CN112557530B - 一种分离富集水中磺胺类抗生素的方法 - Google Patents

一种分离富集水中磺胺类抗生素的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及水环境中有机污染物分离领域，具体公开一种分离富集水中磺胺类抗生素的方法，步骤如下：1）将中空纤维膜一端封闭，在中空纤维膜上负载萃取溶剂；2）向中空纤维膜的内腔中注入受体溶液；3）将经步骤2）处理后的中空纤维膜的封闭端浸没在水样品中，向水样品中插入工作电极，向受体溶液中插入对电极，向工作电极和对电极施加电压形成电场，在电场作用下萃取水样品中磺胺类抗生素；4）萃取结束后，收集中空纤维膜中的受体溶液，完成水样品中磺胺类抗生素的分离富集。本发明方法有机溶剂用量少，传质速率快，磺胺类抗生素回收率高，具有广泛的应用前景。

Description

一种分离富集水中磺胺类抗生素的方法
技术领域
本发明涉及水环境中有机污染物分离领域，具体涉及一种分离富集水中磺胺类抗生素的方法。
背景技术
磺胺类抗生素是一类人工合成的抗菌药，因其具有抗菌谱较广、性质稳定、使用简便等优点，已被广泛用于治疗人类和动物的细菌感染性疾病。研究表明，磺胺类抗生素性质稳定，即使其在很低的暴露浓度下也能产生强烈的生物效应，严重危害人体健康和生态安全。我国是抗生素的生产和消费大国，磺胺类抗生素的长期滥用容易导致细菌耐药性的增加以及抑菌疗效的下降。磺胺类抗生素一类极性较大的有机污染物，其主要存在于环境水介质中，由于现有的污水处理技术难以有效去除废水中的磺胺类抗生素，导致其在许多区域的地表水、地下水以及饮用水中被频繁检出。因此，有必要开发一种有效地分离回收环境水体中磺胺类抗生素的新方法。
膜分离技术一种选择性分离的技术，主要是利用膜的孔径尺寸对不同大小有机污染物进行过滤分离。因其具有操作工艺简便、选择性高、净化能力强、环境污染小等优点，已被广泛用于环境有机污染物的分离回收。中空纤维液膜萃取技术是选择性分离回收环境有机污染物最有效的膜分离技术之一，但分析物在该萃取技术中的传质是一种扩散过程，所需的萃取时间一般较长。本发明提供的电膜萃取技术是将电泳原理引入中空纤维液膜萃取技术上发展而来，萃取过程中分析物的传质过程主要以电迁移为主，传质速率更快，萃取时间更短，适用于污水中磺胺类抗生素的分离、富集和回收。
发明内容
针对现有技术中存在的问题和不足，本发明的目的旨在提供一种分离富集水中磺胺类抗生素的方法。
为实现发明目的，本发明采用的技术方案如下：
一种分离富集水中磺胺类抗生素的方法，包括以下步骤：
(1)将中空纤维膜一端封闭，在中空纤维膜上负载萃取溶剂；
(2)向经步骤(1)处理后的中空纤维膜的内腔中注入受体溶液；
(3)将经步骤(2)处理后的中空纤维膜的封闭端浸没在水样品中，向受体溶液中插入工作电极，向水样品中插入对电极，向工作电极和对电极施加电压形成电场，在电场作用下萃取水样品中磺胺类抗生素；
(4)萃取结束后，收集中空纤维膜中的受体溶液，完成水样品中磺胺类抗生素的分离富集。
根据上述的方法，优选地，步骤(1)中所述萃取溶剂为正庚醇与2-硝基苯辛醚的混合溶液，混合溶液中正庚醇的体积比百分比为20％-100％。更加优选地，所述萃取溶剂中正庚醇与2-硝基苯辛醚的体积比为7:3。
根据上述的方法，优选地，所述受体溶液、样品水溶液的pH为9-13。更加优选地，所述受体溶液、样品水溶液的pH为12。
根据上述的方法，优选地，步骤(2)中所述受体溶液为NaOH溶液、Na2CO3溶液、Na3PO4溶液中的任意一种。更加优选地，所述受体溶液为NaOH溶液。
根据上述的方法，优选地，步骤(3)中向工作电极和对电极施加电压的具体操作为：将工作电极与电泳仪电源的正极相连，将对电极与电泳仪的负极相连。
根据上述的方法，优选地，步骤(3)中所述电压为10V-80V。更加优选地，所述电压为50V。
根据上述的方法，优选地，所述中空纤维膜为聚丙烯中空纤维膜，所述中空纤维膜的孔径为0.2μm，壁厚100μm-200μm。
根据上述的方法，优选地，步骤(3)中所述萃取的过程中对水样品进行搅拌，搅拌的转速为400rpm～600rpm，所述萃取的萃取时间为5min-25min。更加优选地，所述搅拌的转速为500rpm，所述萃取的萃取时间为20min。
根据上述的方法，优选地，所述磺胺类抗生素为磺胺噻唑、磺胺嘧啶、磺胺二甲嘧啶和磺胺苯甲酰中的至少一种。
根据上述的方法，优选地，步骤(1)中在中空纤维膜上负载萃取溶剂前，将中空纤维膜用丙酮进行清洗，清洗后晾干备用。更加优选地，所述清洗的具体操作为：将中空纤维膜放在丙酮溶液中超声清洗5-10min。
根据上述的方法，优选地，步骤(4)中，完成水样品中磺胺类抗生素的分离富集后，通过检测受体溶液中磺胺类抗生素的浓度来计算磺胺类抗生素的回收率；其中，所述受体溶液中磺胺类抗生素的浓度通过高效液相色谱进行测定，高效液相色谱的检测条件为：色谱柱为ThermoHypersil GOLD C18柱，其规格为100mm×2.1mm，粒径为5μm，流动相为体积比为15:85的甲醇和0.1％甲酸水溶液，流速为0.8mL/min，进样量为5μL，检测波长为265nm。
与现有技术相比，本发明取得的有益效果如下：
(1)本发明将萃取溶剂附着在中空纤维膜上，同时在中空纤维膜内部加入受体溶液，在受体溶液和水样品之间施加电场，在电场的作用下进行水样品中磺胺类抗生素的萃取，电场的存在能够将磺胺类抗生素的萃取由被动的跨膜扩散转化为主动的定向迁移，极大地提高了萃取过程的传质速率，缩短萃取时间，实现水样品中磺胺类抗生素的快速分离富集。
(2)本发明中在施加电场前，将水样品和受体溶液的pH调节为碱性，水样品的碱性环境有利于磺胺类抗生素发生酸性解离，从而促使磺胺类物质解离后在电场作用下向工作电极(即受体溶液)富集；而且，本发明借助中空纤维膜的分割作用，在中空纤维膜内部装入受体溶液，实现液相萃取过程与反萃取过程同时进行，有效提高了萃取效率。
(3)本发明分离富集水中磺胺类抗生素的方法集分离、净化和富集于一体，操作简便，有机溶剂用量少，传质速率快，回收率高，净化能力强，富集倍数高，适用于不同样品中磺胺类抗生素的萃取分离，具有广泛的应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例1中用于分离富集水样品中磺胺类抗生素的装置示意图。
具体实施方式
以下结合具体的实施例对本发明作进一步详细说明，但并不限制本发明的范围。
(一)萃取溶剂筛选实验
为了探讨不同的萃取溶剂对水样品中磺胺类抗生素分离富集效果的影响，本发明以磺胺二甲嘧啶为代表，进行了实施例1～实施例8的实验。实施例1～实施例8实验的具体内容如下。
实施例1：
一种分离富集水中磺胺类抗生素的方法，包括以下步骤：
(1)截取约8cm的聚丙烯中空纤维膜置于丙酮中超声5min，风干备用，所述中空纤维膜为聚丙烯中空纤维膜的壁厚200μm，孔径0.2μm。
(2)将预处理后的中空纤维膜一端热封，浸入萃取溶剂中，浸泡20s，使纤维膜的孔隙充满萃取溶剂；所述萃取溶剂为正辛醇。
(3)用微量注射器向中空纤维膜的内腔中注入20μL受体溶液，所述受体溶液为pH为12的NaOH溶液。
(4)将经步骤(3)处理后的中空纤维膜的封闭端浸没在盛有5mL含10mg/L磺胺二甲嘧啶抗生素的水溶液(样品溶液)的样品瓶中，分别向样品溶液、受体溶液中插入铂丝电极，将受体溶液中的电极与电泳仪电源的正极相连，将水样品中的电极与电泳仪的负极相连，启动电泳仪电源和恒温磁力搅拌器，在外加电压的驱动和液体机械剪切力的作用下，进行磺胺类抗生素的萃取；其中，所述样品溶液的pH为12，所述电泳仪电源的电压为50V，所述恒温磁力搅拌器转速为500rpm，所述萃取时间为20min。用于分离富集水样品中磺胺类抗生素的装置示意图如图1所示。
(5)萃取结束后，取出纤维膜空腔内的受体溶液，即完成水样品中磺胺类抗生素的分离富集。
实施例2：
实施例2的内容与实施例1基本相同，其不同之处在于：
步骤(2)中采用的萃取溶剂为磷酸三丁酯。
实施例3：
实施例3的内容与实施例1基本相同，其不同之处在于：
步骤(2)中采用的萃取溶剂为2-硝基苯辛醚。
实施例4：
实施例4的内容与实施例1基本相同，其不同之处在于：
步骤(2)中采用的萃取溶剂为正庚醇。
实施例5：
实施例5的内容与实施例1基本相同，其不同之处在于：
步骤(2)中采用的萃取溶剂为正庚醇与2-硝基苯辛醚的混合溶液，混合溶液中正庚醇与2-硝基苯辛醚的体积比为2:8。
实施例6：
实施例6的内容与实施例1基本相同，其不同之处在于：
步骤(2)中采用的萃取溶剂为正庚醇与2-硝基苯辛醚的混合溶液，混合溶液中正庚醇与2-硝基苯辛醚的体积比为5:5。
实施例7：
实施例7的内容与实施例1基本相同，其不同之处在于：
步骤(2)中采用的萃取溶剂为正庚醇与2-硝基苯辛醚的混合溶液，混合溶液中正庚醇与2-硝基苯辛醚的体积比为7:3。
实施例8：
实施例8的内容与实施例1基本相同，其不同之处在于：
步骤(2)中采用的萃取溶剂为正庚醇与2-硝基苯辛醚的混合溶液，混合溶液中正庚醇与2-硝基苯辛醚的体积比为8:2。
采用高效液相色谱法测定实施例1～实施例8萃取结束后受体溶液中磺胺二甲嘧啶的浓度，并计算样品溶液中磺胺二甲嘧啶的回收率。高效液相色谱的检测条件为：色谱柱为ThermoHypersil GOLD C18柱，其规格为100mm×2.1mm，粒径为5μm，流动相为体积比为15:85的甲醇和0.1％甲酸水溶液，流速为0.8mL/min，进样量为5μL，检测波长为265nm。具体结果如表1所示。
表1萃取溶剂对磺胺二甲嘧啶富集分离的影响
由表1可知，单独采用正辛醇、磷酸三丁酯、2-硝基苯辛醚作为萃取溶剂时，磺胺二甲嘧啶的萃取富集效果较差，磺胺二甲嘧啶的回收率均较低；采用正庚醇与2-硝基苯辛醚的混合溶液作为萃取溶剂时，随着萃取溶剂中正庚醇含量的增加，磺胺二甲嘧啶的回收率逐渐增大，当萃取溶剂中正庚醇与2-硝基苯辛醚的体积比为7:3时，磺胺二甲嘧啶的回收率达到最大55％，进一步再增加萃取溶剂中正庚醇的含量时，磺胺二甲嘧啶的回收率反而下降；这是由于混合溶剂中正庚醇的极性相对较大，在电膜萃取过程中容易泄露，从而导致体系的电流加大，体系不稳定，不利于分析物的萃取。因此，后续实验选择以正庚醇与2-硝基苯辛醚的体积比为7:3混合溶剂作为电膜萃取磺胺二甲嘧啶的萃取溶剂。
(二)萃取过程电压的探讨实验
为了考察萃取电压对水样品中磺胺类抗生素分离富集效果的影响，本发明以磺胺二甲嘧啶为代表，进行了实施例9～实施例12的实验。实施例9～实施例12实验的具体内容如下。
实施例9：
一种分离富集水中磺胺类抗生素的方法，包括以下步骤：
(1)截取约8cm的聚丙烯中空纤维膜置于丙酮中超声5min，风干备用，所述中空纤维膜为聚丙烯中空纤维膜的壁厚200μm，孔径0.2μm。
(2)将预处理后的中空纤维膜一端热封，浸入萃取溶剂中，浸泡20s，使纤维膜的孔隙充满萃取溶剂，所述萃取溶剂为正庚醇与2-硝基苯辛醚的混合溶液，混合溶液中正庚醇与2-硝基苯辛醚的体积比为7:3。
(3)用微量注射器向中空纤维膜的内腔中注入20μL受体溶液，所述受体溶液为pH为12的氢氧化钠溶液。
(4)将经步骤(3)处理后的中空纤维膜的封闭端浸没在盛有5mL含10mg/L磺胺二甲嘧啶的水溶液(样品溶液)的样品瓶中，分别向样品溶液、受体溶液中插入铂电极，将受体溶液中的铂电极与电泳仪电源的正极相连，将水样品中的铂电极与电泳仪的负极相连，启动电泳仪电源和恒温磁力搅拌器，在外加电压的驱动和液体机械剪切力的作用下，进行磺胺类抗生素的萃取；其中，所述样品溶液的pH为12，所述电泳仪电源的电压为0V，所述恒温磁力搅拌器转速为500rpm，所述萃取时间为20min。
(5)萃取结束后，取出纤维膜空腔内的受体溶液，即完成水样品中磺胺类抗生素的分离富集。
实施例10：
实施例10的内容与实施例9基本相同，其不同之处在于：
步骤(4)中所述电泳仪电源的电压为10V。
实施例11：
实施例11的内容与实施例9基本相同，其不同之处在于：
步骤(4)中所述电泳仪电源的电压为35V。
实施例12：
实施例12的内容与实施例9基本相同，其不同之处在于：
步骤(4)中所述电泳仪电源的电压为80V。
采用高效液相色谱法测定实施例9～实施例12萃取结束后受体溶液中磺胺二甲嘧啶的浓度，并计算样品溶液中磺胺二甲嘧啶的回收率。高效液相色谱的检测条件为：色谱柱为ThermoHypersil GOLD C18柱，其规格为100mm×2.1mm，粒径为5μm，流动相为体积比为15:85的甲醇和0.1％甲酸水溶液，流速为0.8mL/min，进样量为5μL，检测波长为265nm。具体结果如表2所示。
表2电压对磺胺二甲嘧啶富集分离的影响
实施例 电压(V) 磺胺二甲嘧啶的回收率(％)
实施例9 0 0
实施例10 10 16
实施例11 35 51
实施例7 50 55
实施例12 80 28
由表2可知，不施加电压时，萃取结束(萃取时间20min)后受体溶液中磺胺二甲嘧啶的回收率为零；施加电压后，随着萃取电压的升高，磺胺二甲嘧啶的回收率逐渐增大，当萃取电压为50V时，磺胺二甲嘧啶的回收率达到了最高，为55％；继续升高萃取电压，反而会使其回收率下降，主要原因是萃取电压过高会导致萃取体系的电流加大，体系发生电解作用，进而造成磺胺二甲嘧啶的反萃取。因此，萃取电压优选为10V-80V，更加优选为50V。
(三)样品溶液pH的探讨实验
为了萃取过程样品溶液的pH对磺胺类抗生素分离富集效果的影响，本发明以磺胺二甲嘧啶为代表，进行了实施例13～实施例16的实验。实施例13～实施例16实验的具体内容如下。
实施例13：
一种分离富集水中磺胺类抗生素的方法，包括以下步骤：
(1)截取约8cm的聚丙烯中空纤维膜置于丙酮中超声5min，风干备用，所述中空纤维膜为聚丙烯中空纤维膜的壁厚200μL，孔径0.2μm。
(2)将预处理后的中空纤维膜一端热封，浸入萃取溶剂中，浸泡20s，使纤维膜的孔隙充满萃取溶剂；所述萃取溶剂为正庚醇与2-硝基苯辛醚的混合溶液，混合溶液中正庚醇与2-硝基苯辛醚的体积比为7:3。
(3)用微量注射器向中空纤维膜的内腔中注入20μL受体溶液，所述受体溶液为pH为2的盐酸溶液。
(4)将经步骤(3)处理后的中空纤维膜的封闭端浸没在盛有5mL含10mg/L磺胺类抗生素的水溶液(样品溶液)的样品瓶中，分别向样品溶液、受体溶液中插入铂电极，将受体溶液中的铂电极与电泳仪电源的负极相连，将水样品中的铂电极与电泳仪的正极相连，启动电泳仪电源和恒温磁力搅拌器，在外加电压的驱动和液体机械剪切力的作用下，进行磺胺类抗生素的萃取；其中，所述样品溶液的pH为2，所述电泳仪电源的电压为50V，所述恒温磁力搅拌器转速为500rpm，所述萃取时间为20min。
(5)萃取结束后，取出纤维膜空腔内的受体溶液，即完成水样品中磺胺类抗生素的分离富集。
实施例14：
实施例14的内容与实施例13基本相同，其不同之处在于：
步骤(4)中所述样品溶液的pH为5。
实施例15：
实施例15的内容与实施例13基本相同，其不同之处在于：
步骤(4)中所述样品溶液的pH为7。
实施例16：
实施例16的内容与实施例13基本相同，其不同之处在于：
步骤(3)中所述受体溶液为pH为12的氢氧化钠溶液；
步骤(4)中所述样品溶液的pH为10，所述的受体溶液中的铂电极与电泳仪电源的正极相连，将水样品中的铂电极与电泳仪的负极相连。
采用高效液相色谱法测定实施例13～实施例16萃取结束后受体溶液中磺胺二甲嘧啶的浓度，并计算样品溶液中磺胺二甲嘧啶的回收率。高效液相色谱的检测条件为：色谱柱为ThermoHypersil GOLD C18柱，其规格为100mm×2.1mm，粒径为5μm，流动相为体积比为15:85的甲醇和0.1％甲酸水溶液，流速为0.8mL/min，进样量为5μL，检测波长为265nm。具体结果如表3所示。
表3样品溶液的pH对磺胺二甲嘧啶富集分离的影响
由表3可知，固定受体溶液的pH为2，调节样品溶液的pH分别为2、5和7时，磺胺二甲嘧啶几乎没有被萃取，受体溶液中磺胺二甲嘧啶的回收率均较低；固定受体溶液的pH为12，调节样品溶液pH为10和12时，磺胺二甲嘧啶的回收率分别为41％和55％。造成这种现象的主要原因是磺胺二甲嘧啶是两性物质，其pKa为2.0和7.0，当样品溶液的pH为2时，磺胺二甲嘧啶分别呈正电荷型体(约占50％)和分子型体(约占50％)存在，当样品溶液pH为5和7时，大部分磺胺二甲嘧啶呈分子型体存在，由于电膜萃取的传质过程是以电迁移为主，以分子型体存在的分析物难以被萃取，因此上述条件下磺胺二甲嘧啶的萃取率较低；当样品溶液pH为10和12时，磺胺二甲嘧啶呈负电荷型体存在，其回收率大大提高。因此，后续实验中样品溶液和受体溶液的pH均为12。
(四)萃取时间的探讨实验
为了萃取时间对磺胺类抗生素分离富集效果的影响，本发明以磺胺二甲嘧啶为代表，进行了实施例17～实施例20的实验。实施例17～实施例20实验的具体内容如下。
实施例17：
一种分离富集水中磺胺类抗生素的方法，包括以下步骤：
(1)截取约8cm的聚丙烯中空纤维膜置于丙酮中超声5min，风干备用，所述中空纤维膜为聚丙烯中空纤维膜的壁厚200μL，孔径0.2μm。
(2)将预处理后的中空纤维膜一端热封，浸入萃取溶剂中，浸泡20s，使纤维膜的孔隙充满萃取溶剂；正庚醇与2-硝基苯辛醚的混合溶液，混合溶液中正庚醇与2-硝基苯辛醚的体积比为7:3。
(3)用微量注射器向中空纤维膜的内腔中注入20μL受体溶液，所述受体溶液为pH为12的氢氧化钠溶液。
(4)将经步骤(3)处理后的中空纤维膜的封闭端浸没在盛有5mL含10mg/L磺胺类抗生素的水溶液(样品溶液)的样品瓶中，分别向样品溶液、受体溶液中插入铂电极，将受体溶液中的铂电极与电泳仪电源的正极相连，将水样品中的铂电极与电泳仪的负极相连，启动电泳仪电源和恒温磁力搅拌器，在外加电压的驱动和液体机械剪切力的作用下，进行磺胺类抗生素的萃取；其中，所述样品溶液的pH为12，所述电泳仪电源的电压为50V，所述恒温磁力搅拌器转速为500rpm，所述萃取时间为5min。
(5)萃取结束后，取出纤维膜空腔内的受体溶液，即完成水样品中磺胺类抗生素的分离富集。
实施例18：
实施例18的内容与实施例17基本相同，其不同之处在于：
步骤(4)中所述萃取时间为10min。
实施例19：
实施例19的内容与实施例17基本相同，其不同之处在于：
步骤(4)中所述萃取时间为15min。
实施例20：
实施例20的内容与实施例17基本相同，其不同之处在于：
步骤(4)中所述萃取时间为25min。
采用高效液相色谱法测定实施例17～实施例20萃取结束后受体溶液中磺胺二甲嘧啶的浓度，并计算样品溶液中磺胺二甲嘧啶的回收率。高效液相色谱的检测条件为：色谱柱为ThermoHypersil GOLD C18柱，其规格为100mm×2.1mm，粒径为5μm，流动相为体积比为15:85的甲醇和0.1％甲酸水溶液，流速为0.8mL/min，进样量为5μL，检测波长为265nm。具体结果如表4所示。
表4萃取时间对磺胺二甲嘧啶富集分离的影响
实施例 萃取时间(min) 磺胺二甲嘧啶的回收率(％)
实施例17 5 18
实施例18 10 36
实施例19 15 51
实施例7 20 55
实施例20 25 42
由表4可知，随着萃取时间从5min增加至20min，磺胺二甲嘧啶的回收率从18％增加至55％，继续延长萃取时间，回收率反而下降，可能是磺胺二甲嘧啶的反萃取所致。因此，选择20min作为最佳萃取时间。
(五)多种磺胺类抗生素的萃取效果探讨
为了研究本发明方法对多种磺胺类抗生素混合物的分离富集效果，采用本发明实施例7所述的方法对含有磺胺二甲嘧啶、磺胺噻唑、磺胺嘧啶和磺胺苯甲酰的样品溶液进行萃取处理。具体实验操作如实施例21所示。
实施例21：
一种分离富集水中磺胺类抗生素的方法，包括以下步骤：
(1)截取约8cm的聚丙烯中空纤维膜置于丙酮中超声5min，风干备用，所述中空纤维膜为聚丙烯中空纤维膜的壁厚200μL，孔径0.2μm。
(2)将预处理后的中空纤维膜一端热封，浸入萃取溶剂中，浸泡20s，使纤维膜的孔隙充满萃取溶剂；所述萃取溶剂为正庚醇与2-硝基苯辛醚的混合溶液，混合溶液中正庚醇与2-硝基苯辛醚的体积比为7:3。
(3)用微量注射器向中空纤维膜的内腔中注入20μL受体溶液，所述受体溶液为pH为12的氢氧化钠溶液。
(4)将经步骤(3)处理后的中空纤维膜的封闭端浸没在盛有5mL样品溶液(样品溶液中含有磺胺二甲嘧啶、磺胺噻唑、磺胺嘧啶、磺胺苯甲酰四种磺胺类抗生素，每种磺胺类抗生素的浓度均为10mg/L)的样品瓶中，分别向样品溶液、受体溶液中插入铂电极，将受体溶液中的铂电极与电泳仪电源的正极相连，将水样品中的铂电极与电泳仪的负极相连，启动电泳仪电源和恒温磁力搅拌器，在外加电压的驱动和液体机械剪切力的作用下，进行磺胺类抗生素的萃取；其中，所述样品溶液的pH为12，所述电泳仪电源的电压为50V，所述恒温磁力搅拌器转速为500rpm，所述萃取时间为20min。
(5)萃取结束后，取出纤维膜空腔内的受体溶液，即完成水样品中磺胺类抗生素的分离富集。
采用高效液相色谱法测定受体溶液中四种磺胺类抗生素的浓度，并计算样品溶液中四种磺胺类抗生素的回收率并计算样品溶液中磺胺类抗生素的回收率。高效液相色谱的检测条件为：色谱柱为ThermoHypersil GOLD C18柱，其规格为100mm×2.1mm，粒径为5μm，流动相为体积比为15:85的甲醇和0.1％甲酸水溶液，流速为0.8mL/min，进样量为5μL，检测波长为265nm。具体结果如表5所示。
表5多种磺胺类抗生素混合物的电膜萃取富集分离
磺胺类抗生素种类 磺胺二甲嘧啶 磺胺噻唑 磺胺嘧啶 磺胺苯甲酰
回收率(％) 55 83 75 90
由表5可知，本发明分离富集水中磺胺类抗生素的方法对多种磺胺类抗生素的分离富集均有较好的效果。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (3)

1.一种分离富集水中磺胺类抗生素的方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将中空纤维膜一端封闭，在中空纤维膜上负载萃取溶剂，所述萃取溶剂为正庚醇与2-硝基苯辛醚的混合溶液，所述萃取溶剂中正庚醇与2-硝基苯辛醚的体积比为7:3；
（2）向经步骤（1）处理后的中空纤维膜的内腔中注入受体溶液，所述受体溶液为NaOH溶液、Na2CO3溶液、Na3PO4溶液中的任意一种；
（3）将经步骤（2）处理后的中空纤维膜的封闭端浸没在水样品中，向受体溶液中插入工作电极，向水样品中插入对电极，将工作电极与电泳仪电源的正极相连，将对电极与电泳仪的负极相连，向工作电极和对电极施加电压形成电场，在电场作用下萃取水样品中磺胺类抗生素，所述电压为50V；所述萃取的过程中对水样品进行搅拌，搅拌的转速为400rpm～600rpm；所述萃取的萃取时间为5 min～25 min；
（4）萃取结束后，收集中空纤维膜中的受体溶液，完成水样品中磺胺类抗生素的分离富集；
所述受体溶液、样品水溶液的pH为12；所述磺胺类抗生素为磺胺噻唑、磺胺嘧啶、磺胺二甲嘧啶和磺胺苯甲酰中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述中空纤维膜为聚丙烯中空纤维膜，所述中空纤维膜的孔径为0.2 μm，壁厚100μm～200μm。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤（1）中在中空纤维膜上负载萃取溶剂前，将中空纤维膜用丙酮进行清洗，清洗后晾干备用。
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