CN112390445B - 一种处理酚氨废水的方法和系统 - Google Patents

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Abstract

本公开涉及一种处理酚氨废水的方法和系统，本公开通过在酚氨废水中加入除油剂得到预处理后的除油废水，进一步对除油废水进行脱氨处理得到脱氨废水，然后将所得的脱氨废水引入蒸发装置进行脱酚处理得到脱酚‑脱氨废水，最后将脱酚‑脱氨废水进行过滤处理能够得到满足回用要求的净化水，并同时副产氨气、煤焦油和酚钠盐，且回用成本低，回用水中COD含量、氨氮含量、总酚含量及油含量均较低。

Description

一种处理酚氨废水的方法和系统
技术领域
本公开涉及煤化工领域，具体地，涉及一种处理酚氨废水的方法和系统。
背景技术
酚氨废水是煤炭分质利用过程中产生的一种同时含有酚和氨的、高污染、高毒性的工业废水。尤其是低阶煤综合利用过程中，由于低阶煤含水率高达17-20％，其加工过程产生的废水排放量较大，并可随煤焦油、荒煤气、兰炭等产品进入下游，影响装置正常生产，同时造成严重的环境污染。
现有技术有以下缺点：1、废水中的煤焦油难以去除以及回收利用；2、处理低阶煤综合利用所产生的废水运行成本高；3、废水浓缩工艺系统中阻降高、分离效率低、抗颗粒性能小；4、系统经常结垢，系统需经常除垢。
发明内容
本公开为了低成本、高效处理酚氨废水，提供了一种处理酚氨废水的方法和系统。
为了实现上述目的，本公开第一方面提供一种处理酚氨废水的方法，所述方法包括：
S1：使待处理酚氨废水与除油剂接触进行除油预处理，得到上层物料、除油废水和下层物料；
S2：使所述除油废水进入脱氨装置进行脱氨处理，得到脱氨废水和氨气；
S3：使所述脱氨废水进入蒸发装置进行脱酚处理，得到脱酚-脱氨废水和含酚浆料；
S4：使所述脱酚-脱氨废水进行第二过滤处理，得到净化水。
可选地，所述待处理酚氨废水的COD含量为15000～25000mg/L，氨氮含量为5000～8000mg/L，总酚含量为5000～8000mg/L，油含量为1500～2000mg/L，pH为7.8～9.5。
可选地，步骤S1中，所述除油预处理包括：使所述待处理酚氨废水与所述除油剂进入沉降罐或混凝罐中进行所述接触，然后在10～60℃条件下静置2～15h，分出所述上层物料和所述下层物料；然后将所得物料送入第一过滤器进行第一过滤处理，得到所述除油废水；
所述第一过滤器中装填有核桃壳、活性炭、石英砂和兰炭中的一种或几种过滤介质；
所述除油剂为甲基异丁基酮、聚合氯化铝除油剂和聚丙烯酰胺除油剂中的一种或几种；相对于1重量份的所述酚氨废水，所述除油剂的用量为10×10-6～20×10-6重量份；
所述除油废水中氨氮含量为5000～8000mg/L，酚含量为3000～8000mg/L，油含量可以为200～500mg/L；所述第一过滤器中装填有核桃壳、活性炭、石英砂和兰炭中的一种或几种过滤介质；
所述上层物料包括轻质油、可溶性碱盐和浮渣中的一种或几种；所述下层物料包括污泥、酚钠盐、重质油和可溶性盐中的一种或几种。
可选地，在进行步骤S2之前，向所述除油废水中加入碱液进行补碱处理，至所述除油废水的pH值为10.5～12.5；
所述碱液为酚钠盐、硫酸盐和碳酸盐中的一种或几种；
步骤S2中，所述脱氨处理包括：使所述除油废水进入脱氨塔，在60～80℃，-0.06至-0.08MpaG下进行所述脱氨处理，得到塔底液相产物和塔顶气相产物；使所述塔顶气相产物进入冷凝装置进行气液分离，得到氨气和冷凝液，使所述脱氨塔的塔底液相产物和所述冷凝液混合得到所述脱氨废水；
所述方法还包括：使所述氨气进入氨回收装置进行氨气回收，得到氨水；
所述氨回收装置包括精馏塔和吸收塔；所述精馏塔的操作条件为：温度60～70℃，压力-0.06至-0.07MpaG；所述吸收塔的操作条件为：温度20～30℃，压力-0.06至-0.07MpaG；
所述脱氨废水中氨氮含量为5000～8000mg/L，酚含量为5000～8000mg/L。
可选地，步骤S3中，所述脱酚处理包括：
使所述脱氨废水进入一效蒸发器，在70～90℃，0.04～0.06MpaA下进行一效蒸发，得到所述一效蒸发后的脱氨废水和一效二次蒸汽；所述一效蒸发后的脱氨废水的沸点为50～80℃，浓度为5～30mg/l；
使所述一效二次蒸汽经除沫、碱洗、除雾后进入二效蒸发器的换热器进行换热得到一效二次蒸汽凝液，使所述一效蒸发后的脱氨废水进入所述二效蒸发器，在50～80℃，0.02～0.05MpaA下进行二效蒸发，得到所述二效蒸发后的脱氨废水和二效二次蒸汽；所述二效蒸发器中脱酚氨废水的沸点为45～75℃，浓度为8～25mg/l；
使所述二效二次蒸汽经除沫、碱洗、除雾后进入三效蒸发器的换热器进行换热得到二效二次蒸汽凝液，使所述二效蒸发后的脱氨废水进入所述三效蒸发器，在45～80℃，0.01～0.02MpaA下进行三效蒸发，得到所述脱酚-脱氨废水和三效二次蒸汽；所述三效蒸发器中脱酚氨废水的沸点为40～60℃，浓度为10～20mg/l；
使所述三效二次蒸汽经除沫、碱洗、除雾后，冷凝得到三效二次蒸汽凝液；使所述一效二次蒸汽凝液、所述二效二次蒸汽凝液和所述三效二次蒸汽凝液混合得到所述脱酚-脱氨废水；
所述脱酚-脱氨废水中氨氮含量为5～40mg/L，酚含量为5～35mg/L；
所述方法还包括：使所述含酚浆料进入分离装置进行分离得到母液和酚钠盐，使所述母液返回所述脱氨废水。
可选地，步骤S4中，所述第二过滤处理在第二过滤器中进行，所述第二过滤器选自石英砂过滤器、活性炭过滤器和兰炭过滤器中的一种或几种；
所述净化水中氨氮含量为5～30mg/L，酚含量为0.1～35mg/L。
本公开第二方面提供一种采用本公开第一方面所述的方法处理酚氨废水的系统，所述系统包括：沉降装置、第一过滤器、脱氨装置、蒸发装置、第二过滤器、除油废水出口、氨气出口、脱氨废水出口、脱酚-脱氨废水出口、含酚浆料出口和净化水出口；
所述沉降装置设有待处理酚氨废水进口和中间层物料出口，所述中间层物料出口与所述第一过滤器的进口连通，所述第一过滤器的出口形成为所述除油废水出口；
所述第一过滤器的出口与所述脱氨装置的进口连通，所述脱氨装置的液相出口与所述蒸发装置的待蒸发物料入口连通，所述脱氨装置的液相出口形成为所述脱氨废水出口，所述脱氨装置的气相出口通过氨气管线与所述氨气出口连通；
所述脱氨装置的液相出口与所述蒸发装置的待蒸发物料入口连通，所述蒸发装置的二次蒸汽凝液出口与所述第二过滤器的入口连通，所述蒸发装置的二次蒸汽凝液出口形成为所述脱酚-脱氨废水出口，所述蒸发装置的浆料出口形成为所述含酚浆料出口；
所述蒸发装置的二次蒸汽凝液出口与所述第二过滤器的入口连通，所述第二过滤器的出口形成为所述净化水出口。
可选地，所述沉降装置还设有上层物料出口和下层物料出口；所述沉降装置为沉降罐或混凝罐中的一种或几种；
所述第一过滤器还设有碱液进口；所述第一过滤器中装填有核桃壳、活性炭、石英砂和兰炭中的一种或几种过滤介质。
可选地，所述氨气管线上还设有第一冷凝器、气液分离器和氨回收装置，所述脱氨装置的气相出口与所述第一冷凝器的入口连通，所述第一冷凝器的出口与所述气液分离器的入口连通，所述气液分离器的气体出口形成为所述氨气出口，所述氨气出口与所述氨回收装置的入口连通，所述气液分离器的液体出口与所述蒸发装置的待蒸发物料入口连通；
所述氨回收装置还设有氨水出口；所述氨回收装置包括精馏塔和吸收塔，所述精馏塔的入口形成为所述氨回收装置的入口，所述精馏塔的出口与所述吸收塔的入口连通，所述吸收塔的出口形成为所述氨回收装置的氨水出口。
可选地，所述蒸发装置包括沿待蒸发物料走向依次连通的一效蒸发罐、二效蒸发罐、三效蒸发罐和第二冷凝器，所述三效蒸发罐的出口与所述蒸发装置的浆料出口连通；所述一效蒸发罐的待蒸发物料入口形成为所述蒸发装置的待蒸发物料入口，所述三效蒸发罐的浆料出口形成为所述蒸发装置的浆料出口，所述三效蒸发罐的二次蒸汽凝液出口形成为所述蒸发装置的二次蒸汽凝液出口；
所述一效蒸发罐内设有除沫装置，所述一效蒸发罐的二次蒸汽出口通过一效二次蒸汽管线与所述二效蒸发罐的换热器热介质入口连通，所述二效蒸发罐的换热器热介质出口与所述蒸发装置的二次蒸汽凝液出口连通；所述一效二次蒸汽管线上包括沿所述一效二次蒸汽依次设置的碱洗装置和除雾装置；
所述二效蒸发罐内设有除沫装置，所述二效蒸发罐的二次蒸汽出口通过二效二次蒸汽管线与所述三效蒸发罐的换热器热介质入口连通，所述三效蒸发罐的换热器热介质出口与所述蒸发装置的二次蒸汽凝液出口连通；所述二效二次蒸汽管线上包括沿所述二效二次蒸汽依次设置的碱洗装置和除雾装置；
所述三效蒸发罐内设有除沫装置，所述三效蒸发罐的气相出口通过三效二次蒸汽管线与所述第二冷凝器入口连通，所述第二冷凝器的出口与所述第二过滤器的入口连通；所述三效二次蒸汽管线上包括沿所述三效二次蒸汽流向依次设置的碱洗装置和除雾装置；所述第二过滤器中装填有核桃壳、活性炭、石英砂和兰炭中的一种或几种；
所述除沫装置和所述除雾装置各自独立地为折流板、旋液分离器和丝网除沫器中的一种或几种，所述碱洗装置为循环碱洗装置和喷淋碱洗装置中的一种或几种；
所述系统还包括稠厚器；所述蒸发装置的浆料出口与所述稠厚器的入口连通，所述稠厚器的母液出口与所述蒸发装置的待蒸发物料入口连通，所述稠厚器还设有晶体产品出口。
本公开通过在酚氨废水中加入除油剂得到预处理后的除油废水，进一步对除油废水进行脱氨处理得到脱氨废水，然后将所得的脱氨废水引入蒸发装置进行脱酚处理得到脱酚-脱氨废水，最后将脱酚-脱氨废水进行过滤处理能够得到满足回用要求的净化水，并同时副产氨气、煤焦油和酚钠盐，且回用成本低，回用水中COD含量、氨氮含量、总酚含量及油含量均较低。
本公开的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本公开的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本公开，但并不构成对本公开的限制。在附图中：
图1是本公开的一种实施方式中处理酚氨废水的系统的示意图。
附图标记说明
1.沉降罐      2.第一过滤器   3.脱氨塔    4.第一冷凝器
5.气液分离器  6.氨回收装置   7.蒸发装置  8.第二过滤器
9.分离装置
具体实施方式
以下结合附图对本公开的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本公开，并不用于限制本公开。
在本公开中，在未作相反说明的情况下，使用的方位词如“上、下”通常是指装置在正常使用状态下的上和下，例如参考图1的图面方向，“内、外”是指相对于装置轮廓而言的。此外，术语“第一、第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一、第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。在本公开的描述中，“多个”的含义是两个或两个以上，除非另有明确具体的限定。
如图1所示，本公开第一方面提供一种处理酚氨废水的方法，方法包括：S1：使待处理酚氨废水与除油剂接触进行除油预处理，得到上层物料、除油废水和下层物料；S2：使除油废水进入脱氨装置进行脱氨处理，得到脱氨废水和氨气；S3：使脱氨废水进入蒸发装置7进行脱酚处理，得到脱酚-脱氨废水和含酚浆料；S4：使脱酚-脱氨废水进行第二过滤处理，得到净化水。
本公开通过在酚氨废水中加入除油剂得到预处理后的除油废水，进一步对除油废水进行脱氨处理得到脱氨废水，然后将所得的脱氨废水引入蒸发装置进行脱酚处理得到脱酚-脱氨废水，最后将脱酚-脱氨废水进行过滤处理能够得到满足回用要求的净化水，并同时副产氨气、煤焦油和酚钠盐，且回用成本低，回用水中COD含量、氨氮含量、总酚含量及油含量均较低。
本公开对于所处理的待处理酚氨废水的组成没有限制，可以为本领域的常规选择，一种具体实施方式中，待处理酚氨废水的COD含量可以为15000～27000mg/L，氨氮含量可以为5000～9000mg/L，总酚含量可以为5000～9000mg/L，油含量可以为1500～2500mg/L，pH可以为7.8～9.5。
根据本公开，步骤S1中，如图1所示，除油预处理可以包括：使待处理酚氨废水与除油剂进入沉降罐1或混凝罐中进行接触，然后在10～60℃条件下静置2～15h，分出上层物料和下层物料；然后将所得物料送入第一过滤器2进行第一过滤处理，得到除油废水；其中，上层物料可以包括轻质油、可溶性碱盐和浮渣中的一种或几种；下层物料可以包括污泥、酚钠盐、重质油和可溶性盐中的一种或几种，将所得上层物料和下层物料作为副产品引出系统；第一过滤器2中可以装填有核桃壳、活性炭、石英砂和兰炭中的一种或几种作为过滤介质。
在根据本公开的一种具体实施方式中，为了提高待处理酚氨废水中的除油率，除油剂可以为甲基异丁基酮、聚合氯化铝除油剂和聚丙烯酰胺除油剂中的一种或几种，优选为甲基异丁基酮；进一步地，相对于1重量份的酚氨废水，除油剂的用量可以为10×10-6～20×10-6重量份。根据本公开的方法得到的除油废水中，氨氮含量为5000～8000mg/L，优选可以为6000～7000mg/L，油含量可以为200～500mg/L，优选可以为300～400mg/L，酚含量可以为3000～8000mg/L，优选可以为4000～6000mg/L。
根据本公开，为了提高脱氨处理过程的氨气回收率，可以在进行步骤S2之前，向除油废水中加入碱液进行补碱处理，至除油废水的pH值可以为10.5～12.5，优选可以为10.8-12.0；碱液可以为酚钠盐、硫酸盐和碳酸盐中的一种或几种。
在根据本公开的一种具体实施方式中，步骤S2中，如图1所示，脱氨处理可以包括：使除油废水进入脱氨塔3，在60～80℃，-0.06至-0.08MpaG下进行脱氨处理，得到塔底液相产物和塔顶气相产物，本申请采用负压蒸氨的方式能够降低工艺能耗，节省蒸汽用量，降低回用成本，提高了氨回收率。
进一步地一种实施方式中，使塔顶气相产物进入冷凝装置进行气液分离，得到氨气和冷凝液，使脱氨塔3的塔底液相产物和冷凝液混合得到脱氨废水；脱氨塔3可以为常规的板式塔或填料塔。根据本公开的方法得到的脱氨废水中，氨氮含量可以为10～30mg/L，优选可以为10～20mg/L，酚含量可以为5000～8000mg/L，优选可以为6000～7000mg/L。
在根据本公开的一种具体实施方式中，方法还可以包括：使氨气进入氨回收装置6进行氨气回收，得到氨水；氨回收装置6包括精馏塔和吸收塔；精馏塔为常规的板式塔或填料塔，精馏塔的操作条件为：温度为60～70℃，压力为-0.06至-0.07MpaG；吸收塔为常规的板式塔或填料塔，吸收塔的操作条件为：温度为20～30℃、压力为-0.06至-0.07MpaG；精馏塔和吸收塔装置的联用，能够避免脱氨过程中氨氮含量变化造成的氨气产量不稳定，并能够通过调节吸收塔中的吸收用水量，得到所需的氨水浓度，实现稳定操作。
根据本公开，如图1所示，步骤S3中的脱酚处理可以在多效蒸发器中蒸发得到脱酚-脱氨废水和含酚浆料，一种优选的实施方式中，该多效蒸发器可以为三效蒸发，本公开对于多效蒸发器的种类及操作方法没有限制，可以为本领域常规的，例如可以包括：使脱氨废水进入一效蒸发器，在70～90℃，0.04～0.06MpaA下进行一效蒸发，得到一效蒸发后的脱氨废水和一效二次蒸汽；一效蒸发后的脱氨废水的沸点为50～80℃，浓度为5～30mg/l；使一效二次蒸汽经除沫、碱洗、除雾后进入二效蒸发器的换热器进行换热得到一效二次蒸汽凝液，使一效蒸发后的脱氨废水进入二效蒸发器，在50～80℃，0.02～0.05MpaA下进行二效蒸发，得到二效蒸发后的脱氨废水和二效二次蒸汽；二效蒸发器中酚氨废水的沸点为45～75℃，浓度为8～25mg/l；使二效二次蒸汽经除沫、碱洗、除雾后进入三效蒸发器的换热器进行换热得到二效二次蒸汽凝液，使二效蒸发后的脱氨废水进入三效蒸发器，在45～80℃，0.01～0.02MpaA下进行三效蒸发，得到脱酚-脱氨废水和三效二次蒸汽；使三效二次蒸汽经除沫、碱洗、除雾后，进入第二冷凝器进行冷凝得到三效二次蒸汽凝液；使一效二次蒸汽凝液、二效二次蒸汽凝液和三效二次蒸汽凝液混合得到脱酚-脱氨废水。一种优选的实施方式中，脱酚处理后得到的脱酚-脱氨废水中氨氮含量可以为5～40mg/L，优选可以为10～20mg/L，酚含量可以为5～35mg/L，优选可以为10～25mg/L。
本公开对于上述除沫、碱洗、除雾的装置和条件没有限制，可以为本领域的常规选择，例如可以使用设置于蒸发器内部的一级折流板除雾器进行第一除雾，去除绝大部分液滴之后再经过碱液喷淋系统吸收二次蒸汽中的酚蒸汽，碱液的种类可以为酚钠盐、硫酸盐和碳酸盐中的一种或几种，然后使二次蒸汽依次经过二级折流板除雾器、外置旋风除雾器及丝网除雾器进行第二除雾，最终去往下一级换热器进行冷凝换热，以除去各效二次蒸汽中夹带的少量酚蒸汽及少量液滴。
在根据本公开的一种具体实施方式中，如图1所示，方法还可以包括：使含酚浆料进入分离装置9依次进行增稠、晶体分离得到母液和酚钠盐，使母液返回脱氨废水进行二次蒸发；在本公开的一种优选的实施方式中，上述分离装置9可以包括稠厚器和离心分离机。
根据本公开，步骤S4中，第二过滤处理可以在第二过滤器8中进行，第二过滤器8可以选自石英砂过滤器、活性炭过滤器和兰炭过滤器中的一种或几种；一种优选的实施方式中，净化水中氨氮含量可以为5～30mg/L，酚含量可以为0.1～35mg/L。本公开对于第二过滤的条件没有限制，可以为本领域的常规选择，此处不再赘述。
如图1所示，本公开第二方面提供一种采用本公开第一方面的方法处理酚氨废水的系统，系统包括：沉降装置、第一过滤器2、脱氨装置、蒸发装置7、第二过滤器8、除油废水出口、氨气出口、脱氨废水出口、脱酚-脱氨废水出口、含酚浆料出口和净化水出口；沉降装置设有待处理酚氨废水进口和中间层物料出口，中间层物料出口与第一过滤器2的进口连通，第一过滤器2的出口形成为除油废水出口；第一过滤器2的出口与脱氨装置的进口连通，脱氨装置的液相出口与蒸发装置7的待蒸发物料入口连通，脱氨装置的液相出口形成为脱氨废水出口，脱氨装置的气相出口通过氨气管线与氨气出口连通；脱氨装置的液相出口与蒸发装置7的待蒸发物料入口连通，蒸发装置7的二次蒸汽凝液出口与第二过滤器8的入口连通，蒸发装置7的二次蒸汽凝液出口形成为含酚浆料出口，蒸发装置7的浆料出口形成为脱酚-脱氨废水出口；蒸发装置7的二次蒸汽凝液出口与第二过滤器8的入口连通，第二过滤器8的出口形成为净化水出口。
本公开的系统通过对酚氨废水依次进行除油预处理、脱氨处理、蒸发脱氨处理以及过滤处理，能够得到满足回用要求的净化水，并同时副产氨气、轻质油、重质油和酚钠盐，且回用成本低，回用水中COD含量、氨氮含量、总酚含量及油含量均较低。
在根据本公开的一种具体实施方式中，为了将沉降装置的中间层物料分离出来，以使其进入第一过滤器2进行过滤得到除油废水，沉降装置还可以设有上层物料出口和下层物料出口；沉降装置可以为沉降罐1或混凝罐中的一种或几种；第一过滤器2还可以设有碱液进口；第一过滤器2可以为本领域的常规过滤器，为了进一步对除油废水中的杂质进行去除，第一过滤器2中可以装填有核桃壳、活性炭、石英砂和兰炭中的一种或几种过滤介质。
根据本公开，脱氨装置的气相出口与氨气出口之间的氨气管线上还可以设有第一冷凝器4、气液分离器5和氨回收装置6，以进一步回收脱氨装置气相产物中的氨，得到氨气产品，一种具体实施方式中，脱氨装置的气相出口与第一冷凝器4的入口连通，第一冷凝器4的出口与气液分离器5的入口连通，气液分离器5的气体出口形成为氨气出口，氨气出口与氨回收装置6的入口连通，气液分离器5的液体出口与蒸发装置7的待蒸发物料入口连通；氨回收装置6还设有氨水出口；氨回收装置6包括精馏塔和吸收塔，精馏塔的入口形成为氨回收装置6的入口，精馏塔的出口与吸收塔的入口连通，吸收塔的出口形成为氨回收装置6的氨水出口，以避免脱氨过程中氨氮含量变化造成的氨气产量不稳定，并能够通过调节吸收塔中的吸收用水量，得到所需的氨水浓度，实现稳定操作。
根据本公开，为了通过脱酚处理脱除酚氨废水中的酚类物质，可以使脱氨废水进入多效蒸发装置7进行蒸发，一种具体实施方式中，蒸发装置7可以包括沿待蒸发物料走向依次连通的一效蒸发罐、二效蒸发罐、三效蒸发罐和第二冷凝器，三效蒸发罐的出口与蒸发装置7的浆料出口连通；一效蒸发罐的待蒸发物料入口形成为蒸发装置7的待蒸发物料入口，三效蒸发罐的浆料出口形成为蒸发装置7的浆料出口，三效蒸发罐的二次蒸汽凝液出口形成为蒸发装置7的二次蒸汽凝液出口。
进一步地一种实施方式中，一效蒸发罐内设有除沫装置，一效蒸发罐的二次蒸汽出口通过一效二次蒸汽管线与二效蒸发罐的换热器热介质入口连通，二效蒸发罐的换热器热介质出口与蒸发装置7的二次蒸汽凝液出口连通；一效二次蒸汽管线上包括沿一效二次蒸汽依次设置的碱洗装置和除雾装置；二效蒸发罐内设有除沫装置，二效蒸发罐的二次蒸汽出口通过二效二次蒸汽管线与三效蒸发罐的换热器热介质入口连通，三效蒸发罐的换热器热介质出口与蒸发装置7的二次蒸汽凝液出口连通；二效二次蒸汽管线上包括沿二效二次蒸汽依次设置的碱洗装置和除雾装置；三效蒸发罐内设有除沫装置，三效蒸发罐的气相出口通过三效二次蒸汽管线与第二冷凝器入口连通，第二冷凝器的出口与第二过滤器8的入口连通；三效二次蒸汽管线上包括沿三效二次蒸汽流向依次设置的碱洗装置和除雾装置；第二过滤器8可以为本领域的常规过滤器，为了进一步对除油废水中的杂质进行去除，第一过滤器2中可以装填有核桃壳、活性炭、石英砂和兰炭中的一种或几种过滤介质。
本公开对于上述除沫装置、碱洗装置、除雾装置的种类没有限制，可以为本领域的常规选择，例如，除沫装置和除雾装置可以各自独立地为折流板、旋液分离器和丝网除沫器中的一种或几种，碱洗装置为循环碱洗装置和喷淋碱洗装置中的一种或几种。
在根据本公开的一种具体实施方式中，如图1所示，所述系统还可以包括稠厚器，对蒸发装置7的浆料进行增稠、分离，以得到副产物酚钠盐，并使增稠母液返回蒸发装置7进行二次蒸发脱酚；优选地，所述蒸发装置7的浆料出口与所述稠厚器的入口连通，所述稠厚器的母液出口与所述蒸发装置7的待蒸发物料入口连通，所述稠厚器还设有晶体产品出口。
下面通过实施例来进一步说明本公开，但是本公开并不因此而受到任何限制。
实施例
使用如图1所示的系统处理酚氨废水，具体地：
S1：使待处理酚氨废水(流量为50t/h，COD含量为25000mg/L，氨氮含量为8000mg/L，总酚含量为8000mg/L，油含量为2000mg/L，pH为9.5，来自煤焦油加氢工艺)进入沉降罐1，并在沉降罐1中加入0.5kg除油剂，在40℃下静置10h，得到含有的轻质油、可溶性碱盐和浮渣的上层物料和含有污泥、酚钠盐、重质油和可溶性盐的下层物料，其中下层物料的总流量为1m3/h，将中间层物料引入第一过滤器2过滤后得到除油废水；其中，第一过滤器2的过滤介质为核桃壳、活性炭和石英砂；
S2：向S1得到的除油废水中加入碱液，调节pH至10.8后进入脱氨塔3，在75℃，-0.075MpaG下进行所述脱氨处理，将脱氨塔3中得到的气相产物引入第一冷凝器4和气液分离器5，得到流量为2kg/h的氨气，然后使含有部分杂质气体的氨气进入精馏塔和吸收塔进行氨气回收，可产生1.95t/h浓度为20重量％的氨水，将气液分离器5得到的冷凝液与脱氨塔3的液相产物混合得到脱氨废水，脱氨废水中各组分含量见表1；其中，精馏塔的操作条件包括温度为70℃，压力为-0.065MpaG，吸收塔的操作条件包括温度为26℃，压力为-0.07MpaG；
S3：将S2得到的脱氨废水引入一效蒸发罐，在90℃，0.05MpaA下进行一效蒸发，一效蒸发后的脱氨废水的沸点为79℃，浓度为20mg/l，流量为18t/h，一效二次蒸汽经一效蒸发罐内的除沫装置进行除沫后，使用一效蒸发罐外的碱洗装置回收酚，并使用除雾装置进行除雾后进入二效蒸发罐的加热器，作为热介质换热后得到一效蒸汽凝液；
将一效蒸发罐内的脱氨废水引入二效蒸发罐，在80℃，0.027MpaA下进行二效蒸发，二效蒸发后的脱氨废水的沸点为69℃，浓度为20mg/l，流量为18t/h，二效二次蒸汽经二效蒸发罐内的除沫装置进行除沫后，使用二效蒸发罐外的碱洗装置回收酚，并使用除雾装置进行除雾后进入三效蒸发罐的加热器，作为热介质换热后得到二效蒸汽凝液；
将二效蒸发罐内的脱氨废水引入三效蒸发罐，在67℃，0.11MpaA下进行三效蒸发，三效蒸发后的脱氨废水的沸点为54℃，浓度为20mg/l，流量为15.8t/h，三效二次蒸汽经三效蒸发罐内的除沫装置进行除沫后，使用三效蒸发罐外的碱洗装置回收酚，并使用除雾装置进行除雾后进入第二冷凝器得到脱酚-脱氨废水，脱酚-脱氨废水中各组分含量见表1；
将三效蒸发罐内得到的含酚浆料引入稠厚器增稠后进行离心得到流量为0.8t/h的酚钠盐，母液返回所述脱氨废水进行二次蒸发脱酚；
S4：将S3得到的含酚浆料引入第二过滤器8过滤后得到流量为50t/h的净化水，净化水中各组分含量见表1，净化水的回用成本为50元/吨水。
本例中酚氨废水处理结果及经济核算结果见表2。
表1
Figure BDA0002754548660000141
对比例1-3
采用表2中所示的工艺对实施例中的酚氨废水进行回收处理，其处理结果及经济核算结果如表2所示。其中，本例中的脱酸脱氨处理采用常规精馏塔，生化处理包括曝气、A2/O处理工艺、A/O处理工艺和催化氧化工艺，深度处理包括过滤处理、膜处理、紫外线消毒和臭氧氧化。
表2
Figure BDA0002754548660000151
根据表2，由对比例1-3和实施例的数据对比可知，本申请的方法通过在酚氨废水中加入除油剂得到预处理后的除油废水，进一步对除油废水进行脱氨处理得到脱氨废水，然后将所得的脱氨废水引入蒸发装置进行脱酚处理得到脱酚-脱氨废水，最后将脱酚-脱氨废水进行第二过滤处理能够得到满足回用要求的净化水，并同时副产氨气、煤焦油和酚钠盐，且具有投资少、回用成本低、装置操作简单、占地面积小的优点。
以上结合附图详细描述了本公开的优选实施方式，但是，本公开并不限于上述实施方式中的具体细节，在本公开的技术构思范围内，可以对本公开的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本公开的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本公开对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本公开的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本公开的思想，其同样应当视为本公开所公开的内容。

Claims (10)

1.一种处理酚氨废水的方法，其特征在于，所述方法包括：
S1：使待处理酚氨废水与除油剂接触进行除油预处理，得到上层物料、除油废水和下层物料；
S2：使所述除油废水进入脱氨装置进行脱氨处理，得到脱氨废水和氨气；
S3：使所述脱氨废水进入蒸发装置进行脱酚处理，得到脱酚-脱氨废水和含酚浆料；
S4：使所述脱酚-脱氨废水进行第二过滤处理，得到净化水；
步骤S1中，所述除油预处理包括：使所述待处理酚氨废水与所述除油剂进入沉降罐或混凝罐中进行所述接触，然后在10～60℃条件下静置2～15h，分出所述上层物料和所述下层物料；然后将所得物料送入第一过滤器进行第一过滤处理，得到所述除油废水；
所述第一过滤器中装填有核桃壳、活性炭、石英砂和兰炭中的一种或几种过滤介质；
所述除油剂为甲基异丁基酮、聚合氯化铝除油剂和聚丙烯酰胺除油剂中的一种或几种；相对于1重量份的所述酚氨废水，所述除油剂的用量为10×10-6～20×10-6重量份；
步骤S3中，所述脱酚处理包括：
使所述脱氨废水进入一效蒸发器，在70～90℃，0.04～0.06MpaA下进行一效蒸发，得到所述一效蒸发后的脱氨废水和一效二次蒸汽；所述一效蒸发后的脱氨废水的沸点为50～80℃，浓度为5～30mg/l；
使所述一效二次蒸汽经除沫、碱洗、除雾后进入二效蒸发器的换热器进行换热得到一效二次蒸汽凝液，使所述一效蒸发后的脱氨废水进入所述二效蒸发器，在50～80℃，0.02～0.05MpaA下进行二效蒸发，得到所述二效蒸发后的脱氨废水和二效二次蒸汽；所述二效蒸发器中脱酚氨废水的沸点为45～75℃，浓度为8～25mg/l；
使所述二效二次蒸汽经除沫、碱洗、除雾后进入三效蒸发器的换热器进行换热得到二效二次蒸汽凝液，使所述二效蒸发后的脱氨废水进入所述三效蒸发器，在45～80℃，0.01～0.02MpaA下进行三效蒸发，得到所述脱酚-脱氨废水和三效二次蒸汽；所述三效蒸发器中脱酚氨废水的沸点为40～60℃，浓度为10～20mg/l；
使所述三效二次蒸汽经除沫、碱洗、除雾后，冷凝得到三效二次蒸汽凝液；使所述一效二次蒸汽凝液、所述二效二次蒸汽凝液和所述三效二次蒸汽凝液混合得到所述脱酚-脱氨废水。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述待处理酚氨废水的COD含量为15000～27000mg/L，氨氮含量为5000～9000mg/L，总酚含量为5000～9000mg/L，油含量为1500～2500mg/L，pH为7.8～9.5。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述除油废水中氨氮含量为5000～8000mg/L，酚含量为3000～8000mg/L，油含量为200～500mg/L；所述第一过滤器中装填有核桃壳、活性炭、石英砂和兰炭中的一种或几种过滤介质；
所述上层物料包括轻质油、可溶性碱盐和浮渣中的一种或几种；所述下层物料包括污泥、酚钠盐、重质油和可溶性盐中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，在进行步骤S2之前，向所述除油废水中加入碱液进行补碱处理，至所述除油废水的pH值为10.5～12.5；
所述碱液为酚钠盐、硫酸盐和碳酸盐中的一种或几种；
步骤S2中，所述脱氨处理包括：使所述除油废水进入脱氨塔，在60～80℃，-0.06至-0.08MpaG下进行所述脱氨处理，得到塔底液相产物和塔顶气相产物；使所述塔顶气相产物进入冷凝装置进行气液分离，得到氨气和冷凝液，使所述脱氨塔的塔底液相产物和所述冷凝液混合得到所述脱氨废水；
所述方法还包括：使所述氨气进入氨回收装置进行氨气回收，得到氨水；
所述氨回收装置包括精馏塔和吸收塔；所述精馏塔的操作条件为：温度60～70℃，压力-0.06至-0.07MpaG；所述吸收塔的操作条件为：温度20～30℃，压力-0.06至-0.07MpaG；
所述脱氨废水中氨氮含量为10～30mg/L，酚含量为5000～8000mg/L。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述脱酚-脱氨废水中氨氮含量为5～40mg/L，酚含量为5～35mg/L；
所述方法还包括：使所述含酚浆料进入分离装置进行分离得到母液和酚钠盐，使所述母液返回所述脱氨废水。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤S4中，所述第二过滤处理在第二过滤器中进行，所述第二过滤器选自石英砂过滤器、活性炭过滤器和兰炭过滤器中的一种或几种；
所述净化水中氨氮含量为5～30mg/L，酚含量为0.1～35mg/L。
7.一种采用权利要求1～6中任意一项所述的方法处理酚氨废水的系统，其特征在于，所述系统包括：沉降装置、第一过滤器、脱氨装置、蒸发装置、第二过滤器、除油废水出口、氨气出口、脱氨废水出口、脱酚-脱氨废水出口、含酚浆料出口和净化水出口；
所述沉降装置设有待处理酚氨废水进口和中间层物料出口，所述中间层物料出口与所述第一过滤器的进口连通，所述第一过滤器的出口形成为所述除油废水出口；
所述第一过滤器的出口与所述脱氨装置的进口连通，所述脱氨装置的液相出口与所述蒸发装置的待蒸发物料入口连通，所述脱氨装置的液相出口形成为所述脱氨废水出口，所述脱氨装置的气相出口通过氨气管线与所述氨气出口连通；
所述脱氨装置的液相出口与所述蒸发装置的待蒸发物料入口连通，所述蒸发装置的二次蒸汽凝液出口与所述第二过滤器的入口连通，所述蒸发装置的二次蒸汽凝液出口形成为所述脱酚-脱氨废水出口，所述蒸发装置的浆料出口形成为所述含酚浆料出口；
所述蒸发装置的二次蒸汽凝液出口与所述第二过滤器的入口连通，所述第二过滤器的出口形成为所述净化水出口。
8.根据权利要求7所述的系统，其中，所述沉降装置还设有上层物料出口和下层物料出口；所述沉降装置为沉降罐或混凝罐中的一种或几种；
所述第一过滤器还设有碱液进口；所述第一过滤器中装填有核桃壳、活性炭、石英砂和兰炭中的一种或几种过滤介质。
9.根据权利要求7所述的系统，其中，所述氨气管线上还设有第一冷凝器、气液分离器和氨回收装置，所述脱氨装置的气相出口与所述第一冷凝器的入口连通，所述第一冷凝器的出口与所述气液分离器的入口连通，所述气液分离器的气体出口形成为所述氨气出口，所述氨气出口与所述氨回收装置的入口连通，所述气液分离器的液体出口与所述蒸发装置的待蒸发物料入口连通；
所述氨回收装置还设有氨水出口；所述氨回收装置包括精馏塔和吸收塔，所述精馏塔的入口形成为所述氨回收装置的入口，所述精馏塔的出口与所述吸收塔的入口连通，所述吸收塔的出口形成为所述氨回收装置的氨水出口。
10.根据权利要求7所述的系统，其中，所述蒸发装置包括沿待蒸发物料走向依次连通的一效蒸发罐、二效蒸发罐、三效蒸发罐和第二冷凝器，所述三效蒸发罐的出口与所述蒸发装置的浆料出口连通；所述一效蒸发罐的待蒸发物料入口形成为所述蒸发装置的待蒸发物料入口，所述三效蒸发罐的浆料出口形成为所述蒸发装置的浆料出口，所述三效蒸发罐的二次蒸汽凝液出口形成为所述蒸发装置的二次蒸汽凝液出口；
所述一效蒸发罐内设有除沫装置，所述一效蒸发罐的二次蒸汽出口通过一效二次蒸汽管线与所述二效蒸发罐的换热器热介质入口连通，所述二效蒸发罐的换热器热介质出口与所述蒸发装置的二次蒸汽凝液出口连通；所述一效二次蒸汽管线上包括沿所述一效二次蒸汽依次设置的碱洗装置和除雾装置；
所述二效蒸发罐内设有除沫装置，所述二效蒸发罐的二次蒸汽出口通过二效二次蒸汽管线与所述三效蒸发罐的换热器热介质入口连通，所述三效蒸发罐的换热器热介质出口与所述蒸发装置的二次蒸汽凝液出口连通；所述二效二次蒸汽管线上包括沿所述二效二次蒸汽依次设置的碱洗装置和除雾装置；
所述三效蒸发罐内设有除沫装置，所述三效蒸发罐的气相出口通过三效二次蒸汽管线与所述第二冷凝器入口连通，所述第二冷凝器的出口与所述第二过滤器的入口连通；所述三效二次蒸汽管线上包括沿所述三效二次蒸汽流向依次设置的碱洗装置和除雾装置；所述第二过滤器中装填有核桃壳、活性炭、石英砂和兰炭中的一种或几种；
所述除沫装置和所述除雾装置各自独立地为折流板、旋液分离器和丝网除沫器中的一种或几种，所述碱洗装置为循环碱洗装置和喷淋碱洗装置中的一种或几种；
所述系统还包括稠厚器；所述蒸发装置的浆料出口与所述稠厚器的入口连通，所述稠厚器的母液出口与所述蒸发装置的待蒸发物料入口连通，所述稠厚器还设有晶体产品出口。
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