CN112322110A - 用于喷墨3d打印的近红外反射复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于喷墨3D打印的近红外反射复合材料,包括:溶液包覆法:聚合物粉末90‑100份,近红外反射填料0.1‑10份,流动改性剂0.1‑1份,其他填料0.1‑5份,将聚合物粉末90‑100份搅拌1h分散于乙醇中,加入近红外反射填料0.1‑5份后继续搅拌2h,近红外反射填料会均匀吸附在聚合物粉末颗粒上,过滤烘干之后将包覆近红外反射填料与其他改性剂再进行机械共混。本发明优点在于:具有近红外反射作用,可直接适用于利用近红外作为加工能量源的喷墨3D打印,该材料可以防止打印过程中粉末床未喷墨部分软化或者熔融结块,提高打印制品的精度和强度,节约成本。
Description
技术领域
本发明涉及3D打印技术领域,特别涉及一种用于喷墨3D打印的近红外反射复合材料及其制备方法。
背景技术
3D打印也称为增材制造,是通过增加材料逐层制造的方式来构建实体的快速成型技术。近年来3D打印技术发展迅速,在工业制造,航空航天,生物医用等领域中具有十分重要的应用。目前主要的3D打印类型主要包括熔融沉积技术,选择性激光烧结,光固化成型技术,墨水直接书写技术,以及喷墨3D打印技术。
近年来,喷墨3D打印技术由于其使用能耗低的近红外光而受到广泛的关注,且相较于选择性激光烧结的逐点烧结方式,喷墨3D打印技术可以进行整个面的快速烧结,其打印速度是传统选择性激光烧结的几倍甚至十几倍。喷墨3D打印过程包括,聚合物粉末填充于粉缸中,利用反向旋转滚轮等设备将一层薄薄的粉末(通常100um厚)沉积在粉末床表面。然后将沉积的材料预热到指定温度,再利用喷墨打印设备根据3D模型文件在选择性粉末床表面喷射近红外吸收油墨,然后近红外灯作用于整个粉末床,喷射红外吸收油墨部分的粉末吸收红外能量迅速升温熔融烧结,未喷墨部分能量吸收不够保持粉末状。经过铺粉-喷墨动作的重复层层构建具有复杂三维结构的制件。惠普公司制造的多射流熔融技术(MJF)3D打印机占据大部分市场,但是目前其使用的材料主要是尼龙,所以开发新材料是目前研究的热点。弹性体具有不同于由于塑料的优异抗冲击强度和柔韧性,应用十分广泛,但其具有独特的热性能,其粉末在温度达到软化点以上就会粘接结块,在喷墨3D打印过程中存在的主要难题是,即使喷墨部分粉末吸收红外能量到达熔点以上进行烧结,但是未喷墨部分粉末也很容易达到软化点以上而发生结块,使得打印制品难以剥离,打印精度差。
发明内容
本发明针对现有技术的缺陷,提供了一种用于喷墨3D打印的近红外反射复合材料及其制备方法,解决了现有技术中存在的缺陷。
为了实现以上发明目的,本发明采取的技术方案如下:
一种用于喷墨3D打印的近红外反射复合材料,包括按重量份计的如下组分:聚合物粉末90-100份,近红外反射填料0.1-10份,流动改性剂0.1-1份,其他填料0.1-5份。
进一步地,所述的聚合物粉末为:尼龙、热塑性聚氨酯、聚二甲基硅氧烷、聚偏氟乙烯、聚丙烯、聚乳酸、聚醚醚酮、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚四氟乙烯的其中一种。
进一步地,所述近红外反射填料为:氧化锌、二氧化钛、二氧化硅、氯氧化铋、锡掺杂氧化铟(ITO)、锑掺杂氧化锡(ATO)、铝粉、银粉的其中一种或多种。
所述近红外反射填料具有60-90%的近红外反射效率,其用处在于可以使聚合物复合粉末在近红外照射下获得更低的温度,从而防止聚合物软化或者熔融结块。加入近红外反射填料,可以使复合粉末温度降低3-20℃。
进一步地,所述流动改性剂为:硅酮粉、微粉硅胶、二氧化硅的其中一种。
进一步地,所述其他填料为:碳纳米管、石墨烯、氧化石墨烯、银纳米粒子、氮化硼、钛酸钡的其中一种或多种。其可以使得复合粉末具有导电,导热,压电等性能。
进一步地,所述近红外反射复合材料的粉末粒径≤150um。
作为优选,近红外反射复合材料的粉末粒径≤100um。
作为优选,聚合物粉末为聚氨酯,粒径≤150um,近红外反射填料为二氧化钛,粒径≤10um,流动改性剂为硅酮粉,粒径≤10um。可用筛网进行筛分。
本发明还公开了近红外反射复合材料的制备方法,包括:机械共混法、溶液包覆法和熔融共混法的其中一种;其中溶液包覆法为优选,可得到近红外反射填料均匀包覆在聚合物粉末颗粒上的复合材料,达到最佳的近红外反射效果。
机械共混法:聚合物粉末90-100份,近红外反射填料0.1-10份,流动改性剂0.1-1份,其他填料0.1-5份置于高速机械共混搅拌机中,300-15000rpm的转速进行混合,搅拌3-10次,每次10-30秒,间隔5-30s。
溶液包覆法:将聚合物粉末90-100份搅拌1h分散于乙醇中,加入近红外反射填料0.1-5份后继续搅拌2h,由于静电相互作用,近红外反射填料会均匀吸附在聚合物粉末颗粒上,过滤烘干之后将包覆近红外反射填料与其他改性剂再进行机械共混。
熔融共混法:聚合物粉末90-100份,近红外反射填料0.1-10份,流动改性剂0.1-1份,其他填料0.1-5份,用单螺杆挤出机挤出造粒后,在进行深冷粉碎制成复合粉末。
与现有技术相比,本发明的优点在于:
可以直接适用于喷墨3D打印,特别适用于以弹性体为聚合物基体的材料,可以提高打印过程中喷墨部分与未喷墨部分的温度差,在喷墨部分保持高温使粉末充分熔融得到强度较好的打印制件的同时,使未喷墨部分保持低温而不产生粘接结块等情况,得到的打印制品边缘清晰,精度高,同时粉末还可以继续重复利用,节能环保。
附图说明
图1是本发明实施例1制备的复合粉末材料的粒径分布图;
图2是本发明实施例2制备的复合粉末材料的SEM图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下根据附图并列举实施例,对本发明做进一步详细说明。
实施例1
将聚氨酯粉末100份搅拌1h分散于乙醇中,加入近红外反射填料氧化锌2份后继续搅拌2h,由于静电相互作用,近红外反射填料氧化锌会均匀吸附在聚合物粉末颗粒上,过滤烘干之后得到氧化锌均匀包覆的聚氨酯粉末。
以1000rpm的转速进行将上述的粉末与0.2份二氧化硅和1份钛酸钡进行机械混合,搅拌10次,每次15秒,间隔30秒。
用150目筛网进行筛分,得到平均粒径小于100um的复合粉末,可直接用于喷墨3D打印。
如图1所示,实施例1复合粉末材料的粒径分布图,粉末的平均粒径为69.7um,十分适合基于聚合物粉末熔融技术的3D打印,可以获得更高的粉末堆积密度和更低的孔隙率,提高打印制品的力学性能。
实施例2
将聚氨酯粉末100份搅拌1h分散于乙醇中,加入近红外反射填料二氧化钛3份后继续搅拌2h,由于两种材料都具有较强的疏水性,根据相似相溶原理,近红外反射填料二氧化钛会均匀吸附在聚合物粉末颗粒上,过滤烘干之后得到二氧化钛均匀包覆的聚氨酯粉末。
以1000rpm的转速进行将上述的粉末与0.5份硅酮粉进行机械混合,搅拌10次,每次15秒,间隔30秒。
用150目筛网进行筛分,得到平均粒径小于100um的复合粉末,可直接用于喷墨3D打印。
该实例中聚合物粉末为聚氨酯,其软化温度为136℃,熔点为170℃,在某一个近红外光照射强度下,喷墨部分粉末温度可升至220℃,未喷墨部分温度为130℃,此情况下喷墨部分被近红外吸收油墨遮盖,近红外反射填料无法起到反射近红外能量的效果,而未喷墨部分近红外反射填料对近红外进行反射,温度低,保持松散粉末状,打印制件易剥离,打印精度高,强度较好。
如图2所示,可以看出二氧化钛粉末均匀包覆于聚氨酯粉末表面。使用溶液包覆法制备的聚氨酯粉末颗粒,其颗粒表面均匀包覆一层二氧化钛的细小颗粒,可以最大程度的起到反射近红外光的效果。
实施例3
将聚二甲基硅氧烷粉末100份搅拌1h分散于乙醇中,加入近红外反射填料二氧化钛2份后继续搅拌2h,静电相互作用,近红外反射填料二氧化钛会均匀吸附在聚合物粉末颗粒上,过滤烘干之后得到二氧化钛均匀包覆的聚二甲基硅氧烷粉末。
以800rpm的转速进行将上述的粉末与0.2份二氧化硅和0.5粉银粉进行机械混合,搅拌10次,每次15秒,间隔30秒。
用150目筛网进行筛分,得到平均粒径小于100um的复合粉末,可直接用于喷墨3D打印。
如表1所示,不同二氧化钛含量的聚氨酯复合粉末在同一近红外灯功率2000w下照射3s后的温度变化表;
表1
二氧化钛含量/% | 粉末温度 |
0 | 150 |
0.5 | 149 |
1 | 147 |
3 | 141 |
5 | 133 |
本领域的普通技术人员将会意识到,这里所述的实施例是为了帮助读者理解本发明的实施方法,应被理解为本发明的保护范围并不局限于这样的特别陈述和实施例。本领域的普通技术人员可以根据本发明公开的这些技术启示做出各种不脱离本发明实质的其它各种具体变形和组合,这些变形和组合仍然在本发明的保护范围内。
Claims (9)
1.一种用于喷墨3D打印的近红外反射复合材料,其特征在于:包括按重量份计的如下组分:聚合物粉末90-100份,近红外反射填料0.1-10份,流动改性剂0.1-1份,其他填料0.1-5份。
2.根据权利要求1所述的一种用于喷墨3D打印的近红外反射复合材料,其特征在于:所述的聚合物粉末为:尼龙、热塑性聚氨酯、聚二甲基硅氧烷、聚偏氟乙烯、聚丙烯、聚乳酸、聚醚醚酮、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚四氟乙烯的其中一种。
3.根据权利要求1所述的一种用于喷墨3D打印的近红外反射复合材料,其特征在于:所述近红外反射填料为:氧化锌、二氧化钛、二氧化硅、氯氧化铋、锡掺杂氧化铟(ITO)、锑掺杂氧化锡(ATO)、铝粉、银粉的其中一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种用于喷墨3D打印的近红外反射复合材料,其特征在于:所述流动改性剂为:硅酮粉、微粉硅胶、二氧化硅的其中一种。
5.根据权利要求1所述的一种用于喷墨3D打印的近红外反射复合材料,其特征在于:所述其他填料为:碳纳米管、石墨烯、氧化石墨烯、银纳米粒子、氮化硼、钛酸钡的其中一种或多种。
6.根据权利要求1所述的一种用于喷墨3D打印的近红外反射复合材料,其特征在于:所述近红外反射复合材料的粉末粒径≤150um。
7.根据权利要求6所述的一种用于喷墨3D打印的近红外反射复合材料,其特征在于:近红外反射复合材料的粉末粒径≤100um。
8.根据权利要求1所述的一种用于喷墨3D打印的近红外反射复合材料,其特征在于:作为优选,聚合物粉末为聚氨酯,粒径≤150um,近红外反射填料为二氧化钛,粒径≤10um,流动改性剂为硅酮粉,粒径≤10um。
9.根据权利要求1所述的一种用于喷墨3D打印的近红外反射复合材料的的制备方法,其特征在于:制备方法为机械共混法、溶液包覆法和熔融共混法的其中一种;
机械共混法:聚合物粉末90-100份,近红外反射填料0.1-10份,流动改性剂0.1-1份,其他填料0.1-5份置于高速机械共混搅拌机中,300-15000rpm的转速进行混合,搅拌3-10次,每次10-30秒,间隔5-30s;
溶液包覆法:将聚合物粉末90-100份搅拌1h分散于乙醇中,加入近红外反射填料0.1-5份后继续搅拌2h,由于静电相互作用,近红外反射填料会均匀吸附在聚合物粉末颗粒上,过滤烘干之后将包覆近红外反射填料与其他改性剂再进行机械共混;
熔融共混法:聚合物粉末90-100份,近红外反射填料0.1-10份,流动改性剂0.1-1份,其他填料0.1-5份,用单螺杆挤出机挤出造粒后,在进行深冷粉碎制成复合粉末。
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