CN112300007A - 含4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液的催化加氢方法 - Google Patents

含4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液的催化加氢方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112300007A
CN112300007A CN201910682259.1A CN201910682259A CN112300007A CN 112300007 A CN112300007 A CN 112300007A CN 201910682259 A CN201910682259 A CN 201910682259A CN 112300007 A CN112300007 A CN 112300007A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrogenation
nitrodiphenylamine
nitrosodiphenylamine
condensation
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910682259.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112300007B (zh
Inventor
吴其建
王晓宁
陈永平
刘卓
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petrochemical Corp
Research Institute of Sinopec Nanjing Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
China Petrochemical Corp
Research Institute of Sinopec Nanjing Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petrochemical Corp, Research Institute of Sinopec Nanjing Chemical Industry Co Ltd filed Critical China Petrochemical Corp
Priority to CN201910682259.1A priority Critical patent/CN112300007B/zh
Publication of CN112300007A publication Critical patent/CN112300007A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112300007B publication Critical patent/CN112300007B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
    • C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C07C209/38—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitroso groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及催化加氢技术领域，公开了一种含有4‑硝基二苯胺和4‑亚硝基二苯胺缩合液的催化加氢方法。本发明提供一种加氢催化剂，实现缩合液在不加入加氢溶剂的条件下进行加氢反应，提高了4‑氨基二苯胺的收率，克服了加入溶剂的缺陷，避免了溶剂回收的问题，节省了回收加氢溶剂的设备，节约了回收加氢溶剂的能耗，降低了生产成本，提高了经济效益。

Description

含4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液的催化加氢方法
技术领域
本发明属于精细化工技术领域，更具体涉及一种含有4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液的催化加氢方法。
背景技术
4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺是制备4-氨基二苯胺的原料，4-氨基二苯胺是一种重要的精细化工中间体，广泛应用于橡胶助剂、染料、纺织及制药工业。
在硝基苯法合成4-氨基二苯胺工艺中，首先在四甲基氢氧化铵催化作用下，以苯胺、硝基苯为原料缩合反应得到含有4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液，往缩合液中加入加氢反应溶剂，在骨架镍催化剂作用下，加氢还原得到含有4-氨基二苯胺的还原液，还原液萃取分离出水相和有机相，有机相精馏得4-氨基二苯胺。
缩合液的催化加氢是制备4-氨基二苯胺的重要反应。在现有缩合液的催化加氢中催化剂主要分为两类，一类为镍系催化剂，一类为贵金属催化剂，镍系催化剂还原缩合液所用溶剂为甲醇，贵金属催化剂还原缩合液所用溶剂为水。
无论是镍系催化剂还原缩合液所用溶剂甲醇还是贵金属催化剂还原缩合液所用溶剂水，都需要后续蒸馏处理，回收甲醇和水套用于还原反应，浓缩四甲基氢氧化铵溶液套用于缩合反应，蒸馏处理需要大量耗能，镍系催化剂还原缩合液所用溶剂为甲醇，甲醇易燃有毒，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。
发明内容
本发明目的意在克服现有技术的不足，提供一种含有4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液的催化加氢方法，同时提供一种加氢催化剂，该加氢催化剂能够不需要加入加氢还原溶剂，对缩合液加氢还原。
本发明是通过如下技术方案来实现的：含4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液的催化加氢方法，其特征在于，以含有4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液为加氢处理对象，加入加氢催化剂，所述的加氢催化剂为掺杂铁、钼、钒的雷尼镍催化剂。
所述加氢温度为65℃～80℃，氢气压力为1.0MPa～3.0MPa，得到含有4-氨基二苯胺的加氢还原液。
本发明是以苯胺、硝基苯为原料，缩合反应所得的含有4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的缩合液为加氢处理对象。
以苯胺、硝基苯为原料，缩合制备含有4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的缩合液时，本领域通常选用四甲基氢氧化铵作为缩合催化剂。
所述加氢催化剂中掺杂的铁、钼、钒能有效阻止加氢催化剂表面镍被氧化，强化加氢催化剂的热稳定性，防止表面活性中心被破坏，增加加氢催化剂的表面积，增强加氢催化剂的抗毒性和强度，提高4-氨基二苯胺的收率。
所述加氢催化剂中铁的质量百分含量为0.1～0.5%。
所述加氢催化剂中钼的质量百分含量为0.1～0.2%。
所述加氢催化剂中钒的质量百分含量为0.1～0.5%。
所述加氢催化剂中镍的质量百分含量为90～95%。
所述加氢催化剂中铝的质量百分含量为2.5～7.5%。
所述加氢催化剂用量为缩合液质量的1.5～3.0%。
所述的氢气压力优选为1.3MPa～2.5MPa。
本发明方法采用掺杂铁、钼、钒的雷尼镍催化剂，不需要加入加氢溶剂，直接用缩合液还原，节省了回收加氢溶剂的设备，节约了回收加氢溶剂的能耗，降低了生产成本，提高了经济效益。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明加以详细描述。（下面实施例中百分含量为质量百分含量）。
实施例1
取在四甲基氢氧化铵催化作用下，以苯胺、硝基苯为原料缩合反应所得的含有4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的200g缩合液加入反应釜中，加入3.0 g掺杂0.10%铁、0.15%钼、0.3%钒的雷尼镍催化剂到反应釜中进行加氢反应，反应温度75℃，氢气压力2.0 MPa，维持加氢温度和加氢压力，加氢55min后，加氢还原液用液相色谱分析，4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的转化率100%，4-氨基二苯胺的收率99.5%，套用5次后，掺杂铁、钼、钒的雷尼镍催化剂活性6.84mLH2/g·min、比表面积101.6m2/g、晶粒尺寸4.36nm保持稳定。
对比例1
取在四甲基氢氧化铵催化作用下，以苯胺、硝基苯为原料缩合反应所得的含有4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的200g缩合液加入反应釜中，加入3.0 g不掺杂铁、钼、钒的雷尼镍催化剂到反应釜中进行加氢反应，反应温度75℃，氢气压力2.0 MPa，维持加氢温度和加氢压力，加氢55min后，加氢还原液用液相色谱分析，4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的转化率80%，4-氨基二苯胺的收率76.0%。
实施例2
取在四甲基氢氧化铵催化作用下，以苯胺、硝基苯为原料缩合反应所得的含有4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的200g缩合液加入反应釜中，加入3.0 g掺杂0.15%铁、0.20%钼、0.15%钒的雷尼镍催化剂到反应釜中进行加氢反应，反应温度80℃，氢气压力1.3 MPa，维持加氢温度和加氢压力，加氢58min后，加氢还原液用液相色谱分析，4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的转化率100%，4-氨基二苯胺的收率99.4%，套用5次后，掺杂铁、钼、钒的雷尼镍催化剂活性6.88mLH2/g·min、比表面积102.1m2/g、晶粒尺寸4.33nm保持稳定。
对比例2
取在四甲基氢氧化铵催化作用下，以苯胺、硝基苯为原料缩合反应所得的含有4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的200g缩合液加入反应釜中，加入3.0 g不掺杂铁、钼、钒的雷尼镍催化剂到反应釜中进行加氢反应，反应温度80℃，氢气压力1.3 MPa，维持加氢温度和加氢压力，加氢58min后，加氢还原液用液相色谱分析，4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的转化率82%，4-氨基二苯胺的收率77.5%。
实施例3
取在四甲基氢氧化铵催化作用下，以苯胺、硝基苯为原料缩合反应所得的含有4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的200g缩合液加入反应釜中，加入6.0 g掺杂0.20%铁、0.10%钼、0.40%钒的雷尼镍催化剂到反应釜中进行加氢反应，反应温度65℃，氢气压力1.5 MPa，维持加氢温度和加氢压力，加氢60min后，加氢还原液用液相色谱分析，4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的转化率100%，4-氨基二苯胺的收率99.6%，套用5次后，掺杂铁、钼、钒的雷尼镍催化剂活性6.83mLH2/g·min、比表面积102.4m2/g、晶粒尺寸3.98nm保持稳定。
对比例3
取在四甲基氢氧化铵催化作用下，以苯胺、硝基苯为原料缩合反应所得的含有4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的200g缩合液加入反应釜中，加入6.0 g不掺杂铁、钼、钒的雷尼镍催化剂到反应釜中进行加氢反应，反应温度65℃，氢气压力1.5 MPa，维持加氢温度和加氢压力，加氢60min后，加氢还原液用液相色谱分析，4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的转化率78%，4-氨基二苯胺的收率75.7%。
实施例4
取在四甲基氢氧化铵催化作用下，以苯胺、硝基苯为原料缩合反应所得的含有4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的200g缩合液加入反应釜中，加入4.5 g掺杂0.30%铁、0.20%钼、0.20%钒的雷尼镍催化剂到反应釜中进行加氢反应，反应温度70℃，氢气压力1.8 MPa，维持加氢温度和加氢压力，加氢55min后，加氢还原液用液相色谱分析，4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的转化率100%，4-氨基二苯胺的收率99.6%，套用5次后，掺杂铁、钼、钒的雷尼镍催化剂活性6.90mLH2/g·min、比表面积102.8m2/g、晶粒尺寸4.31nm保持稳定。
对比例4
取在四甲基氢氧化铵催化作用下，以苯胺、硝基苯为原料缩合反应所得的含有4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的200g缩合液加入反应釜中，加入4.5g不掺杂铁、钼、钒的雷尼镍催化剂到反应釜中进行加氢反应，反应温度70℃，氢气压力1.8 MPa，维持加氢温度和加氢压力，加氢55min后，加氢还原液用液相色谱分析，4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的转化率81%，4-氨基二苯胺的收率77.8%。
实施例5
取在四甲基氢氧化铵催化作用下，以苯胺、硝基苯为原料缩合反应所得的含有4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的200g缩合液加入反应釜中，加入3.8g掺杂0.40%铁、0.10%钼、0.20%钒的雷尼镍催化剂到反应釜中进行加氢反应，反应温度75℃，氢气压力1.8 MPa，维持加氢温度和加氢压力，加氢52min后，加氢还原液用液相色谱分析，4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的转化率100%，4-氨基二苯胺的收率99.5%，套用5次后，掺杂铁、钼、钒的雷尼镍催化剂活性6.82mLH2/g·min、比表面积103.9m2/g、晶粒尺寸4.35nm保持稳定。
对比例5
取在四甲基氢氧化铵催化作用下，以苯胺、硝基苯为原料缩合反应所得的含有4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的200g缩合液加入反应釜中，加入3.8g不掺杂铁、钼、钒的雷尼镍催化剂到反应釜中进行加氢反应，反应温度75℃，氢气压力1.8 MPa，维持加氢温度和加氢压力，加氢52min后，加氢还原液用液相色谱分析，4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的转化率80%，4-氨基二苯胺的收率76.0%。
实施例6
取在四甲基氢氧化铵催化作用下，以苯胺、硝基苯为原料缩合反应所得的含有4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的200g缩合液加入反应釜中，加入5.5g掺杂0.50%铁、0.10%钼、0.10%钒的雷尼镍催化剂到反应釜中进行加氢反应，反应温度65℃，氢气压力2.5 MPa，维持加氢温度和加氢压力，加氢53min后，加氢还原液用液相色谱分析，4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的转化率100%，4-氨基二苯胺的收率99.6%，套用5次后，掺杂铁、钼、钒的雷尼镍催化剂活性6.79mLH2/g·min、比表面积105.3m2/g、晶粒尺寸4.37nm保持稳定。
对比例6
取在四甲基氢氧化铵催化作用下，以苯胺、硝基苯为原料缩合反应所得的含有4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的200g缩合液加入反应釜中，加入5.5g不掺杂铁、钼、钒的雷尼镍催化剂到反应釜中进行加氢反应，反应温度65℃，氢气压力2.5 MPa，维持加氢温度和加氢压力，加氢53min后，加氢还原液用液相色谱分析，4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的转化率82%，4-氨基二苯胺的收率79.6%。
实施例7
取在四甲基氢氧化铵催化作用下，以苯胺、硝基苯为原料缩合反应所得的含有4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的200g缩合液加入反应釜中，加入4.0g掺杂0.10%铁、0.10%钼、0.50%钒的雷尼镍催化剂到反应釜中进行加氢反应，反应温度78℃，氢气压力1.6 MPa，维持加氢温度和加氢压力，加氢50min后，加氢还原液用液相色谱分析，4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的转化率100%，4-氨基二苯胺的收率99.5%，套用5次后，掺杂铁、钼、钒的雷尼镍催化剂活性6.80mLH2/g·min、比表面积101.7m2/g、晶粒尺寸4.34nm保持稳定。
对比例7
取在四甲基氢氧化铵催化作用下，以苯胺、硝基苯为原料缩合反应所得的含有4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的200g缩合液加入反应釜中，加入4.0g不掺杂铁、钼、钒的雷尼镍催化剂到反应釜中进行加氢反应，反应温度78℃，氢气压力1.6 MPa，维持加氢温度和加氢压力，加氢50min后，加氢还原液用液相色谱分析，4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺的转化率81%，4-氨基二苯胺的收率76.8%。
本发明可用其它不违背本发明的精神或主要特征的具体形式来概述。因此，无论从哪点来看，本发明的上述实施方案都只能认为是对本发明的说明而不能限制本发明，权利要求书指出了本发明的范围，而上述的说明并未指出本发明的范围，因此，在与本发明的权利要求书相当的含义和范围内的任何变化，都应认为是包括在权利要求书的范围内。

Claims (10)

1.一种含4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液的催化加氢方法，其特征在于，以含有4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液为加氢处理对象，加入加氢催化剂，所述的加氢催化剂为掺杂铁、钼、钒的雷尼镍催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种含4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液的催化加氢方法，其特征在于：加氢温度为65℃～80℃，氢气压力为1.0MPa～3.0MPa，得到含有4-氨基二苯胺的加氢还原液。
3.根据权利要求1所述的一种含4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液的催化加氢方法，其特征在于：所述的加氢催化剂中铁的质量百分含量为0.1～0.5%。
4.根据权利要求1所述的一种含4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液的催化加氢方法，其特征在于：所述的加氢催化剂中钼的质量百分含量为0.1～0.2%。
5.根据权利要求1所述的一种含4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液的催化加氢方法，其特征在于：所述的加氢催化剂中钒的质量百分含量为0.1～0.5%。
6.根据权利要求1所述的一种含4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液的催化加氢方法，其特征在于：所述的加氢催化剂中镍的质量百分含量为90～95%。
7.根据权利要求1所述的一种含4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液的催化加氢方法，其特征在于：所述的加氢催化剂中铝的质量百分含量为2.5～7.5%。
8.根据权利要求1所述的一种含4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液的催化加氢方法，其特征在于：所述的加氢催化剂用量为缩合液质量的1.5～3.0%。
9.根据权利要求2所述的一种含4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液的催化加氢方法，其特征在于：所述的氢气压力为1.3MPa～2.5MPa。
10.根据权利要求1所述的一种含4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液的催化加氢方法，其特征在于：含有4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液是以苯胺、硝基苯为原料缩合反应所得。
CN201910682259.1A 2019-07-26 2019-07-26 含4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液的催化加氢方法 Active CN112300007B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910682259.1A CN112300007B (zh) 2019-07-26 2019-07-26 含4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液的催化加氢方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910682259.1A CN112300007B (zh) 2019-07-26 2019-07-26 含4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液的催化加氢方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112300007A true CN112300007A (zh) 2021-02-02
CN112300007B CN112300007B (zh) 2023-06-13

Family

ID=74329735

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910682259.1A Active CN112300007B (zh) 2019-07-26 2019-07-26 含4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液的催化加氢方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112300007B (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6395934B1 (en) * 1997-12-03 2002-05-28 Bayer Aktiengesellschaft Raney nickel catalysts, a method for producing said raney nickel catalysts and the use of the same for hydrogenating organic compounds
US20050065376A1 (en) * 2003-07-04 2005-03-24 Guangqiang Shi And Nongyue Wang Process for preparing 4-aminodiphenylamine
CN1721391A (zh) * 2004-07-15 2006-01-18 王农跃 制备4－氨基二苯胺的方法
CN101279870A (zh) * 2008-05-10 2008-10-08 大连理工大学 多元非晶态合金在芳香硝基物催化加氢制备芳胺中的应用
CN101691332A (zh) * 2009-09-28 2010-04-07 江苏扬农化工集团有限公司 一种催化加氢制备4-氨基二苯胺的方法
CN103864626A (zh) * 2014-03-17 2014-06-18 山东尚舜化工有限公司 一种4－氨基二苯胺的催化加氢的生产设备及工艺

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6395934B1 (en) * 1997-12-03 2002-05-28 Bayer Aktiengesellschaft Raney nickel catalysts, a method for producing said raney nickel catalysts and the use of the same for hydrogenating organic compounds
US20050065376A1 (en) * 2003-07-04 2005-03-24 Guangqiang Shi And Nongyue Wang Process for preparing 4-aminodiphenylamine
CN1721391A (zh) * 2004-07-15 2006-01-18 王农跃 制备4－氨基二苯胺的方法
CN101279870A (zh) * 2008-05-10 2008-10-08 大连理工大学 多元非晶态合金在芳香硝基物催化加氢制备芳胺中的应用
CN101691332A (zh) * 2009-09-28 2010-04-07 江苏扬农化工集团有限公司 一种催化加氢制备4-氨基二苯胺的方法
CN103864626A (zh) * 2014-03-17 2014-06-18 山东尚舜化工有限公司 一种4－氨基二苯胺的催化加氢的生产设备及工艺

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李文骁;李付刚;: "催化加氢制备4-氨基二苯胺的工艺研究" *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112300007B (zh) 2023-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4792626A (en) Production of aromatic diamino compounds using a modified Raney catalyst
US2823235A (en) Hydrogenation of nitro compounds to amines and catalyst therefor
EP0825979A1 (en) Process for the catalytic hydrogenation of aromatic nitro compounds
CN113429295B (zh) 基于固定床微反应器连续催化加氢制备间苯二胺的方法
SG185374A1 (en) Process for preparing tolylenediamine by hydrogenation of dinitrotoluene
CN110105220B (zh) 一种以间位油为原料制备间苯二胺的方法
CN110743544A (zh) 一种苯乙酮选择加氢制备α-苯乙醇用钯炭催化剂及其制备方法与应用
CN110560085A (zh) 一种原位硫掺杂介孔碳负载钯金属催化剂及其制备方法与应用
CA1127185A (en) Toluene diamine from non-washed dinitrotoluene
CN105879874A (zh) 一种高分散负载镍催化剂及其制备方法
CN110975882B (zh) 一种苯甲醇合成用催化剂的制备方法和催化加氢体系
CN110756198A (zh) 一种4，4′-二氨基二苯甲烷选择加氢用钌氧化铝催化剂及其制备方法与应用
CN101323579B (zh) 一种制备间苯二胺的方法
CN106582709B (zh) 一种用于芳香腈氢化合成芳香伯胺的催化剂及其制备方法
CN103894188A (zh) 一种钯/树脂碳催化剂的制备方法及其应用
CN113024385A (zh) 一种2,2＇-双(三氟甲基)-4,4＇-二氨基联苯的制备方法
CN112300007B (zh) 含4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺缩合液的催化加氢方法
JPS60115556A (ja) ４−アルコキシアニリン類の製造方法
CN113600201B (zh) 一种硝基苯液相加氢制备苯胺催化剂的制备方法及其应用
JP2001354598A (ja) アダマンタンの製造方法
CN112479824A (zh) 4-氯-3，5-二甲基苯酚生产过程中结晶母液的回收方法
JP2010241691A (ja) 金属ナノ粒子担持ｍｃｍ−４１触媒を用いるニトロ化合物の水素還元方法
CN109422655B (zh) 一种苯酚直接氨化制苯胺的方法
CN114716397B (zh) 一种苯酐常压加氢制苯酞的制备方法
CN104907021A (zh) 一种协同作用下负载金属催化剂的多孔二氧化硅微球的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant