为5h，脱毛使用的脱毛剂中含1.5wt％的浸灰助剂、1.4wt％的Na₂S、1.5wt％的NaHS、0.15wt％的浸灰酶和5wt％的石灰；

(2)采用pH值为4、波美值为6.5的酸浸液对所述脱毛皮酸处理5h，使用坚木栲胶、栗木栲胶和荆树皮栲胶进行纯植鞣15h，纯植鞣鞣料的质量为脱毛皮质量的40％，之后陈化3天；

(3)使用铬粉含量为24％的鞣料对所述纯植鞣毛皮进行轻铬鞣12h，使用未糖化栗木栲胶、坚木栲胶、荆树皮栲胶、丙烯酸树脂鞣剂、无甲醛三聚氰胺、双氰胺和置换单宁进行重植鞣8h，之后加酸至pH值为3.3鞣制2h，得到铬/植结合鞣毛皮；

(4)添加铬/植结合鞣毛皮质量6％的TRUPOSIST D防水油、1％的阻燃剂、0.5％的清味剂和0.5％的甲醛清除剂进行复鞣，之后在1000mbar、60℃下绷板干燥5min，得到真皮革材料。

对所得真皮革材料的甲醛含量、防水性、阻燃性进行测试，测试方法见表1。

表1检测方法及结果

由表1可以看出，本发明提供的真皮革材料具有良好的防水性、阻燃性和环保性。

将所得真皮革材料作为地板革，实物图如图1所示。该地板革脚感舒适，隔音性能良好。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims

1.一种真皮革材料的制备方法，包括以下步骤：

(1)对动物生皮依次进行浸水和脱毛，得到脱毛皮；

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中浸水温度为24～26℃，时间为4～6h；

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一酸处理的方式为酸浸，所述酸浸使用酸浸液的pH值为4～4.5、波美值为6.5～7.5，所述酸浸的时间为5～8h。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述纯植鞣使用的鞣料为坚木栲胶、栗木栲胶、荆树皮栲胶、杨梅栲胶、槟榔栲胶、柯子栲胶和塔拉栲胶中的一种或几种；所述纯植鞣料的质量为脱毛皮质量的30～50％；所述纯植鞣的时间为14～16h；所述陈化的时间≥3天。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述轻铬鞣使用的鞣料包括动物蛋白、丙烯酸聚合物、苯乙烯马来酸酐、三聚氰胺、双聚氰胺、酚类合成鞣剂和铬粉；所述铬粉的含量为24wt％；

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第二酸处理的方式为：向重植鞣的鞣料中加酸鞣制；所述加酸后鞣料的pH值为3.3～3.6，所述加酸鞣制的温度为45～50℃，时间为1～2h。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述防水防油防污聚合物为聚酰胺聚合物；所述防水防油防污聚合物与铬/植结合鞣毛皮的质量比为6～10％；

所述阻燃剂的用量为铬/植结合鞣毛皮质量的0.5～1％；

所述清味剂的用量为铬/植结合鞣毛皮质量的0.2～0.5％；

所述甲醛清除剂的用量为铬/植结合鞣毛皮质量的0.2～0.5％。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述真空绷板干燥的真空度为950～1000mbar，温度为55～60℃，时间为4～5min。

9.权利要求1～8任意一项所述方法得到的真皮革材料。

10.权利要求9所述的真皮革材料作为地板革或墙面革的应用。