发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供一种芳烃产品的生产装置及工艺,本发明提高异构化反应进出料换热器换热效率和异构化反应加热炉进炉炉温,降低异构化反应加热炉燃料气用量和氢气的补充用量,此外解决了常规工艺的先冷却后加热的能量利用不合理现象,从而大幅降低能耗,同时减少了设备投资和占地面积,降低了二甲苯塔操作负荷,节约了二甲苯再沸炉燃料气用量,提高经济效益和社会效益。
本发明的芳烃产品的生产装置,包括二甲苯分馏单元,吸附分离单元和异构化反应单元;
所述的二甲苯分馏单元,包括二甲苯塔、换热器I和二甲苯再沸炉。
所述的二甲苯塔用于分离C8组分与C9 +组分,一般为板式精馏塔。
所述的换热器I用于将二甲苯塔顶物流作为抽余液塔再沸器和抽出液塔再沸器的热源,换热后的冷凝液一部分作为回流返回二甲苯塔,另一部分作为吸附分离进料。
所述的二甲苯再沸炉用于加热循环回塔底的物料,为二甲苯塔提供再沸热量。
所述的二甲苯分馏单元还包括,将含C8芳烃混合物原料进料至二甲苯塔的进料管线;将塔顶出料送至换热器I的管线;将一部分经换热器I换热后的塔顶出料循环回二甲苯塔的管线;将另一部分经换热器I换热后的塔顶出料送至吸附分离单元的管线;将一部分塔底物料送至塔底再沸炉的进管线;用于将经塔底再沸炉加热的塔底物料循环回二甲苯塔的管线;将另一部分塔底物料排出二甲苯塔的管线;其中所述的塔顶出料为C8芳烃,塔底物料为C9 +芳烃。
所述的吸附分离单元,包括吸附分离塔、抽出液分馏塔、抽余液塔和换热器II。
所述的吸附分离塔用于分离来自二甲苯分馏单元的物料中的对二甲苯及其异构体,分离得到富对二甲苯抽出液和贫对二甲苯抽余液。
所述的抽出液分馏塔用于分离富对二甲苯抽出液中的甲苯、对二甲苯和解吸剂,获得高纯度的对二甲苯产品。所述的抽出液分馏塔采用分壁塔,一般是在传统精馏塔中间位置放置一块竖直的隔板,将精馏塔分成上部公共精馏段、下部公共提馏段及由隔板隔开的精馏进料段和侧线采出段四个部分。塔底物料为解吸剂,塔顶物料为甲苯,侧线物料为对二甲苯产品。
所述的抽余液塔用于分离贫对二甲苯抽余液中的C8组分与解吸剂,抽余液塔上部侧线出料为贫对二甲苯C8组分,塔底出料为解吸剂。
所述的换热器II用于将解吸剂与异构化进料进行换热,提高异构化进料的温度,降低异构化反应加热炉负荷;同时降低解吸剂温度至返回吸附分离塔适宜温度。
所述的吸附分离单元还包括,将换热后的二甲苯分馏单元的塔顶出料进料至吸附分离塔的管线,将分离出的富对二甲苯抽出液送至抽出液分馏塔的管线,将经吸附分离塔吸附分离得到的贫对二甲苯抽余液送至抽余液塔的管线;将抽出液分馏塔塔顶物料排出的管线,将抽出液分馏塔侧线物料排出的管线;将抽出液分馏塔塔底物料送至换热器II的管线,将抽余液塔底物料(解吸剂)送至换热器II的管线,将换热后的抽出液分馏塔塔底物料、抽余液塔底物料送至吸附分离塔的管线;将抽余液塔上部侧线出料经换热器II换热后进料至异构化反应单元的管线。
所述的异构化反应单元,包括异构化膜反应器、异构化产物分馏塔、白土塔、异构化反应加热炉、换热器III、换热器IV、换热器V和压缩机。
所述的异构化膜反应器用于将来自吸附分离单元的贫对二甲苯C8组分转化为富对二甲苯C8组分,同时分离出未参与反应的氢气;氢气通过反应器的膜组件在吹扫气的作用下离开反应器;氢气与补充氢混合后经压缩机升压,与反应进料混合;当循环氢中吹扫气浓度过高时导致氢分压降低时,可外排一部分循环氢。
所述的异构化产物分馏塔用于分离异构化膜反应器出料富对二甲苯C8组分中的C7以下轻烃、C8芳烃以及C9+芳烃组分,异构化产物分馏塔采用分壁塔形式,其中塔顶物料为C7以下轻烃和氢气,塔底物料为C9+芳烃组分,侧线物料为C8芳烃。
所述的异构化反应单元,氢气来自于重整单元。适当的氢烃比有利于保持异构化催化剂的活性和稳定性。氢气可以循环使用,也可以补充新氢。随着异构化反应的进行,循环氢气纯度逐渐降低,因此需外排一部分低纯度含氢气体,同时补入高纯度的氢气,维持循环氢气纯度。所述的白土塔用于除去异构化产物分馏塔侧线物料中少量烯烃和羰基等不饱和烃。
所述的异构化反应加热炉用于控制异构化反应进料温度。
所述的换热器III用于吸附分离塔进料与异构化反应进料,提高异构化进料温度,降低吸附分离塔进料温度至适宜温度。
所述的换热器IV用于异构化进料与异构化反应产物(富对二甲苯C8组分)的换热。
所述的换热器V用于异构化产物分馏塔侧线物料与白土塔出料换热,提高白土塔出料温度;换热后的白土塔出料为吸附分离塔进料。
所述的压缩机用于对进入异构化膜反应器的氢气和循环氢加压。
所述的异构化反应单元还包括,将异构化反应进料至异构化膜反应器的进料管线,进料管线在连接异构化膜反应器前,依次连接换热器III、换热器IV和异构化反应加热炉;将异构化反应产物进料至异构化产物分馏塔的进料管线,进料管线在连接异构化产物分馏塔前,连接换热器IV;将吹扫气至吹扫气进料管线,异构化膜反应器氢气出料管线,连接至补充氢进料管线,氢分压降低时,将一部分氢气排出的排出管线;氢气进料管线连接压缩机,升压后管线连接异构化进料管线;将异构化产物分馏塔塔顶物料排出的排出管线;将异构化产物分馏塔侧线物料进料至白土塔的进料管线,进料管线连接白土塔前,连接换热器V;将白土塔塔底出料管线连接换热器V,换热后管线连接吸附分离进料管线;将异构化产物分馏塔塔底产物排出的排出管线。
本发明同时提供了一种芳烃产品的生产工艺,包括如下内容:含有C8芳烃混合物原料进入二甲苯塔进行分馏,塔顶物流经换热器I换热后,一部分作为回流返回二甲苯塔,另一部分作为吸附分离进料,然后经换热器III与异构化反应进料换热后,送至吸附分离塔;塔底物流经二甲苯再沸炉升温后返回二甲苯塔,另一部分塔底物料为C9 +芳烃;吸附分离进料经吸附分离塔吸附分离,得到的富对二甲苯抽出液进入抽出液分馏塔分馏,塔底物料为解吸剂,与抽余液塔塔底物料混合后,经换热器II与异构化反应进料换热,返回吸附分离塔;抽出液分馏塔塔顶物料为甲苯,侧线物料为对二甲苯;经吸附分离塔吸附分离得到的贫对二甲苯抽余液进入抽余液塔进行分馏,上部侧线物料依次流经换热器II,换热器III和换热器IV,分别与解吸剂、吸附分离进料和异构化反应产物换热,然后经异构化反应加热炉加热后进入异构化膜反应器进行异构化反应,反应产物经换热器IV换热后,进入异构化产物分馏塔;异构化膜反应器中未参与反应的氢气通过膜,在吹扫气的作用下离开反应器;氢气与补充氢混合后经压缩机升压,与反应进料混合;异构化产物分馏塔塔顶物料排出,异构化产物分馏塔侧线物料经换热器V换热,进入白土塔脱除不饱和烃,与异构化产物分馏塔侧线物料经换热器V换热后作为吸附分离进料,异构化产物分馏塔塔底出料为C9 +芳烃。
所述的异构化产物分馏塔为分壁塔形式,一般是在传统精馏塔中间位置放置一块竖直的隔板,将精馏塔分成上部公共精馏段、下部公共提馏段及由隔板隔开的精馏进料段和侧线采出段四个部分。
所述的异构化膜反应器为膜反应器形式,分离膜为Pd-Ag合金膜,对H2具有极高的选择性;优选膜中Ag的含量为20%~25%,H2的渗透率较高。
所述的含C8 芳烃原料主要为含有乙苯、对二甲苯、邻二甲苯和间二甲苯的混合烃,还包括C7以下轻烃和C9以上重烃。其中C7 以下轻烃是指碳原子数为7 以下的芳烃、烷烃或者环烷烃等烃类,C9 以上重烃是指碳原子数为9 以上的芳烃、烷烃、环烷烃等烃类。
所述的二甲苯塔塔顶压力为0.3~2.5 MPa,优选为0.5~1.8 MPa,塔顶温度为50~300℃、优选110~280℃。二甲苯塔优选为板式塔,塔板数为150~200。
所述的吸附分离塔的操作条件为:温度为100~300℃、优选150~200℃,压力为0.2~1.5MPa、优选0.6~1.0MPa。
所述的吸附分离单元中,吸附分离塔采用固定床,通过变换固定床吸咐设备的物料进出口位置,产生相当于吸附剂连续向下移动,而物料连续向上移动的效果。床层内部装填对对二甲苯具有高选择性的吸附剂。所述的吸附剂的活性组分为Ba或BaK的X型沸石或Y型分子筛,粘结剂选自高岭土、二氧化硅或氧化铝。解吸剂不仅与原料中各个组份互溶,而且与C8芳烃中各组份的沸点相差较大,易于回收利用,优选为对二乙苯或甲苯。
所述的抽出液分馏塔操作条件为:塔顶压力为0.1~0.5MPa,优选常压操作,塔顶温度为50~200℃,优选100~150℃。
所述的抽余液塔操作条件为:塔顶压力为0.1~1.0 MPa,优选常压操作,塔顶温度为120~170℃。
所述的异构化膜反应器操作条件为:反应温度300~450℃,优选330~400℃,压力为0.1~2.0MPa,优选0.4~1.5MPa,质量空速为2~10h-1,优选3~6h-1,反应氢/烃摩尔比为2~8,优选3~6。
所述的异构化单元中,异构化膜反应器中装填异构化催化剂,所述的异构化催化剂为分子筛和/或无机氧化物载体上负载有Pt、Sn、Mg、Bi、Pb、Pd、Re、Mo、W、V 和稀土金属中一种或几种的活性组分。所述的分子筛为五元环分子筛、丝光沸石、EUO 型分子筛和MFI 分子筛中的一种或几种的混合物。所述的无机氧化物为氧化铝和/或氧化硅。
所述的异构化产物分馏塔的操作条件为:塔顶压力为0.2~2.0MPa,优选0.5~1.5MPa,塔顶温度为50~250℃,优选130~170℃。
与现有技术相比较,本发明提供的新型对二甲苯生产方法具有以下有益效果:
(1)发明人通过在吸附分离单元中设置分壁塔结构的抽出液分馏塔,取消常规工艺中的抽出液塔和成品塔,不仅减少了分离组分中对二甲苯的返混程度,提高了分离的热力学效率,同时避免了常规工艺中抽出液塔将甲苯和对二甲苯组分全部冷却,再加热进入成品塔分离的热量不合理利用现象;常规工艺中,抽出液塔和成品塔的再沸负荷分别由二甲苯塔顶和塔底物料、解吸剂提供,设置分壁塔结构的抽出液分馏塔,再沸负荷可以全部由二甲苯塔顶物料提供,充分回收二甲苯塔顶物料热量,减少二甲苯塔底物料热量的使用,从而节省了二甲苯塔再沸炉燃料气用量,同时抽出液分馏塔塔顶只需冷却甲苯和部分对二甲苯组分,冷凝负荷降低;抽出液分馏塔和抽余液塔塔底解吸剂物料不再作为成品塔再沸器热源,而是用于预热异构化反应进料,提高反应进料进异构化加热炉的温度,降低异构化反应加热炉燃料气用量;
(2)本发明装置及工艺中,发明人通过设置分壁塔结构的异构化分馏塔,取消常规工艺中的脱庚烷塔,巧妙的将异构化反应产物通过异构化分馏塔进行预先分离,将异构化反应产物中的塔底C9 +芳烃和塔顶C7以下轻烃提前分离出装置,而侧线物料为C8芳烃,直接与吸附分离进料混合,而常规工艺中,由于脱庚烷塔没有对C9 +芳烃进行分离,既增加了白土塔的操作负荷,同时通过白土塔的物料需要再次进入二甲苯塔,大大增加了二甲苯的操作负荷。本发明降低了二甲苯塔的操作负荷,节省了二甲苯塔再沸炉燃料气用量,同时节省了冷凝和再沸负荷,减少了设备投资和占地面积,减少了物料的返混,提高了分离的热力学效率;本发明中异构化膜反应器实现了氢气与反应产物的分离,无需将反应产物先冷却后加热,同时异构化膜反应器分离出的氢气纯度较高,减少补充氢用量,异构化反应产物塔顶物料C7以下轻烃既可以直接出装置,不需要设置冷凝系统和气液分离设备。常规工艺的异构化反应产物需要全部经过空冷器和水冷器冷却后,经气液分离罐分离出氢气等气相组分,液相组分重新加热,经过脱庚烷塔分离出C7 -轻组分,C8 +组分返回二甲苯塔进一步分离出C8组分,这一过程中冷却负荷大,且分离出氢气等气相组分后,液相组分重新加热;本发明解决了常规工艺的先冷却后加热的能量利用不合理现象,大大降低了冷却负荷。常规工艺流程中异构化反应单元异构化反应进料进异构化反应加热炉温度约为280~300℃;本发明的异构化反应单元由于取消脱庚烷塔,同时通过优化换热网络,异构化反应进料不再经历先冷却后加热的过程,即避免了异构化反应进料(抽余液塔上部侧线物料)的热量加热冷却后的脱庚烷塔进料,合理匹配冷热物流,同时由于在异构化膜反应器中分理处氢气等组分,可以有效提高异构化反应进出料换热器的传热系数,提高换热效率,从而进一步提高异构化反应进料进入异构化反应加热炉的温度,异构化反应进料炉前温度可提高至310~330℃,从而降低了异构化反应加热炉燃料气的用量,大幅降低能耗,提高经济效益和社会效益。
具体实施方式
下面结合具体附图对本发明的对二甲苯生产工艺做更详细的说明。
所述的二甲苯分馏单元包括,将含C8芳烃混合物原料104进料至二甲苯塔的进料管线107;将塔顶出料送至换热器I102的管线108;将一部分经换热器I102换热后的塔顶出料循环回二甲苯塔的管线109;将另一部分经换热器I102换热后的塔顶出料105送至换热器III306的管线110,然后吸附分离进料205在连接吸附分离塔201进料的管线211前,连接换热器II306的管线209;将一部分塔底物料111送至塔底再沸炉103的进料管线112;用于将经塔底再沸炉103加热的塔底物料循环回二甲苯塔的管线113;将另一部分塔底物料106排出二甲苯塔的管线114;其中所述的塔顶出料105为C8芳烃,塔底出料106为C9 +芳烃;
所述的吸附分离单元包括,将换热后的二甲苯分馏单元的塔顶出料205进料至吸附分离塔的管线209,将吸附分离塔201分离出的富对二甲苯抽出液送至抽出液分馏塔202的管线210,将经吸附分离塔201吸附分离得到的贫对二甲苯抽余液送至抽余液塔203的管线214;将抽出液分馏塔202塔顶物料206排出的管线211,将抽出液分馏塔202侧线物料207排出的管线212;将抽出液分馏塔202塔底物料送至换热器II204的管线213,将抽余液塔底物料(解吸剂)送至换热器II204的管线217,将换热后的抽出液分馏塔202塔底物料、抽余液塔底物料送至吸附分离塔201的管线218;将抽余液塔203上部侧线出料215经换热器II204换热后进料208至异构化反应单元的管线216。
所述的异构化反应单元包括,将异构化反应进料208至异构化反应器301的进料管线316,进料管线216在连接异构化反应器301前,通过管线314、315、316依次连接换热器III306、换热器IV307和异构化反应加热炉305;将异构化反应产物进料至异构化产物分馏塔302的进料管线318,进料管线317在连接异构化产物分馏塔302前,管线317连接换热器IV307;将吹扫气312至吹扫气进料管线319,异构化反应器301氢气出料管线320,连接至补充氢309进料管线323的管线322,氢分压降低时,将一部分氢气313排出的排出管线321;氢气进料管线323连接压缩机304,升压后管线324连接异构化进料管线314。将异构化分馏塔302塔顶产物310经管线325直接离开装置;异构化产物分馏塔302侧线物料进料至白土塔303的进料管线327,进料管线326连接白土塔303前,连接换热器V308,换热后管线327连接白土塔303;将白土塔303塔底出料管线328连接换热器V308,换热后管线329连接吸附分离进料管线110;异构化产物分馏塔302塔底产物311经管线330离开装置。
本发明的生产芳烃产品装置的工艺流程为:
含有C8芳烃混合物原料104进入二甲苯塔101进行分馏,塔顶物流经换热器I102换热后,一部分作为回流返回二甲苯塔101,另一部分作为吸附分离进料105,然后经换热器III306与异构化反应进料换热后,送至吸附分离塔201;塔底物流经二甲苯再沸炉103升温后返回二甲苯塔101,另一部分塔底物料106为C9 +芳烃。
吸附分离进料205经吸附分离塔201吸附分离,得到的富对二甲苯抽出液进入抽出液分馏塔202分馏,塔底物料为解吸剂,与抽余液塔203塔底物料混合后,经换热器II204与异构化反应进料换热,返回吸附分离塔201;抽出液分馏塔塔202塔顶物料为甲苯206;侧线物料为对二甲苯207;吸附分离塔201吸附分离得到的贫对二甲苯抽余液进入抽余液塔203进行分馏,上部侧线物料先后经换热器II204,换热器III306和换热器IV307,分别与解吸剂、吸附分离进料和异构化反应产物换热;然后经异构化反应加热炉305加热后进入异构化膜反应器301进行异构化反应,反应产物经换热器IV307换热后,进入异构化产物分馏塔302;异构化膜反应器中未参与反应的氢气通过膜,在吹扫气的作用下离开反应器301;氢气与补充氢309混合后经压缩机304升压,与反应进料208混合。异构化分馏塔302塔顶产物310直接离开装置;异构化产物分馏塔302侧线物料经换热器V308换热,进入白土塔303脱除烯烃等不饱和烃,白土塔303出料与异构化产物分馏塔302侧线物料换热后与吸附分离进料105混合;异构化产物分馏塔302塔底物料311作为C9 +芳烃出料。
常规二甲苯装置的工艺流程为:含有C8芳烃混合物原料404进入二甲苯塔401进行分馏,塔顶物流经换热器I402换热后,一部分作为回流返回二甲苯塔401,另一部分作为吸附分离进料405,经换热器VI609与脱庚烷塔602进料换热后,送至吸附分离塔501;塔底物流经二甲苯再沸炉403升温后返回二甲苯塔401,另一部分塔底物料406为C9 +芳烃。塔顶物流作为主要作为抽余液塔503再沸器和抽出液塔502再沸器的热源;塔底物流主要作为成品塔再沸器506和脱庚烷塔602再沸器的热源。
吸附分离进料507经吸附分离塔501吸附分离,得到的富对二甲苯抽出液进入抽出液塔502分馏,塔底物料为解吸剂,与抽余液塔503塔底物料混合后,作为成品塔再沸器505的热源后,返回吸附分离塔501;抽出液塔502塔顶物料进入成品塔504,成品塔底物料为对二甲苯509,塔顶为甲苯508。经吸附分离塔吸附分离得到的贫对二甲苯抽余液进入抽余液塔503,上部侧线物料510先后经换热器III606、换热器IV607,分别与脱庚烷塔进料换热和异构化反应产物换热,然后经异构化反应加热炉605加热后进入异构化反应器601进行异构化反应,反应产物经换热器IV607换热后,经空冷器611、水冷器612冷却后,进入气液分离罐604,分离为气液两相;
气相从气液分离罐604顶部排出分为两股:一股外排氢613送到TSA单元(变温吸附单元)或加氢车间,也可送到燃料气系统;另一股由与氢气614混合后,经压缩机610增压后,与异构化反应进料混合;气液分离罐604分离得到的液相物料先后经换热器III606、换热器V608、换热器VI609换热后,进入脱庚烷塔602。脱庚烷塔602塔顶物料为C7 以下轻烃615,塔底物料经换热器V608后,经白土塔603脱除烯烃等不饱和烃后,返回二甲苯塔401。
以下通过实施例具体说明本发明提供的新型对二甲苯生产方法的效果。
对比例1
对比例1说明常规对二甲苯生产工艺的方法和能耗。所用设备见表1,部分关键操作参数见表2,装置能耗情况见表3。
实施例1
实施例1说明本发明提供的新型对二甲苯生产工艺的方法和能耗。所用设备见表1,部分关键操作参数见表2,装置能耗情况见表3。
表1
表2
表3
从表1可以看出,与对比例1相比,本发明提供的生产对二甲苯的方法可以节省1套精馏塔、冷却器和再沸器设备,以及1个换热器、气液分离罐、空冷器和水冷器个数的投资。异构化反应加热炉温度提高,压缩机入口压力提高,循环氢纯度提高,从而降低了加热炉燃料气用量,降低压缩机功耗,减少补充氢用量。采用本发明提供的方法,不仅减少设备台数,而且降低了加热炉燃料气用量、压缩机功耗和补充氢用量,能耗降低19.5%。因此,采用本发明提供的新型对二甲苯生产方法能够降低白土塔和二甲苯塔的操作负荷,节省了二甲苯塔再沸炉燃料气用量,同时节省了冷凝和再沸负荷,减少了设备投资和占地面积,减少了物料的返混,提高了分离的热力学效率;解决了常规工艺的先冷却后加热的能量利用不合理现象,大大降低了冷却负荷,同时提高异构化反应进出料换热器换热效率,减少补充氢用量和压缩机功耗;通过优化换热网络,避免了热量用于加热冷却后的脱庚烷塔进料加热,合理匹配冷热物流,提高异构化反应进料炉前温度,从而降低了异构化反应加热炉燃料气的用量,大幅降低能耗,提高经济效益和社会效益。