CN112552325B - 一种噻咯衍生物及其制备方法、用途和光致发光润滑脂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种噻咯衍生物及其制备方法、用途和包含该噻咯衍生物的光致发光润滑脂。本发明的噻咯衍生物，其结构如式(I)所示：

Description

一种噻咯衍生物及其制备方法、用途和光致发光润滑脂
技术领域
本发明涉及一种噻咯衍生物，特别涉及一种具有发光性能的噻咯衍生物。
背景技术
传统有机发色团通常在低浓度下具有较强发光，而在高浓度或固态下发光微弱甚至不发光，呈现聚集荧光猝灭效应。这是由于在聚集态下，分子间强烈的相互作用导致激发态非辐射衰减过程增强，荧光量子产率显著降低。在实际应用过程中，聚集荧光猝灭效应在很大程度上限制了有机发光材料的实际应用。近年来的研究发现，有些化合物显现出与传统有机发光化合物相反的性质，不仅没有聚集荧光猝灭效应，反而呈现聚集诱导发光(AIE)性质，聚集诱导发光化合物的出现为有机发光材料在固态或高浓度下的应用提供了新的解决方案。
润滑脂是将稠化剂分散在液体润滑剂内制备的固体至半流体产品，具有润滑、保护和密封的作用，在工业机械、农业机械、交通运输行业、航空航天业、电子信息业和各类军事装备中起到至关重要的作用。在一些黑暗的工况条件下，润滑脂的监测存在着很大的难度。目前鲜见发光润滑脂的相关报道。
发明内容
本发明提供了一种噻咯衍生物及其制备方法、用途和包含该噻咯衍生物的光致发光润滑脂，如下所述。
第一方面，本发明提出了一种噻咯衍生物。
本发明的噻咯衍生物，其结构如式(I)所示：
Figure BDA0002214430250000011
其中的各个R0彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1-6直链或支链烃基(优选氢、C1-4直链或支链烷基)，各个x各自独立地选自0～5之间的整数(优选0、1、2、3)；L’基团选自
Figure BDA0002214430250000021
C1-6直链或支链烃基(优选/>
Figure BDA0002214430250000022
C1-4直链或支链烷基)，其中的R0选自氢、C1-6直链或支链烃基(优选氢、C1-4直链或支链烷基)，x选自0～5之间的整数(优选0、1、2、3)；
n为1～10之间的整数(优选1～5之间的整数)；n个A基团彼此相同或不同，各自独立地选自式(II)所示的基团、H和C1-6直链或支链烃基(优选式(II)所示的基团、H和C1-4直链或支链烷基)，且至少一个A基团选自式(II)所示的基团；
Figure BDA0002214430250000023
在式(II)中，R基团选自C1-30直链或支链亚烷基(优选选自C1-20直链或支链亚烷基)；各个R’基团各自独立地选自H和C1-20直链或支链烷基(优选选自H和C1-10直链或支链烷基)；y是0至4的整数(优选0或1)；R”基团选自C1-20直链或支链亚烷基(优选选自C1-10直链或支链亚烷基)；
环基团
Figure BDA0002214430250000024
选自苯环和萘环(优选选自苯环)；
L基团为单键或(n+1)价的C1-30烃基(优选单键或(n+1)价的C1-6直链或支链烷基)。
根据本发明，作为所述噻咯衍生物的结构可以为：
Figure BDA0002214430250000025
第二方面，本发明提出了一种噻咯衍生物的制备方法。
本发明的噻咯衍生物的制备方法，包括使式(III)所示的噻咯化合物和式(IV)所示的化合物发生反应的步骤，
Figure BDA0002214430250000031
在式(III)中，各个R0彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1-6直链或支链烃基(优选氢、C1-4直链或支链烷基)，各个x各自独立地选自0～5之间的整数(优选0、1、2、3)；L’基团选自
Figure BDA0002214430250000032
C1-6直链或支链烃基(优选/>
Figure BDA0002214430250000033
C1-4直链或支链烷基)，其中的R0选自氢、C1-6直链或支链烃基(优选氢、C1-4直链或支链烷基)，x选自0～5之间的整数(优选0、1、2、3)；在式(IV)中，X基团为F、Cl、Br、I或OH(优选Cl、Br)；
n为1～10之间的整数(优选1～5之间的整数)；n个A基团彼此相同或不同，各自独立地选自式(V)所示的基团、H和C1-6直链或支链烃基(优选式(V)所示的基团、H和C1-4直链或支链烷基)，且至少一个A基团选自式(V)所示的基团；
Figure BDA0002214430250000034
在式(V)中，R基团选自C1-30直链或支链亚烷基(优选选自C1-20直链或支链亚烷基)；各个R’基团各自独立地选自H和C1-20直链或支链烷基(优选选自H和C1-10直链或支链烷基)；y是0至4的整数(优选0或1)；R”基团选自C1-20直链或支链亚烷基(优选选自C1-10直链或支链亚烷基)；
环基团
Figure BDA0002214430250000035
选自苯环和萘环(优选选自苯环)；
L基团为单键或(n+1)价的C1-30烃基(优选单键或(n+1)价的C1-6直链或支链烷基)。
根据本发明的制备方法，式(III)所示的噻咯化合物可以选用以下化合物中的一种或多种：
Figure BDA0002214430250000041
根据本发明的制备方法，式(IV)所示的化合物可以选用以下化合物中的一种或多种：
Figure BDA0002214430250000042
根据本发明的制备方法，在所述反应中，式(III)所示的噻咯化合物和式(IV)所示的化合物之间的摩尔比优选为1：0.5～5，最优选1：0.8～1.2。
根据本发明的制备方法，优选地，所述反应的温度为0～50℃，优选15～35℃。
根据本发明的制备方法，优选地，所述反应的时间为6～96h，优选12～72h。
根据本发明，所述反应优选在惰性气体保护下进行。
根据本发明，在所述反应中优选加入催化剂。所述催化剂优选金属膦配合物、金属卤化物和烃基膦化合物中的一种或多种，更优选金属膦配合物、金属卤化物和烃基膦化合物的混合物，三者之间的摩尔比优选为1：0.1～10：0.1～10，更优选为1：0.2～5：0.2～5。
根据本发明，优选地，所述金属膦配合物的结构为
Figure BDA0002214430250000043
其中M为Pd、Ru或Rh，L选自PPh3、Ph、F、Cl、Br、I。所述金属膦配合物可以选用四(三苯基膦)钯、三(三苯基膦)氯化钯、二(三苯基膦)二氯化钯、(三苯基膦)三氯化钯、四(三苯基膦)钌、三(三苯基膦)氯化钌、二(三苯基膦)二氯化钌、(三苯基膦)三氯化钌、四(三苯基膦)铑、三(三苯基膦)氯化铑、二(三苯基膦)二氯化铑和(三苯基膦)三氯化铑中的一种或多种，优选四(三苯基膦)钯、三(三苯基膦)氯化钯、二(三苯基膦)二氯化钯和(三苯基膦)三氯化钯中的一种或多种。
根据本发明，优选地，所述金属卤化物可以选用铜卤化物、铁卤化物和锌卤化物中的一种或多种，例如可以选用氯化铜、氯化亚铜、溴化铜、溴化亚铜、碘化铜、碘化亚铜、氯化铁、氯化亚铁、溴化铁、溴化亚铁、碘化铁、碘化亚铁、氯化锌、氯化亚锌、溴化锌、溴化亚锌、碘化锌和碘化亚锌中的一种或多种，更优选氯化铜、氯化亚铜、溴化铜、溴化亚铜、碘化铜和碘化亚铜中的一种或多种。
根据本发明，优选地，所述烃基膦化合物的结构为
Figure BDA0002214430250000051
其中的各个R各自独立地选自C6～C10的芳基和C1～C6的直链或支链烷基，其中至少一个R为C6～C10的芳基。所述C6～C10的芳基可以选自苯基、萘基；所述C1～C6的直链或支链烷基可以选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基或异己基。所述烃基膦化合物可以选用三苯基膦、二苯基丁基膦。
根据本发明，所述催化剂的加入量优选为式(II)所示的噻咯化合物质量的1％～20％。
根据本发明的制备方法，优选地，在所述反应中加入溶剂。所述溶剂优选C1～C10的有机胺、呋喃，例如可以选用甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺、四氢呋喃，最优选C1～C10的有机胺与呋喃的混合溶剂，二者之间的体积比优选为1：0.1～10。所述溶剂在反应结束后可以通过本领域所公知的方法除去，并没有特别的限定，去除方法包括蒸馏、蒸发、柱层析的方法。
根据本发明的制备方法，优选地，采用柱层析方法分离提纯本发明的噻咯衍生物，可以使用二氯甲烷/石油醚的混合溶剂作为洗脱剂，所述二氯甲烷与石油醚的体积比优选为1：0.5～5。
本发明所述的噻咯衍生物具有优异的光致发光性能和防腐防锈性能，能够在紫外光照射下发出黄绿色荧光，可以应用于发光部件及装置、荧光探针、生物成像、润滑油和润滑脂中。
第三方面，本发明提出了一种润滑脂。
本发明的润滑脂，包括上述的噻咯衍生物、稠化剂和润滑基础油。所述噻咯衍生物占润滑脂总质量的0.01％～5％，优选0.05％～1％；所述稠化剂占润滑脂总质量的5％～30％，优选10％～20％；所述润滑基础油构成润滑脂的主要成分。
所述的稠化剂包括聚脲稠化剂、锂基稠化剂、复合锂基稠化剂、钙基稠化剂和复合铝基稠化剂中的一种或多种，优选聚脲稠化剂、锂基稠化剂、复合锂基稠化剂、复合铝基稠化剂，最优选锂基稠化剂。
所述的润滑基础油可以是矿物油、植物油和合成油中的一种或多种，优选矿物油、合成油。
本发明润滑脂的制备方法，包括：将润滑基础油、稠化剂、噻咯衍生物混合炼制，研磨成脂。所述炼制操作的温度为160～240℃，优选180～220℃；所述炼制操作的时间以形成润滑脂为宜，并没有特别的限定，可以当升温到炼制温度就完成了炼制操作，也可以在升温到炼制温度进行一定时间的炼制操作，所述炼制操作的时间一般为10～240min，优选20～60min。可以将全部的润滑基础油、噻咯衍生物、稠化剂一起混合炼制，也可以将部分润滑基础油、部分噻咯衍生物与稠化剂混合炼制后，再与余下的润滑基础油、余下的噻咯衍生物混合。
所述稠化剂可以为皂基稠化剂，也可以为非皂基稠化剂。所述皂基稠化剂优选金属皂，可以为单一金属皂，也可以为复合金属皂，所述金属可以为锂、钠、钙、铝、锌、钾、钡、铅、锰中的一种或多种。所述非皂基脂稠化剂优选石墨、炭黑、石棉、聚脲基、膨润土、有机黏土中的一种或多种。
本发明的润滑脂优选聚脲润滑脂、锂基润滑脂或复合铝基润滑脂。
本发明的聚脲润滑脂的制备方法，包括：将部分润滑基础油、前面所述的噻咯衍生物、胺、异氰酸酯混合，在65～95℃反应10-60min，反应完全后继续升温至190～220℃进行高温炼制，然后加入剩余的基础油冷却至60～120℃，研磨成脂。所述胺为C2～C20烷基胺和/或C6～C20芳香胺，例如可以是十八胺、环己胺、苯胺中的一种或多种；所述异氰酸酯为C2～C20的异氰酸酯，可以是甲苯二异氰酸酯(TDI)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中的一种或多种。
本发明的锂基润滑脂的制备方法，包括：将部分润滑基础油与脂肪酸在反应釜中混合加热，升温至40～90℃，加入前面所述的噻咯衍生物、氢氧化锂的水溶液，加热除水后继续升温至190～220℃进行高温炼制，加入剩余的润滑基础油冷却至60～120℃，研磨成脂。所述脂肪酸为C12～C20脂肪酸和/或C12～C20羟基脂肪酸，可以是月桂酸、棕榈酸、硬脂酸和12-羟基硬脂酸中的一种或多种。
本发明的复合铝基润滑脂的制备方法，包括：将部分基础油、脂肪酸与小分子酸在反应釜中混合加热，升温至40～90℃，加入前面所述的噻咯衍生物，将另一部分润滑基础油与醇铝化合物混合加热升温至40～100℃，待醇铝化合物全部溶解后加入到反应釜中，继续升温至190～220℃进行高温炼制，加入剩余的润滑基础油冷却至60～120℃，研磨成脂。所述脂肪酸为C12～C20脂肪酸和/或C12～C20羟基脂肪酸，可以是月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸中的一种或多种；所述小分子酸为C2～C11的有机酸，可以是醋酸、丙酸、乙二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、对苯二甲酸中的一种或多种；所述醇铝化合物优选选自异丙醇铝、异丙醇铝二聚体、异丙醇铝三聚体。
根据本发明的润滑脂制备方法，优选地，预先将噻咯衍生物溶解在溶剂中。所述溶剂优选芳烃溶剂，例如可以选用苯、甲苯、二甲苯，所述溶剂的重量为噻咯衍生物重量的0.5～100倍(优选1～20倍)。
本发明的润滑脂具有优异的光致发光性能和防腐防锈性能，可以应用于电器工业、冶金工业、食品工业、造纸工业、汽车工业、飞机工业的相关机械设备。
具体实施方式
在本说明书的上下文中，在基团的定义中有时使用术语“单键”。所谓“单键”，指的是该基团不存在。举例而言，假定结构式-CH2-A-CH3，其中基团A被定义为选自单键和甲基。鉴于此，若A是单键，则代表该基团A不存在，此时所述结构式即被相应简化为-CH2-CH3。
在本说明书的上下文中，表达方式“数字+价+基团”或其类似用语指的是从该基团所对应的基础结构(比如链、环或其组合等)上除去该数字所代表的数量的氢原子后获得的基团，优选指的是从该结构所含的碳原子(优选饱和碳原子和/或非同一个碳原子)上除去该数字所代表的数量的氢原子后获得的基团。举例而言，“3价直链或支链烷基”指的是从直链或支链烷烃(即该直链或支链烷基所对应的基础链)上除去3个氢原子而获得的基团，而“2价直链或支链杂烷基”则指的是从直链或支链杂烷烃(优选从该杂烷烃所含的碳原子，或者更进一步，从非同一个碳原子)上除去2个氢原子而获得的基团。举例来说，2价丙基可以为*-CH2-CH2-CH2-*、
Figure BDA0002214430250000071
3价丙基可以为
Figure BDA0002214430250000072
4价丙基可以为/>
Figure BDA0002214430250000073
其中*代表在该基团中可以与其它基团键合的结合端。
所使用的主要原料如下：
1-炔基-1,2,3,4,5-五苯基噻咯、1-甲基-1-炔基-2,3,4,5-四苯基噻咯、1-溴壬基苯氧乙酸、碘化亚铜、三苯基膦、四三苯基膦钯、十八胺、MDI、12-羟基硬脂酸、硬脂酸、苯甲酸、一水合氢氧化锂、异丙醇铝三聚体、四氢呋喃、三乙胺、二氯甲烷、石油醚等化学试剂来自于百灵威试剂公司、伊诺凯试剂公司或西格玛试剂公司；PAO 10基础油来自于埃克森美孚公司。
实施例1
在100mLSchlenk反应瓶中加入1mmol 1-炔基-1,2,3,4,5-五苯基噻咯，1.2mmol1-溴壬基苯氧乙酸，0.1mmol碘化亚铜，0.1mmol三苯基膦，在氮气保护下加入0.02mmol四三苯基膦钯，30mL四氢呋喃/三乙胺(2/1,v/v)，室温下反应48小时。反应结束后，过滤并将滤液旋干，以二氯甲烷/石油醚(1/2,v/v)混合溶剂作为洗脱剂用柱层析法对产物进行分离提纯，得到黄色固体产物，产率为70％。产物质谱结果为：MS(MALDI-TOF):m/z calcd:762.4[M]+,found:762.4。
实施例1的反应式如下所示：
Figure BDA0002214430250000081
实施例2
在100mLSchlenk反应瓶中加入1mmol 1-甲基-1-炔基-2,3,4,5-四苯基噻咯，1.2mmol 1-溴壬基苯氧乙酸，0.1mmol碘化亚铜，0.1mmol三苯基膦，在氮气保护下加入0.02mmol四三苯基膦钯，30mL四氢呋喃/三乙胺(2/1,v/v)，室温下反应48小时。反应结束后，过滤并将滤液旋干，以二氯甲烷/石油醚(1/2,v/v)混合溶剂作为洗脱剂用柱层析法对产物进行分离提纯，得到黄色固体产物，产率为74％。产物质谱结果为：MS(MALDI-TOF):m/zcalcd:700.3[M]+,found:700.3。
实施例2的反应式如下所示：
Figure BDA0002214430250000082
实施例3
将145克的PAO 10基础油与44.39克十八胺在反应釜中混合加热到60℃，将0.5克由实施例1制得的1-(壬基苯氧乙酸)-1,2,3,4,5-五苯基噻咯溶于5克甲苯加入到反应釜中，将145克的PAO 10基础油与20.61克MDI混合加热到60℃，待MDI全部溶解后加入到反应釜中，升温至80℃反应30分钟，继续升温至210℃，再加入145克的PAO 10基础油冷却至100℃左右，研磨成脂。
实施例4
将145克的PAO 10基础油与44.39克十八胺在反应釜中混合加热到60℃，将145克的PAO 10基础油与20.61克MDI混合加热到60℃，待MDI全部溶解后加入到反应釜中，升温至80℃反应30分钟，继续升温至210℃，再加入145克的PAO 10基础油冷却至100℃左右，加入0.5克由实施例1制得的1-(壬基苯氧乙酸)-1,2,3,4,5-五苯基噻咯，研磨成脂。
实施例5
将145克的PAO 10基础油与44.39克十八胺在反应釜中混合加热到60℃，将0.5克由实施例2制得的1-甲基-1-(壬基苯氧乙酸)-2,3,4,5-四苯基噻咯溶于5克甲苯加入到反应釜中，将145克的PAO 10基础油与20.61克MDI混合加热到60℃，待MDI全部溶解后加入到反应釜中，升温至80℃反应30分钟，继续升温至210℃，再加入145克的PAO 10基础油冷却至100℃左右，研磨成脂。
对比例1
将145克的PAO 10基础油与44.39克十八胺在反应釜中混合加热到60℃，将145克的PAO 10基础油与20.61克MDI混合加热到60℃，待MDI全部溶解后加入到反应釜中，升温至80℃反应30分钟，继续升温至210℃，再加入145克的PAO 10基础油冷却至100℃左右，研磨成脂。
对实施例3、实施例4、实施例5、对比例1的润滑脂进行了性能评定，评定方法为GB/T 3498、GB/T 269、GB/T 7326、SH/T 0324，评定结果见表1。
表1评定结果
润滑脂 实施例3 实施例4 实施例5 对比例1
滴点/℃ 285 280 280 282
外观 棕色 棕色 棕色 棕色
锥入度/(0.1mm) 260 262 261 260
铜片腐蚀(100℃,24h)/级 1b 2b 1b 3a
钢网分油(100℃,24h)/％ 4.1 4.2 4.2 4.1
紫外灯照射下发光情况 黄绿色荧光 黄绿色荧光 黄绿色荧光 不发光
实施例6
将300克的PAO 10基础油与39.21克12-羟基硬脂酸在反应釜中混合加热到85℃，将0.5克由实施例1制得的1-(壬基苯氧乙酸)-1,2,3,4,5-五苯基噻咯溶于5克甲苯后加入到反应釜中，将6.06克的一水合氢氧化锂与40克蒸馏水混合加热到95℃，待氢氧化锂全部溶解后加入到反应釜中，加热除水后继续升温至210℃，再加入160克的PAO 10基础油，冷却后研磨成脂。
实施例7
将300克的PAO 10基础油与39.21克12-羟基硬脂酸在反应釜中混合加热到85℃，将0.5克由实施例2制得的1-甲基-1-(壬基苯氧乙酸)-2,3,4,5-四苯基噻咯溶于5克甲苯加入到反应釜中，将6.06克的一水合氢氧化锂与40克蒸馏水混合加热到95℃，待氢氧化锂全部溶解后加入到反应釜中，加热除水后继续升温至210℃，再加入160克的PAO 10基础油，冷却后研磨成脂。
对比例2
将300克的PAO 10基础油与39.21克12-羟基硬脂酸在反应釜中混合加热到85℃，将6.06克的一水合氢氧化锂与40克蒸馏水混合加热到95℃，待氢氧化锂全部溶解后加入到反应釜中，加热除水后继续升温至210℃，再加入160克的PAO 10基础油，冷却后研磨成脂。
对实施例6、实施例7、对比例2的润滑脂进行了性能评定，评定方法同前，评定结果见表2。
表2评定结果
润滑脂 实施例6 实施例7 对比例2
滴点/℃ 200 198 197
外观 白色 白色 白色
锥入度/(0.1mm) 272 270 271
铜片腐蚀(100℃,24h)/级 1b 1b 3a
钢网分油(100℃,24h)/％ 4.3 4.2 4.3
紫外灯照射下发光情况 黄绿色荧光 黄绿色荧光 不发光
实施例8
将200克的PAO 10基础油、32.5克硬脂酸与14克苯甲酸在反应釜中混合加热到90℃，将0.5克由实施例1制得的1-(壬基苯氧乙酸)-1,2,3,4,5-五苯基噻咯溶于5克甲苯加入到反应釜中，将100克的PAO 10基础油与32克异丙醇铝三聚体混合加热，待异丙醇铝三聚体全部溶解后加入到反应釜中，继续升温至210℃反应30分钟，再加入150克的PAO 10基础油，冷却后研磨成脂。
实施例9
将200克的PAO 10基础油、32.5克硬脂酸与14克苯甲酸在反应釜中混合加热到90℃，将0.5克由实施例2制得的1-甲基-1-(壬基苯氧乙酸)-2,3,4,5-四苯基噻咯溶于5克甲苯加入到反应釜中，将100克的PAO 10基础油与32克异丙醇铝三聚体混合加热，待异丙醇铝三聚体全部溶解后加入到反应釜中，继续升温至210℃反应30分钟，再加入150克的PAO 10基础油，冷却后研磨成脂。
对比例3
将200克的PAO 10基础油、32.5克硬脂酸与14克苯甲酸在反应釜中混合加热到90℃，将100克的PAO 10基础油与32克异丙醇铝三聚体混合加热，待异丙醇铝三聚体全部溶解后加入到反应釜中，继续升温至210℃反应30分钟，再加入150克的PAO 10基础油，冷却后研磨成脂。
对实施例8、实施例9、对比例3的润滑脂进行了性能评定，评定方法同前，评定结果见表3。
表3评定结果
润滑脂 实施例8 实施例9 对比例3
滴点/℃ 269 273 269
外观 黄色 黄色 黄色
锥入度/(0.1mm) 269 265 266
铜片腐蚀(100℃,24h)/级 1b 1b 3a
钢网分油(100℃,24h)/％ 3.7 3.6 3.8
紫外灯照射下发光情况 黄绿色荧光 黄绿色荧光 不发光

Claims (17)

1.一种噻咯衍生物，其结构如式(I)所示：
Figure FDA0004043588150000011
其中的各个R0彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1-4直链或支链烷基，各个x各自独立地选自0、1、2、3；L’基团选自苯基、甲基；
n为1；A基团选自式(II)所示的基团；
Figure FDA0004043588150000012
在式(II)中，R基团选自C1-20直链或支链亚烷基；R’基团选自H和C1-10直链或支链烷基；y是0或1；R”基团选自亚甲基；
环基团
Figure FDA0004043588150000013
选自苯环；
L基团为单键或(n+1)价的C1-6直链或支链烷基。
2.按照权利要求1所述的噻咯衍生物，其特征在于，所述噻咯衍生物的结构为：
Figure FDA0004043588150000014
3.权利要求1所述噻咯衍生物的制备方法，包括使式(III)所示的噻咯化合物和式(IV)所示的化合物发生反应的步骤，
Figure FDA0004043588150000021
X-L-(A)n(IV)；
在式(III)中，各个R0彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1-4直链或支链烷基，各个x各自独立地选自0、1、2、3；L’基团选自苯基、甲基；
在式(IV)中，X基团为Cl、Br；
n为1；A基团选自式(V)所示的基团；
Figure FDA0004043588150000022
在式(V)中，R基团选自C1-20直链或支链亚烷基；R’基团选自H和C1-10直链或支链烷基；y是0或1；R”基团选自亚甲基；
环基团
Figure FDA0004043588150000023
选自苯环；
L基团为单键或(n+1)价的C1-6直链或支链烷基。
4.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于，式(III)所示的噻咯化合物选自以下化合物中的一种或多种：
Figure FDA0004043588150000024
式(IV)所示的化合物选自以下化合物中的一种或多种：
Figure FDA0004043588150000025
5.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在所述反应中，式(III)所示的噻咯化合物和式(IV)所示的化合物之间的摩尔比为1：0.5～5；所述反应的温度为0～50℃。
6.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在所述反应中，式(III)所示的噻咯化合物和式(IV)所示的化合物之间的摩尔比为1：0.8～1.2；所述反应的温度为15～35℃。
7.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述反应在惰性气体保护下进行。
8.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在所述反应中加入催化剂，所述催化剂为金属膦配合物、金属卤化物和烃基膦化合物中的一种或多种。
9.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在所述反应中加入催化剂，所述催化剂为金属膦配合物、金属卤化物和烃基膦化合物的混合物，三者之间的摩尔比为1：0.1～10：0.1～10。
10.权利要求1或2的噻咯衍生物或者按照权利要求3～9之一方法制得的噻咯衍生物在润滑油和润滑脂中的用途。
11.一种润滑脂，包括权利要求1或2的噻咯衍生物或者按照权利要求3～9之一方法制得的噻咯衍生物、稠化剂和润滑基础油。
12.按照权利要求11所述的润滑脂，其特征在于，所述噻咯衍生物占润滑脂总质量的0.01％～5％；所述稠化剂占润滑脂总质量的5％～30％；所述润滑基础油构成润滑脂的主要成分。
13.按照权利要求11所述的润滑脂，其特征在于，所述噻咯衍生物占润滑脂总质量的0.05％～1％；所述稠化剂占润滑脂总质量的10％～20％；所述润滑基础油构成润滑脂的主要成分。
14.按照权利要求11所述的润滑脂，其特征在于，所述的稠化剂包括聚脲稠化剂、锂基稠化剂、复合锂基稠化剂、钙基稠化剂和复合铝基稠化剂中的一种或多种。
15.权利要求11～14之一所述润滑脂的制备方法，包括：将润滑基础油、稠化剂、噻咯衍生物混合炼制，研磨成脂。
16.按照权利要求15所述的制备方法，其特征在于，预先将噻咯衍生物溶解在溶剂中，所述溶剂为芳烃溶剂。
17.按照权利要求15所述的制备方法，其特征在于，所述润滑脂为聚脲润滑脂、或锂基润滑脂、或复合铝基润滑脂；
所述聚脲润滑脂的制备方法，包括：将部分润滑基础油、噻咯衍生物、胺、异氰酸酯混合，在65～95℃反应10-60min，反应完全后继续升温至190～220℃进行高温炼制，然后加入剩余的基础油冷却至60～120℃，研磨成脂；
所述锂基润滑脂的制备方法，包括：将部分润滑基础油与脂肪酸在反应釜中混合加热，升温至40～90℃，加入噻咯衍生物、氢氧化锂的水溶液，加热除水后继续升温至190～220℃进行高温炼制，加入剩余的润滑基础油冷却至60～120℃，研磨成脂；
所述复合铝基润滑脂的制备方法，包括：将部分基础油、脂肪酸与小分子酸在反应釜中混合加热，升温至40～90℃，加入噻咯衍生物，将另一部分润滑基础油与醇铝化合物混合加热升温至40～100℃，待醇铝化合物全部溶解后加入到反应釜中，继续升温至190～220℃进行高温炼制，加入剩余的润滑基础油冷却至60～120℃，研磨成脂；
所述脂肪酸为C12～C20脂肪酸和/或C12～C20羟基脂肪酸，所述小分子酸为C2～C11的有机酸。
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