CN112552725A - 一种水下自修复有机硅防污涂层及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于海洋防污领域，特别涉及一种基于动态二硫键、多重氢键和金属配位键的水下自修复有机硅防污涂层及其制备方法。有机硅防污涂层由邻苯二酚功能化硫辛酸衍生物和二异氰酸酯改性含脲键和酰胺键的聚硅氧烷硫辛酸衍生物、交联剂、金属盐和防污剂反应获得。本发明的防污涂层同时含有动态二硫键、多重氢键、金属配位键的动态物理交联网络，具有优异的空气及水下自修复性能。此外，引入的邻苯二酚部分显著提高了涂层的附着力。该防污涂层对环境生态无污染，绿色环保，在海洋防污领域具有广泛的应用前景。

Description

一种水下自修复有机硅防污涂层及其制备方法
技术领域
本发明属于海洋防污领域，特别涉及一种基于动态二硫键、多重氢键和金属配位键的水下自修复有机硅防污涂层及其制备方法。
背景技术
海洋是最为严酷和复杂的环境，生物污损尤为严重，海洋污损生物附着在海洋设施表面会对设备运行产生危害等一系列问题。因此，生物污损的防护与控制技术，特别是绿色环保的新型防污材料有着越来越重要的应用研究需求。
目前，针对海洋设施生物污损常见的防污措施主要有定期物理清除法、生物周期规避法、电解防污法、直接毒杀法(化学加药)和防污涂料法。其中，在载体表面涂刷防污涂料具有应用范围广、成本低的特点，是国内外普遍采用的解决生物污损最有效且经济的方法。
低表面能防污涂料由于其表面能较低，附着生物不容易在其表面附着或附着不牢固，近年来占据了新兴市场的主流。其中，有机硅低表面能防污涂料由于具有高弹性的骨架、弹性模量较低、化学性质稳定、表面光滑且不含杀生剂而得到较快发展。但由于其机械性能较差、和基底附着力不高、不能避免细菌和藻类等微生物生长的缺点而限制了其在水下设施中的广泛使用。
自修复材料由于具有自我修复的能力近年来得到广泛关注，而设计能够在水下自修复的材料一直是一项具有挑战性的任务，一方面是因为水分子可以干扰自修复材料中起修复作用的“活性位点”(可逆键)的再形成，即参与修复作用的官能团与水分子的物理结合会导致活性位点的失效。此外，聚合物会吸附水分子发生溶胀，机械强度降低，对结构损伤的敏感度增加，从而其水下的自修复效率会受到影响。目前已知水下自修复效果较好的材料主要包括邻苯二酚类聚合物、多重氢键超分子聚合物和硫辛酸类超分子聚合物，其中邻苯二酚类聚合物占水下自修复材料的一半以上。此外，邻苯二酚类聚合物材料除了具备水下自修复的性能，还与基底材料具有较强的粘合性。据文献报道，贻贝与多种表面具有很强的粘合性，就是因为贻贝足丝蛋白中含有3,4-二羟基苯丙氨酸，而其中的邻苯二酚基团具有苯环和两个相邻的羟基，可以与许多其他官能团形成共价键或非共价配合物，使得贻贝可以牢牢的附着在多种表面上。
近年来，有机硅低表面能防污涂料的机械性能较差和与基底附着不牢的问题制约了其在水下设施中的应用，这是因为涂料的机械性能较差，表面被划伤或破坏后，污损生物更容易附着在损伤部位，从而导致防污失效，但如果受损伤的表面可以在一定时间内自我修复就可以保持其原有的防污效果；此外，有机硅类防污涂料本身与基底的附着力较低，且长时间浸泡在水中，所以容易发生起泡甚至剥离的现象，也容易导致防污失效。因此，赋予有机硅低表面能防污涂料水下自修复能力和提高其与基底的附着力是本发明所要解决的技术问题。
发明内容
为了克服目前有机硅低表面能防污涂料机械性能差和与基底附着力低的不足，本发明提供一种基于动态二硫键、多重氢键和金属配位键的水下自修复有机硅防污涂层及其制备方法。
为实现上述目的，本发明采用技术方案为：
一种水下自修复有机硅防污涂层，有机硅防污涂层由邻苯二酚功能化硫辛酸衍生物和二异氰酸酯改性含脲键和酰胺键的聚硅氧烷硫辛酸衍生物、交联剂、金属盐和防污剂反应获得。
所述邻苯二酚功能化硫辛酸衍生物中α-硫辛酸或/和其衍生物中的羧基和多巴胺盐酸盐中的酚羟基的摩尔比为1：1；氨基封端的聚硅氧烷与二异氰酸酯的摩尔比为1.1～1.2：1；所述交联剂的添加量占反应过程中所用硫辛酸总质量的10％～50％；所述金属盐与多巴胺盐酸盐的摩尔比为1：50～5000；所述防污剂添加量占有机硅防污涂层成分质量分数的3～10％。
所述邻苯二酚功能化硫辛酸衍生物为α-硫辛酸或/和其衍生物与多巴胺盐酸盐缩合反应合成邻苯二酚功能化硫辛酸衍生物；其中，α-硫辛酸或/和其衍生物中的羧基和多巴胺盐酸盐中的酚羟基的摩尔比为1：1；所述α-硫辛酸或/和其衍生物的结构单元通式如下
Figure BDA0002831370260000021
其中，m为大于0的自然数。
所述二异氰酸酯改性含脲键和酰胺键的聚硅氧烷硫辛酸衍生物为采用过量的氨基封端的聚硅氧烷对二异氰酸酯进行氨基封端，得到氨基封端的含脲键的聚硅氧烷，而后加入α-硫辛酸或/和其衍生物进行缩合反应，生成二异氰酸酯改性含脲键和酰胺键的聚硅氧烷硫辛酸衍生物；其中，氨基封端的聚硅氧烷与二异氰酸酯的摩尔比为1.1～1.2：1，α-硫辛酸或/和其衍生物与氨基封端的含脲键的聚硅氧烷的摩尔比为1：1；所述氨基封端的聚硅氧烷的结构单元通式如下：
Figure BDA0002831370260000022
其中，n为大于0的自然数，当n＝1时，所述氨基封端的硅氧烷。
一种水下自修复有机硅防污涂层的制备方法：
步骤一：α-硫辛酸或/和其衍生物和多巴胺盐酸盐缩合反应合成邻苯二酚功能化硫辛酸衍生物；其中，缩合反应在缩合剂的存在下进行，缩合剂添加量为与盐酸多巴胺的摩尔比为1：1，缩合剂具体为2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉(EEDQ)、2-异丙氧基-1-异丙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉(IIDQ)、2-(7-氮杂苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯(HATU)、(3H-1,2,3-三唑并[4,5-b]吡啶-3-氧基)三-1-吡咯烷基六氟磷酸盐中(pyAOP)和双(2-氧代-3-噁唑烷基)次磷酰氯(BOP-Cl)中的一种。
步骤二：采用氨基封端的聚硅氧烷对二异氰酸酯进行氨基封端，得氨基封端的含脲键的聚硅氧烷；而后加入α-硫辛酸或/和其衍生物进行缩合反应的二异氰酸酯改性含脲键和酰胺键的聚硅氧烷硫辛酸衍生物；
步骤三：将步骤一、步骤二金属盐和防污剂混合，混合均匀后待用。
所述混合均匀后室温下滴涂在不同基底上制备防污涂层或在模具中固化成膜。
所述邻苯二酚功能化硫辛酸衍生物中α-硫辛酸或/和其衍生物中的羧基和多巴胺盐酸盐中的酚羟基的摩尔比为1：1；氨基封端的聚硅氧烷与二异氰酸酯的摩尔比为1.1～1.2：1，α-硫辛酸或/和其衍生物与氨基封端的含脲键的聚硅氧烷的摩尔比为1：1；所述交联剂的添加量占反应过程中所用硫辛酸质量的10％～50％；所述金属盐与多巴胺盐酸盐的摩尔比为1：50～5000；所述防污剂添加量占有机硅防污涂层成分质量分数的3～10％。
所述步骤一和步骤二中α-硫辛酸或/和其衍生物的结构单元通式如下
Figure BDA0002831370260000031
其中，m为大于0的自然数；
所述氨基封端的聚硅氧烷的结构单元通式如下：
Figure BDA0002831370260000032
其中，n为大于0的自然数。
所述氨基封端的硅氧烷为1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(氨基双封头)；氨基封端的聚硅氧烷为α,ω-二氨基丙基聚二甲基硅氧烷(端氨基硅油)，分子量在1000～20000；
所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和赖氨酸二异氰酸酯中的一种或几种；
所述交联剂为含碳碳不饱和键的烃类化合物中的一种或几种；优选为1,3-二异丙烯基苯(DIB)和/或1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷(DMS)。
所述防污剂为辣椒素、单宁酸、4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉酮或其它防污剂；
所述金属盐为含CuCl2、FeCl3、ZnCl2、AlCl3、NiCl2、CoCl2、MnCl2、MnCl3、CrCl2和CrCl3中的一种或几种。
一种水下自修复有机硅防污涂层的应用，所述成分在不同基底上制备防污涂层或在模具中固化成膜中作为水下自修复有机硅防污涂层。
本发明的有益效果
本发明的水下自修复有机硅防污涂层，构建了同时含有动态二硫键、多重氢键、金属配位键的动态物理交联网络，所制备的防污涂层具有优异的空气及水下自修复性能以及优异的防生物污损性能。本发明的防污涂层具有对环境生态无污染，绿色环保；制备工艺简单高效、实用性强，易于推广的特点；具体为：
(1)本发明的水下自修复有机硅防污涂层同时具有大量的动态二硫键、多重氢键(酰胺键、脲键、邻苯二酚基团分子间氢键)和金属配位键(金属离子和酚羟基)，这些多重动态非共价相互作用赋予了材料优异的空气及水下自修复能力，使涂层在水下受到损伤后能迅速修复，较好的解决了有机硅类涂层由于机械性能较差而表面被破坏后导致防污能力很快丧失的问题。
(2)本发明的水下自修复有机硅防污涂层中的邻苯二酚部分显著提高了涂层与基底的附着力。
(3)本发明的水下自修复有机硅防污涂层对环境生态无污染，绿色环保，且制备工艺简单高效、具有普适性，易于推广。
附图说明
图1为本发明提供的水下自修复有机硅防污涂层红外谱图。
图2为本发明提供的水下自修复有机硅防污涂层外观图。
图3为本发明提供的水下自修复有机硅防污涂层水下修复前(A)后(B)示意图；其中，修复前后中从左到右依次为实施例3，8和10。
图4为本发明提供的水下自修复有机硅防污涂层水下不同修复时间的显微镜照片。
具体实施方式
应该指出，以下详细说明都是例示性的，旨在对本申请提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有科学和技术术语具有与本申请所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
本发明的防污涂层同时含有动态二硫键、多重氢键、金属配位键的动态物理交联网络，具有优异的空气及水下自修复性能。此外，引入的邻苯二酚部分显著提高了涂层的附着力。该防污涂层对环境生态无污染，绿色环保，在海洋防污领域具有广泛的应用前景。
一种水下自修复有机硅防污涂层的制备方法，按照以下步骤进行：
步骤一：首先在氮气气氛下将一定量的盐酸多巴胺溶解在大量的无水乙醇(使盐酸多巴胺的浓度为0.05mol/L)中，随后加入一定量的三乙胺在室温条件下中和盐酸多巴胺中的盐酸盐。反应1h后加入一定量的缩合剂2-乙氧基-1-乙氧基羰基-1,2-二氢喹啉和α-硫辛酸或/和其衍生物与多巴胺在室温条件下缩合反应24h，从而得到邻苯二酚功能化硫辛酸衍生物；
步骤二：然后用过量的氨基封端的聚硅氧烷与二异氰酸酯在异丙醇和四氢呋喃的混合溶液中反应3h生成氨基封端的含脲键的聚硅氧烷。随后加入一定量的α-硫辛酸或/和其衍生物在45℃的条件下进行缩合反应，生成二异氰酸酯改性含脲键和酰胺键的硅氧烷/聚硅氧烷硫辛酸衍生物；其中，混合溶液的用量为使氨基封端的聚硅氧烷的浓度为0.064mol/L，混合溶液中异丙醇和四氢呋喃的体积比为1：1。
步骤三：将上述两步骤所得物质混合在80℃的条件下进行开环反应30min，随后加入一定量的交联剂反应20min，最后再加入一定量的金属盐和防污剂，待混合均匀后室温下滴涂在不同基底上制备防污涂层或在模具中固化成膜。
实施例1：
(1)在氮气气氛下将1.5g三乙胺滴加至含有2.8g盐酸多巴胺和300mL无水乙醇的三口烧瓶中，在室温条件下反应1h。随后加入3.1gα-硫辛酸和3.7g 2-乙氧基-1-乙氧基羰基-1,2-二氢喹啉，并在室温条件下反应24h，最后得到为黄色油状液体的邻苯二酚功能化硫辛酸。
(2)将3g 1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷溶在13.5g异丙醇和13.5g四氢呋喃的混合溶剂中用恒压滴液漏斗逐滴加入到装有2.2g异佛尔酮二异氰酸酯并溶于10g异丙醇和10g四氢呋喃的混合溶剂的三口烧瓶中，滴加完成后室温下反应3h，随后加入4.9gα-硫辛酸在45℃下反应6h，得到二异氰酸酯改性含脲键和酰胺键的硅氧烷硫辛酸。
(3)随后将上述步骤(1)中所得邻苯二酚功能化硫辛酸加入上述步骤(2)所得物质的三口烧瓶中(其中的邻苯二酚功能化硫辛酸与二异氰酸酯改性含脲键和酰胺键的硅氧烷硫辛酸的摩尔比为1：1)，逐滴加入三乙胺将pH调至8，随后将温度调至80℃开环聚合30min。随后加入1,3-二异丙烯基苯0.8g(占步骤一和步骤二中所用α-硫辛酸总质量的10％)反应20min，加入0.04g无水CuCl2(无水CuCl2与盐酸多巴胺摩尔比为1：50)至搅拌均匀。将产物用去离子水洗涤三次，随后加入占有机涂层成分总质量3％的辣椒素混合均匀；即得涂层成分原料(参见图1)混匀后滴涂在不同基底上，并在室温条件下固化，最终制备出水下自修复有机硅防污涂层1(参见图2)。
由图1的红外谱图可见聚合物中的脲键、酰胺键、酚羟基及二硫键的特征峰证明了自修复有机硅防污涂层的化学结构；而后将其应用于水下，如图3可见自修复有机硅防污涂层被应用于水下并用小刀将其划伤，在室温下修复24小时后划痕完全消失，证明该涂层在脲键、酰胺键和邻苯二酚之间形成的动态多重氢键、金属配位键(铜离子和邻苯二酚)及动态二硫键的作用下具有良好的水下自修复能力。
实施例2～11和对比例1
除改变单体/预聚物、交联剂、金属盐和防污剂的种类及用量外，其余步骤和条件与实施例1相同，分别得到不同防污涂层，详见表1。表中氨基双封头是指1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，端氨基硅油(3000Mw，10000Mw和20000Mw)是指不同分子量的氨基封端的聚硅氧烷。
表1
Figure BDA0002831370260000061
为了评价本发明的静态防污效果，采取了实海挂板测试的方法，参考GB/T5370-2007(防污漆样板浅海浸泡试验方法)对实施例中所制备的防污涂层系统浸没在青岛沿海水中，考察了其防污性能(参见图3)，根据样板表面污损生物的附着面积，进行了评分(参见表2)。评分规则具体如下:若没有任何生物附着，记为100分；仅有生物膜等初级附着生物，记为95分；有藤壶等大型污损生物，则按下式计算：95-个体附着数量-群体附着的覆盖面积。
表2为不同涂层所能达到的静态防污效果数据
Figure BDA0002831370260000062
由表2中对比不同涂层挂板一年的防污评分可见，使用辣椒素作为防污剂的防污效果要优于单宁酸，这说明辣椒素对污损生物的毒性更强。从表2中还能看出，添加CuCl2到涂层中比添加FeCl3的防污效果更好，故实施例2中的涂层的防污效果最好，防污评分高达95分。由图3可见实施例3、8和10不同涂层在水下自修复有机硅防污涂层水下修复前后可见，自修复有机硅防污涂层被应用于水下并用小刀将其划伤在室温下修复24小时后划痕完全消失，证明该涂层在脲键、酰胺键和邻苯二酚之间形成的动态多重氢键、金属配位键(铜离子和邻苯二酚)及动态二硫键的作用下具有良好的水下自修复能力。
同时，为了评价本发明的防污涂层与基底的粘结强度，还进行了附着力测试，将聚合物溶解在四氢呋喃与异丙醇的混合溶剂中，制备成约20wt％的溶液，涂布在玻璃纤维增强的环氧树脂板上，在室温下挥发掉溶剂，形成厚度约200μm的涂层，室温下放置3～4天，使溶剂充分挥发。然后在涂层表面上选择5个不同的区域用环氧树脂胶黏剂粘附直径为20mm的铝制锭子。参考ASTM D4541，采用DeFelsko的拉拔测试仪(
Figure BDA0002831370260000063
AT-AAutomatic)测量聚合物涂层在环氧树脂板上的附着强度，拉拔时的拉伸速率为0.2MPa·s-1。最后，取五个不同区域测量值的平均值作为结果(参见表3和图4)。
表3为不同涂层所能达到的附着力数据
Figure BDA0002831370260000071
由图4和表3可见，所有实施例中的防污涂层的附着强度均大于2.5MPa，说明该类防污涂层与基底具有良好的粘附力，这是因为聚合物网络中的极性基团与基底形成的较强的非共价作用力如分子间氢键和范德华力。且向添加了单宁酸和辣椒素后，防污涂层的附着强度有了更明显的提升(实施例4和5)，这是由于单宁酸中丰富的酚羟基和辣椒素中的羟基与基底之间的氢键作用导致。
为了评价本发明防污涂层的水下自修复性能，在不同涂层表面上进行的划痕-修复试验。将涂层用锋利的手术刀片在材料上划出一道裂痕，然后将损伤后的材料浸泡在25±1℃的人工海水中，每隔一段时间，将材料从人工海水中取出，用去离子水冲洗，然后用氮气吹干，用光学显微镜记录材料裂痕的状态并拍照，然后记录划痕完全愈合的时间对涂层的自修复性能进行评价(参见表4)。
表4为不同涂层所能达到的水下自修复效果数据
Figure BDA0002831370260000072
由表4可见，以氨基双封头制备的涂层比氨基硅油制备的涂层水下自修复能力更强，这是因为随着氨基硅油分子量的升高导致硅氧硅链节的增多，所以聚合物中可形成分子间氢键的基团变少，故使修复效率降低。此外，CuCl2和FeCl3分散在聚合物网络中可以和大量的酚羟基形成配位键，从而和聚合物中高密度的氢键产生协同作用并促进修复过程。
以上所述仅为本申请的优选实施例而已，并不用于限制本申请，对于本领域的技术人员来说，本申请可以有各种更改和变化。凡在本申请的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本申请的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种水下自修复有机硅防污涂层，其特征在于：有机硅防污涂层由邻苯二酚功能化硫辛酸衍生物和二异氰酸酯改性含脲键和酰胺键的聚硅氧烷硫辛酸衍生物、交联剂、金属盐和防污剂反应获得。
2.按权利要求1所述的水下自修复有机硅防污涂层，其特征在于：所述邻苯二酚功能化硫辛酸衍生物中α-硫辛酸或/和其衍生物中的羧基和多巴胺盐酸盐中的酚羟基的摩尔比为1：1；氨基封端的聚硅氧烷与二异氰酸酯的摩尔比为1.1～1.2：1；所述交联剂的添加量占反应过程中所用硫辛酸总质量的10％～50％；所述金属盐与多巴胺盐酸盐的摩尔比为1：50～5000；所述防污剂添加量占有机硅防污涂层成分质量分数的3～10％。
3.按权利要求1或2所述的水下自修复有机硅防污涂层，其特征在于：所述邻苯二酚功能化硫辛酸衍生物为α-硫辛酸或/和其衍生物与多巴胺盐酸盐缩合反应合成邻苯二酚功能化硫辛酸衍生物；其中，α-硫辛酸或/和其衍生物中的羧基和多巴胺盐酸盐中的酚羟基的摩尔比为1：1；所述α-硫辛酸或/和其衍生物的结构单元通式如下
Figure FDA0002831370250000011
其中，m为大于0的自然数。
4.按权利要求1或2所述的水下自修复有机硅防污涂层，其特征在于：所述二异氰酸酯改性含脲键和酰胺键的聚硅氧烷硫辛酸衍生物为采用氨基封端的聚硅氧烷对二异氰酸酯进行氨基封端，得氨基封端的含脲键的聚硅氧烷，而后加入α-硫辛酸或/和其衍生物进行缩合反应，生成二异氰酸酯改性含脲键和酰胺键的聚硅氧烷硫辛酸衍生物；其中，氨基封端的聚硅氧烷与二异氰酸酯的摩尔比为1.1～1.2：1，α-硫辛酸或/和其衍生物与氨基封端的含脲键的聚硅氧烷的摩尔比为1：1；所述氨基封端的聚硅氧烷的结构单元通式如下：
Figure FDA0002831370250000012
其中，n为大于0的自然数。
5.一种按权利要求1所述的水下自修复有机硅防污涂层的制备方法，其特征在于：
步骤一：α-硫辛酸或/和其衍生物和多巴胺盐酸盐缩合反应合成邻苯二酚功能化硫辛酸衍生物；
步骤二：采用氨基封端的聚硅氧烷对二异氰酸酯进行氨基封端，得氨基封端的含脲键的聚硅氧烷；而后加入α-硫辛酸或/和其衍生物进行缩合反应的二异氰酸酯改性含脲键和酰胺键的聚硅氧烷硫辛酸衍生物；
步骤三：将步骤一、步骤二金属盐和防污剂混合，混合均匀后待用。
6.按权利要求5所述的水下自修复有机硅防污涂层的制备方法，其特征在于：所述混合均匀后室温下滴涂在不同基底上制备防污涂层或在模具中固化成膜。
7.按权利要求6所述的水下自修复有机硅防污涂层的制备方法，其特征在于：所述邻苯二酚功能化硫辛酸衍生物中α-硫辛酸或/和其衍生物中的羧基和多巴胺盐酸盐中的酚羟基的摩尔比为1：1；氨基封端的聚硅氧烷与二异氰酸酯的摩尔比为1.1～1.2：1，α-硫辛酸或/和其衍生物与氨基封端的含脲键的聚硅氧烷的摩尔比为1：1；所述交联剂的添加量占反应过程中所用硫辛酸质量的10％～50％；所述金属盐与多巴胺盐酸盐的摩尔比为1：50～5000；所述防污剂添加量占有机硅防污涂层成分质量分数的3～10％。
8.按权利要求6或7所述的水下自修复有机硅防污涂层的制备方法，其特征在于：所述步骤一和步骤二中α-硫辛酸或/和其衍生物的结构单元通式如下
Figure FDA0002831370250000021
其中，m为大于0的自然数；
所述氨基封端的聚硅氧烷的结构单元通式如下：
Figure FDA0002831370250000022
其中，n为大于0的自然数。
9.按权利要求8所述的水下自修复有机硅防污涂层的制备方法，其特征在于：
所述氨基封端的硅氧烷为1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(氨基双封头)；氨基封端的聚硅氧烷为α,ω-二氨基丙基聚二甲基硅氧烷(端氨基硅油)，分子量在1000～20000；
所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和赖氨酸二异氰酸酯中的一种或几种；
所述交联剂为含碳碳不饱和键的烃类化合物中的一种或几种；
所述防污剂为辣椒素、单宁酸、4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉酮或其它防污剂；
所述金属盐为含CuCl2、FeCl3、ZnCl2、AlCl3、NiCl2、CoCl2、MnCl2、MnCl3、CrCl2和CrCl3中的一种或几种。
10.一种权利要求1所述的水下自修复有机硅防污涂层的应用，其特征在于：所述权利要求1所述成分在不同基底上制备防污涂层或在模具中固化成膜中作为水下自修复有机硅防污涂层。
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