CN112455030B - 一种橡塑管及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及橡胶和塑料制品的领域,更具体地说,它涉及一种橡塑管及其制备方法。一种橡塑管,包括内层、中间层和外层,所述内层由包含以下重量份的原料制成:丁腈橡胶100‑150份;聚氯乙烯树脂200‑300份;填料400‑500份;其中,丁腈橡胶:聚氯乙烯树脂=1:2;所述外层由包含以下重量份的原料制成:丁腈橡胶100‑150份;聚氯乙烯树脂300‑450份;填料400‑500份;其中,丁腈橡胶:聚氯乙烯树脂=1:3;所述内层及外层的原料均由包含以下重量份的原料制成:二辛酯10‑20份;纳米钙5‑10份。本申请的组合物具有成型好、延缓老化、提高安全性的优点。

Description

一种橡塑管及其制备方法
技术领域
本申请涉及橡胶和塑料制品的领域,更具体地说,它涉及一种橡塑管及其制备方法。
背景技术
各种橡塑管在多个行业有越来越多的应用,家里所用的煤气灶管子,热水器的管子等等,随着橡塑管在生活中的使用面越来越广。
授权公告号为CN202327409U的中国实用新型专利公开了一种抗老化的橡塑管,包括橡塑管本体,所述的橡塑管外壁圆周上整体包覆有铝箔管。该实用新型采用铝箔管直接包覆橡塑管外壁延长了橡塑管的使用寿命防止老化。
针对上述中的相关技术,发明人认为:为了延长橡塑管的使用寿命、防止老化而在橡塑管外壁上包覆铝箔管,铝箔是一种用金属铝直接压延成薄片的材料,而弯折或摩擦较为严重的局部橡塑管上的铝箔较容易脱落,而此处的铝箔脱落后容易出现局部橡塑管的使用寿命受到影响,造成局部橡塑管老化严重。
发明内容
为了增强橡塑管的防老化效果,本申请提供一种橡塑管及其制备方法。
第一方面,本申请提供一种橡塑管,采用如下的技术方案:
一种橡塑管,包括内层、中间层和外层,
所述内层由包含以下重量份的原料制成:
丁腈橡胶 100-150份;
聚氯乙烯树脂 200-300份;
填料 400-500份;
其中,丁腈橡胶:聚氯乙烯树脂=1:2;
所述外层由包含以下重量份的原料制成:
丁腈橡胶 100-150份;
聚氯乙烯树脂 300-450份;
填料 400-500份;
其中,丁腈橡胶:聚氯乙烯树脂=1:3;
所述内层及外层的原料均由包含以下重量份的原料制成:
二辛酯 10-20份;
纳米钙 5-10份。
通过采用上述技术方案,丁腈橡胶、聚氯乙烯树脂的配合在一定程度上具有延缓老化的效果。聚氯乙烯树脂与丁腈橡胶配合进一步起到延缓老化的效果。并且增塑剂、填料的添加起到延缓橡塑管老化的效果。
由于采用内层丁腈橡胶与聚氯乙烯树脂比值为1:2,外层丁腈橡胶与聚氯乙烯树脂比值为1:3,相对来说外层的防老效果较好、内层的电阻率较大,因外层与外界环境接触,需要进一步增强其防老效果;内层一般与电线接触,需要使内层具有较大的电阻率,增强安全性。
优选的,所述填料包括以下重量比的原料:
碳酸钙:炭黑:氧化钙=(6-7):(1-3):(5-7)。
通过采用上述技术方案,由于碳酸钙、炭黑、氧化钙之间具有较好的配伍性,采用碳酸钙、炭黑和氧化钙作为填料,具有增强防老效果和增大电阻率的效果。
优选的,所述内层由包含以下重量份的原料制成:
硬脂酸 3-5份;
硬脂酸钡 2-6份;
硬脂酸镉 8-10份。
通过采用上述技术方案,硬脂酸与硬脂酸钡以及硬脂酸镉之间具有较好的配伍性,并且硬脂酸、硬脂酸钡和硬脂酸镉与丁腈橡胶、聚氯乙烯树脂具有较好的配伍性,并且具有增大电阻率的效果。
优选的,所述外层由包含以下重量份的原料制成:
Figure GDA0003606935050000031
通过采用上述技术方案,硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸铅、硬脂酸钡和硬脂酸钠之间具有较好的配伍性,并且具有增大电阻率和增强防老性的效果。
优选的,所述内层及外层的原料均包括10-20重量份的N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺。
通过采用上述技术方案,N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺与硬脂酸具有较好的配伍性,N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺不仅起到防焦剂的作用,而且具有增强防老性、增大电阻率的效果。
优选的,所述内层的制备包括如下步骤:
步骤一:将丁腈橡胶、聚氯乙烯树脂、碳酸钙、炭黑、氧化钙在搅拌速度为1000-3000r/min、搅拌温度为20-30℃的条件下搅拌20-30min,得到混合物a;
步骤二:将得到的混合物a、N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺、硬脂酸、硬脂酸钡、硬脂酸镉、纳米钙在搅拌速度为1000-3000r/min、搅拌温度为140-160℃的添加下搅拌40-60min,得到混合物b;
步骤三:将混合物b挤出为管状,即为橡塑管内层。
优选的,所述外层的制备包括如下步骤:
步骤A:将丁腈橡胶、聚氯乙烯树脂、碳酸钙、炭黑、氧化钙在搅拌速度为1000-3000r/min、搅拌温度为20-30℃的条件下搅拌20-30min,得到混合物A;
步骤B:将得到的混合物A、N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺、硬脂酸、硬脂酸钡、硬脂酸镉、纳米钙在搅拌速度为1000-3000r/min、搅拌温度为140-160℃的添加下搅拌40-60min,得到混合物B;
步骤C:将混合物B挤出为管状,即为橡塑管外层。
第二方面,本申请提供一种橡塑管的制备方法,采用如下的技术方案:
一种橡塑管的制备方法,包括如下步骤:
S1:将混合物b挤出为管状作为橡塑管内层,冷却至50-60℃;
S2:经过S1处理后,在橡塑管内层外侧壁上编织涤纶丝形成涤纶层,涤纶层即为中间层;
S3:经过S2处理后,在中间层外侧壁上将混合物B挤出为管状作为橡塑管外层挤出,冷却至20-25℃。
综上所述,本申请具有以下有益效果:
1、丁腈橡胶与聚氯乙烯树脂的配合在一定程度上具有延缓老化的效果;并且老化剂、填料的添加起到延缓橡塑管老化的效果。
2、由于采用内层丁腈橡胶与聚氯乙烯树脂的比值为1:2,外层丁腈橡胶与聚氯乙烯树脂比值为1:3,相对来说外层的防老效果较好、内层的电阻率较大,因外层与外界环境接触,需要进一步增强其防老效果;内层一般与电线接触,需要使内层具有较大的电阻率,增强安全性。
具体实施方式
以下对本申请作进一步详细说明。
原料和/或中间体的制备例
橡塑管内层制备:
制备例1-5
步骤一:将丁腈橡胶、聚氯乙烯树脂、填料(填料为碳酸钙)加入搅拌机中,在搅拌速度为2000r/min、搅拌温度为25℃的条件下搅拌25min,得到混合物a;
步骤二:将步骤一得到的混合物a、二辛酯、纳米钙投入反应釜中,在搅拌速度为2000r/min、搅拌温度为150℃的添加下搅拌50min,得到混合物b;
步骤三:将混合物b从橡胶挤出机中挤出为管状,即为橡塑管内层。
制备例1-5的各组分添加的重量份如表1所示:
表1
Figure GDA0003606935050000061
制备例6-7
制备例6-7与制备例1的区别之处在于,步骤一中添加的填料种类不同,填料包括碳酸钙、炭黑和氧化钙。
制备例6中碳酸钙、炭黑和氧化钙之间的重量比为6:1:5。
制备例7中碳酸钙、炭黑和氧化钙之间的重量比为7:3:7。
制备例8-10
制备例8-10与制备例6的区别在于,步骤二,将步骤一得到的混合物a、硬脂酸、硬脂酸钡、硬脂酸镉、二辛酯、纳米钙投入反应釜中,在搅拌速度为2000r/min、搅拌温度为150℃的添加下搅拌50min,得到混合物b。
制备例8-10中硬脂酸、硬脂酸钡和硬脂酸镉各组分添加的重量份如表2所示:
表2
Figure GDA0003606935050000071
制备例11-13
制备例11-13与制备例10的区别在于,步骤二,将步骤一得到的混合物a、N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺、硬脂酸、硬脂酸钡、硬脂酸镉、二辛酯、纳米钙投入反应釜中,在搅拌速度为2000r/min、搅拌温度为150℃的添加下搅拌50min,得到混合物b。
制备例11-13中N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺添加的重量份如表3所示:
表3
Figure GDA0003606935050000072
橡塑管外层制备:
制备例14-18
步骤A:将丁腈橡胶、聚氯乙烯树脂、填料(填料为碳酸钙)加入搅拌机中,在搅拌速度为2000r/min、搅拌温度为25℃的条件下搅拌25min,得到混合物A;
步骤B:将步骤A得到的混合物A、二辛酯、纳米钙投入反应釜中,在搅拌速度为2000r/min、搅拌温度为150℃的添加下搅拌50min,得到混合物B;
步骤C:将混合物B从橡胶挤出机中挤出为管状,即为橡塑管外层。
制备例14-18的各组分添加的重量份如表4所示:
表4
Figure GDA0003606935050000081
制备例19-20
制备例19-20与制备例14的区别之处在于,步骤A中添加的填料种类不同,填料包括碳酸钙、炭黑和氧化钙。
制备例19中碳酸钙、炭黑和氧化钙之间的重量比为6:1:5。
制备例20中碳酸钙、炭黑和氧化钙之间的重量比为7:3:7。
制备例21-23
制备例21-23与制备例19的区别在于,步骤B,将步骤A得到的混合物A、硬脂酸、硬脂酸钡、硬脂酸镉、二辛酯、纳米钙投入反应釜中,在搅拌速度为2000r/min、搅拌温度为150℃的添加下搅拌50min,得到混合物B。
制备例21-23中硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸钠、硬脂酸钡和硬脂酸铅各组分添加的重量份如表5所示:
表5
Figure GDA0003606935050000082
制备例24-26
制备例24-26与制备例21的区别在于,步骤B中,将步骤A得到的混合物A、N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺、硬脂酸、硬脂酸钡、硬脂酸镉、二辛酯、纳米钙投入反应釜中,在搅拌速度为2000r/min、搅拌温度为150℃的添加下搅拌50min,得到混合物B。
制备例24-26中N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺添加的重量份如表6所示:
表6
Figure GDA0003606935050000091
实施例
实施例1-15
S1:将混合物b从橡胶挤出机中挤出为管状作为橡塑管内层,冷却至55℃;
S2:经过S1处理后,在橡塑管内层外侧壁上通过编织机编织涤纶丝形成涤纶层;
S3:经过S2处理后,将混合物B挤出在中间层外侧壁上,作为橡塑管外层,冷却至25℃。
实施例1-15的区别在于混合物b与混合物B对应的制备例不同,如表7所示:
表7
Figure GDA0003606935050000092
Figure GDA0003606935050000101
对比例
对比例1
对比例1与实施例13的区别在于:混合物a中的丁腈橡胶添加量为975重量份,聚氯乙烯树脂添加量为975重量份。
对比例2
对比例1与实施例13的区别在于:混合物A中的丁腈橡胶添加量为975重量份,聚氯乙烯树脂添加量为975重量份。
对比例3
对比例3与实施例13的区别在于:混合物a和混合物A中的未添加填料。
对比例4
对比例4与实施例6的区别在于:混合物b和混合物B中未添加二辛酯。
性能检测试验
一、拉伸应力松弛试验
参照GB/T9871-2008《硫化橡胶或热塑性橡胶老化性能的测定拉伸应力松弛试验》。
样品选自实施例1-15、对比例1-5,且各个实施例或对比例均抽出三个样品试验三次。
所用的方法为C法。
老化的时间和温度分别为:7d和125℃。
试验结果如表8所示。
二、导电性能和耗散性能电阻率的测定
参照GB/T2439-2001《硫化橡胶或热塑性橡胶导电性能和耗散性能电阻率的测定》。
样品选自实施例1-15、对比例1-5,且各个实施例或对比例均抽出三个样品试验三次。试验结果如表8所示。
表8
Figure GDA0003606935050000111
Figure GDA0003606935050000121
结合实施例1-5、实施例6-7、对比例3并结合表8可以看出,由碳酸钙制成的填料和由碳酸钙、炭黑、氧化钙制成的填料均具有减小拉伸应力松弛值、增大电阻率的效果,延缓橡胶老化,保证橡胶的安全性。并且实施例6-7的拉伸应力小于实施例1-5,实施例6-7的电阻率大于实施例1-5,说明有碳酸钙、炭黑、氧化钙制成的填料效果优于由碳酸钙制成的填料。
结合实施例8-10、实施例11-13并结合表8可以看出,N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺作为防焦剂,具有减小拉伸应力松弛值、增大电阻率的效果,延缓橡胶老化,保证橡胶的安全性。
结合制备例11和对比例1并结合表8可以看出,内层丁腈橡胶与聚氯乙烯树脂之间的比例为1:2时的效果优于内层丁腈橡胶与聚氯乙烯树脂之间的比例为1:1时的效果。
结合制备例24和对比例2并结合表8可以看出,外层丁腈橡胶与聚氯乙烯树脂之间的比例为1:3时的效果优于外层丁腈橡胶与聚氯乙烯树脂之间的比例为1:1时的效果。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释,其并不是对本申请的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (7)

1.一种橡塑管,包括内层、中间层和外层,其特征在于,
所述内层由包含以下重量份的原料制成:
丁腈橡胶 100-150份;
聚氯乙烯树脂 200-300份;
填料 400-500份;
其中,丁腈橡胶:聚氯乙烯树脂=1:2;
所述外层由包含以下重量份的原料制成:
丁腈橡胶 100-150份;
聚氯乙烯树脂 300-450份;
填料 400-500份;
其中,丁腈橡胶:聚氯乙烯树脂=1:3;
所述内层及外层的原料均由包含以下重量份的原料制成:
二辛酯 10-20份;
纳米钙 5-10份;
所述填料包括以下重量比的原料:碳酸钙:炭黑:氧化钙=(6-7):(1-3):(5-7)。
2.根据权利要求1所述的一种橡塑管,其特征在于:所述内层由包含以下重量份的原料制成:
硬脂酸 3-5份;
硬脂酸钡 2-6份;
硬脂酸镉 8-10份。
3.根据权利要求1所述的一种橡塑管,其特征在于:所述外层由包含以下重量份的原料制成:
硬脂酸 2-4份;
硬脂酸钙 2-4份;
硬脂酸铅 3-6份;
硬脂酸钡 3-6份;
硬脂酸钠 3-6份。
4.根据权利要求2或3所述的一种橡塑管,其特征在于:所述内层及外层的原料均包括10-20重量份的N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺。
5.根据权利要求4所述的一种橡塑管,其特征在于:所述内层的制备包括如下步骤:
步骤一:将丁腈橡胶、聚氯乙烯树脂、碳酸钙、炭黑、氧化钙在搅拌速度为1000-3000r/min、搅拌温度为20-30℃的条件下搅拌20-30min,得到混合物a;
步骤二:将得到的混合物a、N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺、硬脂酸、硬脂酸钡、硬脂酸镉、纳米钙在搅拌速度为1000-3000r/min、搅拌温度为140-160℃的添加下搅拌40-60min,得到混合物b;
步骤三:将混合物b挤出为管状,即为橡塑管内层。
6.根据权利要求5所述的一种橡塑管,其特征在于:所述外层的制备包括如下步骤:
步骤A:将丁腈橡胶、聚氯乙烯树脂、碳酸钙、炭黑、氧化钙在搅拌速度为1000-3000r/min、搅拌温度为20-30℃的条件下搅拌20-30min,得到混合物A;
步骤B:将得到的混合物A、N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺、硬脂酸、硬脂酸钡、硬脂酸镉、纳米钙在搅拌速度为1000-3000r/min、搅拌温度为140-160℃的添加下搅拌40-60min,得到混合物B;
步骤C:将混合物B挤出为管状,即为橡塑管外层。
7.一种用于制备如权利要求6所述的橡塑管的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
S1:将混合物b挤出为管状作为橡塑管内层,冷却至50-60℃;
S2:经过S1处理后,在橡塑管内层外侧壁上编织涤纶丝形成涤纶层,涤纶层即为中间层;
S3:经过S2处理后,在中间层外侧壁上将混合物B挤出为管状作为橡塑管外层挤出,冷却至20-25℃。
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Effective date of registration: 20230217

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Pledgee: Bank of China Limited Zhuji sub branch

Pledgor: Zhuji Shentong rubber plastic pipe industry Co.,Ltd.

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