CN112292403A - 包含多糖衍生物的产品 - Google Patents
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Abstract
本公开涉及包含多糖衍生物的产品,其中多糖衍生物包括被以下项中的至少一者取代的多糖:a)至少一个硫酸基团;b)至少一个磺酸基团;c)至少一个硫代硫酸基团;或d)它们的组合;其中多糖为聚α‑1,3‑葡聚糖、聚α‑1,6‑葡聚糖、聚α‑1,3‑1,6‑葡聚糖或它们的混合物;并且多糖衍生物具有约0.001至约3的取代度。该产品可用作衣物洗涤剂中的抗沉积剂和/或抗灰化剂,并且可用于家庭护理应用中。
Description
技术领域
本公开涉及一种包含多糖衍生物的产品,其中多糖衍生物包括被至少一个硫酸基团、至少一个磺酸基团、至少一个硫代硫酸基团或它们的组合取代的多糖。
背景技术
经能够携带电荷的官能团改性的多糖(即阳离子或阴离子官能团的盐)是已知的。此类改性多糖已用于在多种含水应用中提供增强的溶解性,例如在清洁、洗涤剂、化妆品、食品、水泥、膜和纸材生产中作为流变改性剂、乳液稳定剂和分散剂。具体地,羧甲基纤维素衍生物已被用作流变改性剂。然而,在一些应用中,羧甲基纤维素衍生物可能具有降低的流变稳定性。由于磺化或硫酸化衍生物对离子强度和pH值具有改善的流变稳定性,它们可提供优于羧酸酯衍生物一些优点。据信磺化材料的较高稳定性归因于磺酸基团的低pKa值。另外,与羧酸基团相比,磺酸基团可形成分离的离子对,这可提供水硬度敏感性较低的有益效果。此外,磺化或硫酸化多糖可具有较低的与多价离子络合的敏感性。磺化多糖可用于织物护理应用中(例如作为衣物洗涤剂的抗沉积剂和/或抗灰化剂)以及家庭护理应用中。
形成洗涤剂组合物的一部分的多种成分由不可再生石油原料产生。仍然需要配制出由可再生资源制成的提供改善的清洁性能的洗涤剂组合物。
发明内容
本文公开了包含多糖衍生物的产品,其中多糖衍生物包括被以下项中的至少一者取代的多糖:
a)至少一个硫酸基团;
b)至少一个磺酸基团;
c)至少一个硫代硫酸基团;或
d)它们的组合;
其中多糖为聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖、聚α-1,3-1,6-葡聚糖或它们的混合物,并且多糖衍生物具有约0.001至约3的取代度,并且其中产品为织物护理产品和/或家庭护理产品。
在一个实施方案中,多糖为聚α-1,3-葡聚糖,并且聚α-1,3-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链,其中大于或等于50%的葡萄糖单体单元经由α-1,3-糖苷键连接。在另一个实施方案中,聚α-1,3-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链,其中大于或等于90%的葡萄糖单体单元经由α-1,3-糖苷键连接。在另一个实施方案中,多糖为聚α-1,6-葡聚糖,并且聚α-1,6-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链,其中大于或等于40%的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接。在一个不同的实施方案中,聚α-1,6-葡聚糖具有小于50%的α-1,2-支化度。在另一个实施方案中,多糖为聚α-1,3-1,6-葡聚糖,其中(i)聚α-1,3-1,6-葡聚糖的糖苷键中的至少30%为α-1,3键,(ii)聚α-1,3-1,6-葡聚糖的糖苷键中的至少30%为α-1,6键,(iii)聚α-1,3-1,6-葡聚糖具有至少10的重均聚合度(DPw);并且(iv)聚α-1,3-1,6-葡聚糖的α-1,3键和α-1,6键不彼此连续交替。
在一个实施方案中,至少一个硫酸基团为硫酸基或烷基硫酸酯基。在另一个实施方案中,至少一个磺酸基团为烷基磺酸酯基。合适的烷基磺酸酯基包括1,3-丙烷磺酸内酯和/或1,4-丁烷磺酸内酯。在一个附加的实施方案中,多糖被至少一个硫酸基团和至少一个磺酸基团取代。在另一个实施方案中,多糖被至少一个磺酸基团和至少一个硫代硫酸基团取代。在另一个实施方案中,多糖被至少一个硫酸基团、至少一个磺酸基团、以及至少一个硫代硫酸基团取代。
在一个实施方案中,多糖衍生物具有约5至约1400范围内的重均聚合度。
在另一个实施方案中,产品为液体、凝胶、粉末、水性胶体、水溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室小包、多隔室小包、单隔室小袋或多隔室小袋的形式。
在另一个实施方案中,产品还包含以下中的至少一种:表面活性剂、酶、洗涤剂助剂、络合剂、聚合物、去垢性聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活性剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、抑泡剂、防蚀剂、污垢悬浮剂、抗污垢再沉积剂、染料、杀菌剂、晦暗抑制剂、光学增白剂、香料、饱和或不饱和脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂或它们的组合。
在一个实施方案中,酶为纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶或它们的组合。在一个实施方案中,酶为纤维素酶。在另一个实施方案中,酶为蛋白酶。在另一个实施方案中,酶为淀粉酶。在另一个实施方案中,酶为脂肪酶。
在一个实施方案中,产品为液体衣物洗涤剂产品,并且产品包含阴离子去污表面活性剂。在一个实施方案中,产品为水溶性小袋形式的水溶性单位剂量衣物洗涤剂产品,并且产品包含阴离子去污表面活性剂。在一个实施方案中,产品为洗衣粉产品,并且产品包含阴离子去污表面活性剂。在一个实施方案中,产品为织物增强剂产品,并且产品包含织物软化成分。
本文还公开了一种用于处理基底的方法,该方法包括以下步骤:
A)提供包含多糖衍生物的产品,其中多糖衍生物包括被以下项中的至少一者取代的多糖:
a)至少一个硫酸基团;
b)至少一个磺酸基团;
c)至少一个硫代硫酸基团;或
d)它们的组合;
其中多糖为聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖、聚α-1,3-1,6-葡聚糖或它们的混合物,并且多糖衍生物具有约0.001至约3的取代度;
B)使基底与产品接触;以及
C)任选地漂洗基底;
其中基底为纺织物、织物、地毯、家具装饰品、服装或表面。
具体实施方式
所有引用的专利和非专利文献的公开内容全文以引用方式并入本文中。
如本文所用,术语“实施方案”或“公开内容”并非意在限制,而是大致适用于权利要求所定义或本文所述的任何实施方案。这些术语在本文中可互换使用。
在本公开中,使用多个术语和缩写。除非另外特别说明,否则以下定义适用。
关于要素或组分的实例的数量(即发生率),在要素或组分之前的冠词“一个”、“一种”和“所述”旨在为非限制性的。其中“一个”、“一种”和“所述”应理解为包括一个或至少一个,并且要素或组分的单数词语形式也包括复数,除非该数量明显意指单数。
术语“包括”意指如权利要求中提及的所陈述的特征、整数、步骤或组分的存在,但其并不排除一个或多个其他特征、整数、步骤、组分或它们的组的存在或添加。术语“包含”旨在包括由术语“基本上由……组成”和“由……组成”所涵盖的实施方案。相似地,术语“基本上由……组成”旨在包括由术语“由……组成”所涵盖的实施方案。
在存在的情况下,所有范围包括端值在内并且可组合。例如,当引用“1至5”的范围时,所引用的范围应理解为包括范围“1至4”、“1至3”、“1-2”、“1-2和4-5”、“1-3和5”等等。
如本文中结合数值所用,术语“约”是指该数值的+/-0.5的范围,除非该术语在上下文中另外特别定义。例如,短语“约6的pH值”是指5.5至6.5的pH值,除非该pH值另外特别定义。
预期贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围,如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。
通过阅读以下详细描述,本领域的普通技术人员将更容易理解本公开的特征和优点。应当理解,为清楚起见,在独立实施方案的上下文中,在上文和下文描述的本公开的某些特征也可组合地以单个要素提供。相反地,为简明起见,在单个实施方案的上下文中描述的本公开的各种特征也可单独地提供或以任何子组合提供。此外,所提及的单数也可包括复数(例如,“一个”和“一种”可指一个或多个),除非上下文特别地另外说明。
除非另外明确指明,否则本专利申请中指定的各种范围内的数值的使用均陈述为近似值,就如同所陈述范围内的最小值和最大值之前均有词语“约”一样。这样,可使用高于和低于所陈述范围的微小变化来实现与该范围内的值基本上相同的结果。另外,这些范围的公开内容旨在作为包括最小值与最大值之间的各个和每个值的连续范围。
如本文所用:
术语“重量百分数”、“重量百分比(重量%)”和“重量-重量百分比(%重量/重量)”在本文中可互换使用。重量百分数是指材料包含在组合物、混合物或溶液中时基于质量计的百分比。
术语“水溶性”意指在25℃下多糖或多糖衍生物能够以1重量%或更高溶于pH7水中。所述重量百分比基于能够溶于水的多糖的总重量计,例如,1克多糖于100克水中。
如本文所用,“重均分子量”或“Mw”计算为
Mw=ΣNiMi 2/ΣNiMi;其中Mi为链的分子量,并且Ni为该分子量的链的数量。重均分子量可通过诸如静态光散射、气相色谱法(GC)、高压液相色谱法(HPLC)、凝胶渗透色谱法(GPC)、小角中子散射、X射线散射和沉降速度的技术进行测定。
如本文所用,“数均分子量”或“Mn”是指样品中所有聚合物链的统计平均分子量。数均分子量计算为Mn=ΣNiMi/ΣNi,其中Mi为链的分子量,并且Ni为该分子量的链的数量。聚合物的数均分子量可通过技术诸如凝胶渗透色谱法,经由(马克-豪温克方程)的粘度测定法,以及依数性方法诸如蒸气压渗透法、端基测定或质子NMR进行测定。
如本文所提及的葡萄糖第1、2、3、4、5和6位碳在本领域中是已知的,并且示于结构I中:
术语“糖苷键(glycosidic linkage)和“糖苷键(glycosidic bond)”在本文中可互换使用,并且是指将碳水化合物(糖)分子连接至另一个基团诸如另一个碳水化合物的共价键的类型。如本文所用,术语“α-1,6-葡糖苷键”是指通过相邻α-D-葡萄糖环上的碳1和6将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键。如本文所用,术语“α-1,3-葡糖苷键”是指通过相邻α-D-葡萄糖环上的碳1和3将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键。如本文所用,术语“α-1,2-葡糖苷键”是指通过相邻α-D-葡萄糖环上的碳1和2将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键。如本文所用,术语“α-1,4-葡糖苷键”是指通过相邻α-D-葡萄糖环上的碳1和4将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键。在本文中,“α-D-葡萄糖”将称为“葡萄糖”。
葡聚糖、右旋糖酐、取代的葡聚糖或取代的右旋糖酐的糖苷键分布可使用本领域已知的任何方法进行测定。例如,可使用利用核磁共振(NMR)光谱法(例如13C NMR或1H NMR)的方法来测定键分布。可使用的这些及其他方法公开于Food Carbohydrates:Chemistry,Physical Properties,and Applications(S.W.Cui编辑,第3章,S.W.Cui,StructuralAnalysis of Polysaccharides,Taylor&Francis Group LLC,Boca Raton,FL,2005),其以引用方式并入本文。
如本文所用,术语“聚葡聚糖”是指聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖、和/或聚α-1,3-1,6-葡聚糖。复数的“聚葡聚糖”是指所有三种多糖。
如本文所用,术语“烷基基团”是指不含不饱和基团的直链、支链或环状的(“环烷基”)烃基团。如本文所用,术语“烷基基团”涵盖取代的烷基,例如被另一个烷基基团或被至少一个羟烷基基团或二羟烷基基团取代的烷基基团。烷基基团的示例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异丙基、异丁基、叔丁基、仲丁基基团。
如本文所用,术语“烯烃”是指含有至少一个碳-碳双键的直链、支链或环状的烃基团。如本文所用,术语“烯烃”涵盖取代的烯烃基团,例如被至少一个烷基基团、羟烷基基团或二羟烷基基团取代的烯烃,以及在烃链内含有一个或多个杂原子诸如氧、硫和/或氮的烯烃。
如本文所用,术语“炔烃”是指含有至少一个碳-碳三键的直链和支链的烃基团,并且涵盖取代的炔烃基团,例如被至少一个烷基基团取代的炔烃。
如本文所用,术语“芳基”意指具有单环(例如苯基)、多环(例如联苯基)或至少一个环为芳族的多稠环(例如1,2,3,4-四氢萘基、萘基、蒽基或菲基)的芳族碳环基团,其任选地被烷基基团单取代、二取代或三取代。
本公开涉及一种包含多糖衍生物的产品,其中多糖衍生物包括被以下项中的至少一者取代的多糖:
a)至少一个硫酸基团;
b)至少一个磺酸基团;
c)至少一个硫代硫酸基团;
d)或它们的组合;
其中多糖为聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖、聚α-1,3-1,6-葡聚糖或它们的混合物;并且多糖衍生物具有约0.001至约3的取代度。短语“它们的组合”意指被至少一个硫酸基团和至少一个磺酸基团,或被至少一个硫酸基团和至少一个硫代硫酸基团或至少一个磺酸基团和至少一个硫代硫酸基团,或被至少一个硫酸基团、至少一个磺酸基团和至少一个硫代硫酸基团取代的多糖。硫酸基团、磺酸基团和硫代硫酸基团是可离子化的,并且能够以中性或离子形式作为固体或在制剂或水溶液中存在,这取决于分离或使用多糖衍生物时的pH。
在其他实施方案中,产品包含多糖衍生物,其中多糖衍生物基本上由或由被以下项中的至少一者取代的多糖组成:
a)至少一个硫酸基团;
b)至少一个磺酸基团;
c)至少一个硫代硫酸基团;
d)或它们的组合;
其中多糖为聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖、聚α-1,3-1,6-葡聚糖或它们的混合物;并且多糖衍生物具有约0.001至约3的取代度。
本文所公开的多糖衍生物是受关注的,因为它们在离子强度和/或pH值增加的条件下具有增强的水中溶解度和粘度稳定性。这些特性可用于广泛的应用中,包括衣物洗涤、清洁、食品、化妆品、工业、膜和纸材生产。磺化、硫酸化和/或硫代硫酸化多糖可用于织物护理应用中(例如作为衣物洗涤剂中的抗沉积剂和/或抗灰化剂)以及家庭和个人护理应用中。
本文所公开的多糖衍生物可以以例如向产品提供期望程度的以下物理特性中的一者或多者的量包含在个人护理产品、药学产品、家用产品或工业产品中:增稠、冻/融稳定性、润滑性、保湿性和放湿性、质地、稠度、形状保持、乳化、粘合、悬浮、分散性和凝胶化。如本文所公开的多糖衍生物在产品中的浓度或量的示例可为例如基于重量计约0.1重量%-3重量%、1重量%-2重量%、1.5重量%-2.5重量%、2.0重量%、0.1重量%-4重量%、0.1重量%-5重量%或0.1重量%-10重量%。
合适的织物和/或家庭护理产品包括涉及处理织物、硬质表面以及织物和家庭护理领域的任何其他表面的产品,包括:空气护理、汽车护理、盘碟洗涤、织物调理(包括软化)、衣物洗涤去垢、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理、以及用于消费者或机构用途的其他清洁。
在一个实施方案中,多糖衍生物包括具有沿多糖主链无规取代的硫酸基团、磺酸基团、硫代硫酸基团或它们的组合的多糖,使得多糖主链包含未取代和取代的α-D-葡萄糖环。如本文所用,术语“无规取代的”意指无规取代的多糖中的葡萄糖环上的取代基以非重复或无规方式出现。也就是说,取代的葡萄糖环上的取代可与多糖中第二取代的葡萄糖环上的取代相同或不同[即多糖中的葡萄糖环中不同原子上的取代基(其可相同或不同)],使得聚合物上的总体取代不具有规律。另外,取代的葡萄糖环在多糖内无规出现(即多糖内取代和未取代的葡萄糖环不存在规律)。
多糖衍生物包括在一个或多个位置处被以下项中的至少一者取代的聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖、聚α-1,3-1,6-葡聚糖:a)至少一个硫酸基团;b)至少一个磺酸基团;c)至少一个硫代硫酸基团;或d)它们的组合;并且其中多糖衍生物具有约0.001至约3的取代度(DoS)。至少一个硫酸基团、磺酸基团和/或硫代硫酸基团可各自独立地使多糖在葡萄糖单体的第2、3、4、和/或6位羟基处衍生化,如适用于特定多糖。
合适的硫酸基团包括硫酸基、C1至C4烷基硫酸酯基、C2至C4烯烃硫酸酯基、C2至C4炔烃硫酸酯基、C6至C12芳基硫酸酯基、以及它们的组合。硫酸基团通过化学键独立地连接至多糖,诸如硫酸基(-OSO2OH);烷基硫酸酯基(-亚烷基-OSO2OH),其中烷基部分可含有1至4个碳原子;烯烃硫酸酯基(-烯基-OSO2OH),其中烯烃部分可含有2至4个碳原子;炔烃硫酸酯基(-炔基-OSO2OH),其中炔烃部分可含有2至4个碳原子;以及芳基硫酸酯基(-Ar-OSO2OH),其中芳基部分Ar可含有6至12个碳原子。硫酸基团是可离子化的,并且能够以中性或离子形式作为固体或在制剂或水溶液中存在,这取决于分离或使用多糖衍生物时的pH。
合适的磺酸基团包括磺酸基、C1至C4烷基磺酸酯基、C2至C4烯烃磺酸酯基、C6至C12芳基磺酸酯基、以及它们的组合。磺酸基团通过化学键独立地连接至多糖,诸如磺酸基(-SO2OH);烷基磺酸酯基(-亚烷基-SO2OH),其中亚烷基部分可含有1至4个碳原子;烯烃磺酸酯基(-烯基-SO2OH),其中烯烃部分可含有2至4个碳原子;炔烃磺酸酯基(-炔基-SO2OH),其中炔烃部分可含有2至4个碳原子;以及芳基磺酸酯基(-Ar-SO2OH),其中芳基部分Ar可含有6至12个碳原子。烷基磺酸酯基的示例包括乙基磺酸酯基、丙基磺酸酯基、以及丁基磺酸酯基。磺酸基团是可离子化的,并且能够以中性或离子形式作为固体或在制剂或水溶液中存在,这取决于分离或使用多糖衍生物时的pH。
合适的硫代硫酸基团包括硫代硫酸基(-SSO2OH)。硫代硫酸基团是可离子化的,并且能够以中性或离子形式作为固体或在制剂或水溶液中存在,这取决于分离或使用多糖衍生物时的pH。
以下结构II、III和IV示出三个实施方案,它们表示经硫酸基团、烷基磺酸基团或硫代硫酸基团衍生化的聚-1,3-葡聚糖葡萄糖重复单元或聚-1,6-葡聚糖葡萄糖重复单元以示出对于葡萄糖重复单元可能的取代位点和化学键。衍生多糖中所存在的硫酸基团、磺酸基团和/或硫代硫酸基团的总数量以衍生多糖的取代度反映出。结构II、III和IV是其中葡萄糖重复单元被完全取代的理想化表示;取代度示为3。
在每个可能的取代点处经硫酸基团衍生化的聚α-1,3-葡聚糖内的葡萄糖单元。
在每个可能的取代点处经烷基磺酸基团衍生化的聚α-1,6-葡聚糖内的葡萄糖单元。
在每个可能的取代点处经硫代硫酸基团衍生化的聚α-1,3-葡聚糖内的葡萄糖单元。
在一个实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个硫酸基团取代的多糖,其中多糖为聚α-1,3-葡聚糖。在另一个实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个磺酸基团取代的多糖,其中多糖为聚α-1,3-葡聚糖。在另一个实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个烷基磺酸酯基团取代的聚α-1,3-葡聚糖。在另一个实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个烷基磺酸酯基团取代的聚α-1,3-葡聚糖,其中烷基磺酸酯基为乙基磺酸酯基、丙基磺酸酯基、丁基磺酸酯基或它们的组合。在一个附加的实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个硫代硫酸基团取代的多糖,其中多糖为聚α-1,3-葡聚糖。在另一个实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个硫酸基团和至少一个磺酸基团取代的多糖,其中多糖为聚α-1,3-葡聚糖。在另一个实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个硫酸基团和至少一个硫代硫酸基团取代的多糖,其中多糖为聚α-1,3-葡聚糖。在一个不同的实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个磺酸基团和至少一个硫代硫酸基团取代的多糖,其中多糖为聚α-1,3-葡聚糖。在一个另选实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个硫酸基团、至少一个磺酸基团和至少一个硫代硫酸基团取代的多糖,其中多糖为聚α-1,3-葡聚糖。
在一个实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个硫酸基团取代的多糖,其中多糖为聚α-1,6-葡聚糖。在另一个实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个磺酸基团取代的多糖,其中多糖为聚α-1,6-葡聚糖。在另一个实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个烷基磺酸酯基团取代的聚α-1,6-葡聚糖。在另一个实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个烷基磺酸酯基团取代的聚α-1,6-葡聚糖,其中烷基磺酸酯基为乙基磺酸酯基、丙基磺酸酯基、丁基磺酸酯基或它们的组合。在一个附加的实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个硫代硫酸基团取代的多糖,其中多糖为聚α-1,6-葡聚糖。在另一个实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个硫酸基团和至少一个磺酸基团取代的多糖,其中多糖为聚α-1,6-葡聚糖。在另一个实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个硫酸基团和至少一个硫代硫酸基团取代的多糖,其中多糖为聚α-1,6-葡聚糖。在一个不同的实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个磺酸基团和至少一个硫代硫酸基团取代的多糖,其中多糖为聚α-1,6-葡聚糖。在一个另选实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个硫酸基团、至少一个磺酸基团和至少一个硫代硫酸基团取代的多糖,其中多糖为聚α-1,6-葡聚糖。
在一个实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个硫酸基团取代的多糖,其中多糖为聚α-1,3-1,6-葡聚糖。在另一个实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个磺酸基团取代的多糖,其中多糖为聚α-1,3-1,6-葡聚糖。在另一个实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个烷基磺酸酯基团取代的聚α-1,3-1,6-葡聚糖。在另一个实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个烷基磺酸酯基团取代的聚α-1,3-1,6-葡聚糖,其中烷基磺酸酯基为乙基磺酸酯基、丙基磺酸酯基、丁基磺酸酯基或它们的组合。在一个附加的实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个硫代硫酸基团取代的多糖,其中多糖为聚α-1,3-1,6-葡聚糖。在另一个实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个硫酸基团和至少一个磺酸基团取代的多糖,其中多糖为聚α-1,3-1,6-葡聚糖。在另一个实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个硫酸基团和至少一个硫代硫酸基团取代的多糖,其中多糖为聚α-1,3-1,6-葡聚糖。在一个不同的实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个磺酸基团和至少一个硫代硫酸基团取代的多糖,其中多糖为聚α-1,3-1,6-葡聚糖。在一个另选实施方案中,多糖衍生物包括被至少一个硫酸基团、至少一个磺酸基团和至少一个硫代硫酸基团取代的多糖,其中多糖为聚α-1,3-1,6-葡聚糖。
可能优选的是多糖不包含疏水部分。此类疏水部分选自C1至C18烷基、C2至C18烯烃、C2至C18炔烃、含有(-CH2CH2O-)、(-CH2CH(CH3)O-)或它们的混合物的重复单元的聚醚(其中重复单元总数量在3至100的范围内)、C6至C20芳基、苄基、C1-C18烷基磺酰基、C6-C20芳基磺酰基、对甲苯磺酰基基团或它们的组合。可能优选的是多糖不包含选自以上基团的疏水部分。
多糖衍生物具有约0.001至约3.0的取代度。如本文所用,术语“取代度”DoS是指多糖的每个单体单元(葡萄糖)中的取代的羟基的平均数量。因为葡聚糖聚合物中的葡萄糖单体单元中存在最多三个羟基,总取代度不可高于3。在其他实施方案中,取代度可在0.02至2.5、或0.02至2.0、或0.2至2、或0.2至1的范围内。在一个实施方案中,取代度可在约0.5至约1.5的范围内。另选地,DoS可为约0.001、0.005、0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0或介于0.001和3之间的任何值。本领域内的技术人员将理解,因为如本文所公开的多糖衍生物具有约0.001至约3.0的取代度,多糖上的取代基不能仅为氢。如本文所公开的多糖衍生物的取代度可关于至少一个硫酸基团,关于至少一个磺酸基团,关于至少一个硫代硫酸基团,或关于总取代度(即硫酸基团、磺酸基团和硫代硫酸基团的DoS的总和)进行陈述。如本文所用,当未陈述关于特定基团的取代度时,意指总取代度。因为多糖衍生物包括被以下项中的至少一者取代的多糖:a)至少一个硫酸基团;b)至少一个磺酸基团;c)至少一个硫代硫酸基团;或d)它们的组合,关于单独的硫酸基团,或关于单独的磺酸基团,或关于单独的硫代硫酸基团的DoS必然小于3。期望的DoS被选择成用于在所关注的特定应用中提供期望的溶解度和性能。
在一个实施方案中,多糖衍生物关于一个或多个硫酸基团的DoS可在约0.02至约1.5,或例如约0.1至约1的范围内。在另一个实施方案中,多糖衍生物相关于一个或多个磺酸基团的DoS可在约0.1至约2.5,或例如约0.2至约1.5,或例如约0.1至约1的范围内。在一个附加的实施方案中,多糖衍生物关于一个或多个硫代硫酸基团的DoS可在约0.02至约2.5,或例如约0.1至约2.5或约0.1至约1的范围内。
多糖衍生物具有约5至约1400的范围内,例如约5至约100、或约5至约500、或约5至约1000、或约5至约1100、或约5至约1200、或约5至约1300、或约5至约1400的范围内的重均聚合度。
多糖衍生物的结构、分子量和取代度可使用本领域已知的各种物理化学分析诸如NMR光谱法和尺寸排阻色谱法(SEC)来确认。
多糖或多糖衍生物的“分子量”可表示为数均分子量(Mn)或重均分子量(Mw)。另选地,分子量可表示为道尔顿、克/摩尔、DPw(重均聚合度)或DPn(数均聚合度)。本领域已知用于计算这些分子量测量的各种方式,诸如高压液相色谱法(HPLC)、尺寸排阻色谱法(SEC)或凝胶渗透色谱法(GPC)。
术语“聚α-1,3-葡聚糖”、“α-1,3-葡聚糖聚合物”和“葡聚糖聚合物”在本文中可互换使用。聚α-1,3-葡聚糖意指包含通过糖苷键连接在一起的葡萄糖单体单元的聚合物,其中至少约50%的糖苷键为α-1,3-糖苷键。聚α-1,3-葡聚糖为一类多糖。聚α-1,3-葡聚糖的α-1,3-糖苷键可由如下结构V示出:
聚α-1,3-葡聚糖可使用化学方法进行制备。另选地,其可通过将其从产生聚α-1,3-葡聚糖的各种生物体诸如真菌中提取来制备。另选地,聚α-1,3-葡聚糖可例如使用一种或多种葡糖基转移酶(gtf)(例如gtfJ)由蔗糖酶促产生,诸如美国专利7,000,000;8,642,757;和9,080,195(其全文以引用方式并入本文)所述。采用其中给出的过程,使用重组葡糖基转移酶(例如gtfJ酶)作为催化剂且使用蔗糖作为底物,在一步酶促反应中直接制备聚合物。聚α-1,3-葡聚糖和作为副产物的果糖一起产生。随着反应进行,聚α-1,3-葡聚糖从溶液沉淀出。使用gtfJ酶产生的聚α-1,3-葡聚糖可具有4至500范围内的数均聚合度(DPn)。在其他实施方案中,DPn可在30至500、或40至500、或50至400的范围内。在一些实施方案中,聚α-1,3-葡聚糖具有约10至约400、10至约300、10至约200、10至约100、10至约50、400至约1400、或约400至约1000、或约500至约900的DPw。
在一些实施方案中,聚α-1,3-葡聚糖的葡萄糖单体单元之间的α-1,3糖苷键的百分比大于或等于50%、60%、70%、80%、90%、95%、96%、97%、98%、99%或100%(或介于50%和100%之间的任何整数值)。因此,在此类实施方案中,聚α-1,3-葡聚糖具有小于或等于50%、40%、30%、20%、10%、5%、4%、3%、2%、1%或0%(或介于0%和50%之间的任何整数值)的非α-1,3糖苷键。聚α-1,3-葡聚糖可具有相对低百分比的1,2-、1,4-和/或1,6-位置处连接的葡萄糖单体。在一些实施方案中,聚α-1,3-葡聚糖包含大于或等于93%至97%的α-1,3-糖苷键以及小于3%的α-1,6-糖苷键。在其他实施方案中,聚α-1,3-葡聚糖包含大于或等于95%的α-1,3-糖苷键以及约1%的α-1,6-糖苷键。在另一个实施方案中,聚α-1,3-葡聚糖包含小于或等于1%至3%的α-1,3,6-糖苷键。
在一些实施方案中,不溶性聚α-1,3-葡聚糖可为具有以下项的共聚物(例如接枝共聚物)的形式:(i)包含分子量为至少约100000道尔顿的右旋糖酐(例如具有至少约95%、96%、97%、98%、99%或100%的α-1,6键)的主链,以及(ii)包含至少约95%、96%、97%、98%、99%或100%的α-1,3-葡糖苷键的α-1,3-葡聚糖侧链。此类共聚物可如公开于国际专利申请公布WO2017/079595中,其公开内容全文以引用方式并入本文。
术语“聚α-1,6-葡聚糖”和“右旋糖酐”在本文中可互换使用。右旋糖酐表示复杂支化α-葡聚糖的家族,其通常包含α-1,6-连接的葡萄糖单体的链,以及通过α-1,3-键连接至直链的周期性侧链(支链)(Ioan等人,Macromolecules 33:5730-5739)。右旋糖酐的产生通常通过用细菌(例如明串珠菌属(Leuconostoc)或链球菌属(Streptococcus)菌种)使蔗糖发酵来完成,其中蔗糖充当用于右旋糖酐聚合的葡萄糖源(Naessens等人,J.Chem.Technol.Biotechnol.80:845-860;Sarwat等人,Int.J.Biol.Sci.4:379-386;Onilude等人,Int.Food Res.J.20:1645-1651)。聚α-1,6-葡聚糖可使用葡糖基转移酶诸如(但不限于)GTF1729、GTF1428、GTF5604、GTF6831、GTF8845、GTF0088和GTF8117进行制备,如WO2015/183714和WO2017/091533中所述,其均以引用方式并入本文。
聚α-1,6-葡聚糖可具有4至1400范围内的数均聚合度(DPn)。在其他实施方案中,DPn可在4至100、或4至500、或40至500、或50至400的范围内。在一些实施方案中,聚α-1,6-葡聚糖具有约10至约400、10至约300、10至约200、10至约100、10至约50、400至约1400、或约400至约1000、或约500至约900的DPw。
在一些实施方案中,聚α-1,6-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链,其中大于或等于40%的葡萄糖单体单元(例如大于或等于40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%或90%的葡萄糖单体单元)经由α-1,6-糖苷键连接。
本文中的右旋糖酐“长链”可包含“大量的[或大部分的]α-1,6-葡糖苷键”,这意味着在一些方面它们可具有至少约98.0%的α-1,6-葡糖苷键。在一些方面,本文中的右旋糖酐可包含“支化结构”(支链结构)。预期在该结构中,长链可能以迭代方式从其他长链支化(例如,长链可为来自另一长链的支链,而另一长链本身可继而为来自另一长链的支链等等)。预期该结构中的长链可为“长度相似的”,这意味着支化结构中所有长链的至少70%的长度(DP[聚合度])在支化结构的所有长链的平均长度的正/负30%以内。
在一些实施方案中,右旋糖酐还可包含从长链支化的“短链”,其通常为一至三个葡萄糖单体的长度,并且通常占右旋糖酐聚合物的所有葡萄糖单体的小于约10%。此类短链通常包含α-1,2-、α-1,3-和/或α-1,4-葡糖苷键(应理解在一些方面,在长链中也可存在较小百分比的此类非-α-1,6键)。在某些实施方案中,具有分支的聚-1,6-葡聚糖根据WO2015/183714和WO2017/091533中的过程酶促产生,其中可在右旋糖酐聚合物(多糖)的产生期间或之后添加例如α-1,2-分支酶,诸如“gtfJ18T1”或“GTF9905”。在其他实施方案中,可添加已知产生α-1,2-支化的任何其他酶。在此类实施方案中,聚-α-1,6葡聚糖的支化度具有小于或等于50%、40%、30%、20%、10%、5%、4%、3%、2%、1%或0%(或介于0%和50%之间的任何整数值)的短支化,例如α-1,2-支化。在一个实施方案中,聚α-1,6-葡聚糖具有小于50%的α-1,2-支化度。在一个实施方案中,聚α-1,6-葡聚糖主要是直链的。
在一个实施方案中,多糖为聚α-1,3-1,6-葡聚糖。聚α-1,3-1,6-葡聚糖为葡糖基转移酶的产物,如公开于美国专利申请公布2015/0232785A1中。在一些实施方案中,不溶性α-葡聚糖可包含至少约30%的α-1,3键以及使α-葡聚糖中的α-1,3和-1,6键两者总和达到100%的百分比的α-1,6键。例如,α-1,3和-1,6键的百分比可分别为约30-40%以及60-70%。在一些方面,包含至少约30%的α-1,3键的不溶性α-葡聚糖是直链的。用于产生包含至少约30%α-1,3键的不溶性α-葡聚糖的葡糖基转移酶公开于美国专利申请公布2015/0232819,其公开内容全文以引用方式并入本文。
在一个实施方案中,多糖包括聚α-1,3-1,6-葡聚糖,其中(i)聚α-1,3-1,6-葡聚糖的糖苷键中的至少30%为α-1,3键,(ii)聚α-1,3-1,6-葡聚糖的糖苷键中的至少30%为α-1,6键,(iii)聚α-1,3-1,6-葡聚糖具有至少10的重均聚合度(DPw);并且(iv)聚α-1,3-1,6-葡聚糖的α-1,3键和α-1,6键不彼此连续交替。在另一个实施方案中,聚α-1,3-1,6-葡聚糖的糖苷键中的至少60%为α-1,6键。
聚α-1,3-1,6-葡聚糖的糖苷键中的至少30%为α-1,3键,并且聚α-1,3-1,6-葡聚糖的糖苷键中的至少30%为α-1,6键。另选地,本文的聚α-1,3-1,6-葡聚糖中的α-1,3键的百分比可为至少31%、32%、33%、34%、35%、36%、37%、38%、39%、40%、41%、42%、43%、44%、45%、46%、47%、48%、49%、50%、51%、52%、53%、54%、55%、56%、57%、58%、59%、60%、61%、62%、63%或64%。还另选地,本文的聚α-1,3-1,6-葡聚糖中的α-1,6键的百分比可为至少31%、32%、33%、34%、35%、36%、37%、38%、39%、40%、41%、42%、43%、44%、45%、46%、47%、48%、49%、50%、51%、52%、53%、54%、55%、56%、57%、58%、59%、60%、61%、62%、63%、64%、65%、66%、67%、68%或69%。
聚α-1,3-1,6-葡聚糖可具有前述α-1,3键百分比中的任一者以及前述α-1,6键百分比中的任一者,只要百分比的总和不大于100%即可。例如,本文中的聚α-1,3-1,6-葡聚糖可具有(i)30%、31%、32%、33%、34%、35%、36%、37%、38%、39%或40%(30%-40%)α-1,3键中的任一者,以及(ii)60%、61%、62%、63%、64%、65%、66%、67%、68%或69%(60%-69%)α-1,6键中的任一者,只要百分比的总和不大于100%即可。非限制性示例包括具有31%α-1,3键和67%α-1,6键的聚α-1,3-1,6-葡聚糖。在某些实施方案中,聚α-1,3-1,6-葡聚糖的糖苷键中的至少60%为α-1,6键。
聚α-1,3-1,6-葡聚糖可具有例如小于10%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%或1%的除α-1,3和α-1,6之外的糖苷键。在另一个实施方案中,聚α-1,3-1,6-葡聚糖仅具有α-1,3和α-1,6键。
本文所公开的聚α-1,3-1,6-葡聚糖的主链可为直链的/非支链的。另选地,聚α-1,3-1,6-葡聚糖中可存在支链。在某些实施方案中,聚α-1,3-1,6-葡聚糖可因此不具有支化点,或具有以聚合物中糖苷键的百分比计小于约30%、29%、28%、27%、26%、25%、24%、23%、22%、21%、20%、19%、18%、17%、16%、15%、14%、13%、12%、11%、10%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%或1%的支化点。
聚α-1,3-1,6-葡聚糖的α-1,3键和α-1,6键不彼此连续交替。对于以下讨论,考虑...G-1,3-G-1,6-G-1,3-G-1,6-G-1,3-G-...(其中G表示葡萄糖)表示一段通过连续交替的α-1,3键和α-1,6键连接的六个葡萄糖单体单元。在某些实施方案中,本文中的聚α-1,3-1,6-葡聚糖包含少于2、3、4、5、6、7、8、9、10个或更多个以交替的α-1,3和α-1,6键连续连接的葡萄糖单体单元。
聚α-1,3-1,6-葡聚糖的分子量可测量为DPw(重均聚合度)或DPn(数均聚合度)。另选地,分子量可以以道尔顿或克/摩尔测量。其还可用于指聚α-1,3-1,6-葡聚糖的数均分子量(Mn)或重均分子量(Mw)。
本文中的聚α-1,3-1,6-葡聚糖可具有例如至少约1600、3000、4000、5000、8000、10000、15000、20000、25000、30000、35000、40000、50000、100000、200000、300000、400000、500000、600000、700000、800000、900000、1000000、1100000、1200000、1300000、1400000、1500000或1600000(或介于50000和1600000之间的任何整数)的Mw。在某些实施方案中,Mw为至少约1000000。另选地,聚α-1,3-1,6-葡聚糖可具有例如至少约1600、3000、4000、5000、10000、20000、30000或40000的Mw。
本文中的聚α-1,3-1,6-葡聚糖可包含例如至少10个葡萄糖单体单元。另选地,葡萄糖单体单元的数量可为例如至少10、25、50、100、500、1000、2000、3000、4000、5000、6000、7000、8000或9000(或介于10和9000之间的任何整数)。
本文所公开的多糖衍生物可通过使用本领域已知的方法使适当的多糖化学衍生化而获得。聚葡聚糖的硫酸盐和磺酸盐可如Solarek,D.B.,Phosphoryated Starches andMiscellaneous Inorganic Esters in Modified Starches:Properties and Uses,Wurzburg,O.B.编辑,CRC Press,Inc.Boca Raton,Fla,1986,第97-108页中所述类似地产生。多糖可通过多种方法硫酸化,包括用硫酸、有机溶剂中的氯磺酸或三氧化硫复合物进行硫酸盐化(如Modified Starches:properties and Uses,O.B.Wurzburg,CRC Press,2000中所述)。
磺烷基多糖可通过使多糖与卤代烷基磺酸、乙撑二磺酸(以产生磺烷基)或烷基磺酸内酯反应来产生。例如,磺乙基多糖可通过使氯乙基磺酸或乙烯基磺酸反应来产生。磺丙基多糖可由3-丙烷磺酸内酯或3-氯-1-丙基磺酸产生。相似地,磺丁基多糖可由1,4-丁烷磺酸内酯或由4-氯-1-丁烷磺酸制备。取代度由试剂摩尔当量来控制。
硫代硫酸基团取代的多糖可通过使多糖与硫代硫酸钠反应来产生。硫代硫酸基团取代的多糖可通过如下方式产生:首先用官能团官能化多糖,随后可用硫代硫酸钠置换该官能团。所述基团可选自例如卤化物(Cl、Br、I)或三氟乙烷磺酰基(tresyl)、甲磺酰基或苯基碳酸酯基。
根据期望的应用,本文所公开的多糖衍生物可以与适用于各种产品(例如,用于衣物洗涤护理、纺织物/织物护理的产品)的一种或多种其他材料和/或活性成分一起配制,例如共混、混合,或掺入到其中。在该语境中,术语“包含多糖衍生物的产品”可包括例如含水制剂、流变改性产品、织物处理/护理产品、衣物洗涤护理制剂/产品或织物软化剂,它们各自包含被以下项中的至少一者取代的聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖或聚α-1,3-1,6-葡聚糖:a)至少一个硫酸基团;b)至少一个磺酸基团;c)至少一个硫代硫酸基团;或d)它们的组合;其中多糖衍生物具有约0.001至约3的取代度。
如本文所用,术语“有效量”是指适于实现期望效应的所使用或施用的物质的量。材料的有效量可根据应用而变化。本领域的技术人员将通常能够在不撤销实验的情况下确定特定应用或对象的有效量。
术语“抗酶促水解性”是指多糖衍生物对酶促水解的相对稳定性。具有抗水解性对于这些材料在存在酶的应用中(诸如洗涤剂、织物护理和/或衣物洗涤护理应用中)的使用是重要的。在一些实施方案中,多糖衍生物对纤维素酶具有抗性。在其他实施方案中,多糖衍生物对蛋白酶具有抗性。在另一些实施方案中,多糖衍生物对淀粉酶具有抗性。在另一些实施方案中,多糖衍生物对脂肪酶具有抗性。在另一些实施方案中,多糖衍生物对甘露聚糖酶具有抗性。在其他实施方案中,多糖衍生物对多种类型的酶,例如两种或更多种纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、甘露聚糖酶或它们的组合具有抗性。对任何特定酶的抗性将定义为在用相应酶处理之后剩余至少10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%、95%或100%的材料。剩余的百分比可通过使用SEC-HPLC测量酶处理后的上清液来确定。用于测量酶抗性的测定法可使用以下过程来测定:将多糖衍生物的样品添加到小瓶的水中,并且使用PTFE磁力搅拌棒混合,以产生1重量%水溶液。在pH 7.0和20℃下产生含水混合物。在其多糖衍生物完全溶解之后,添加1.0毫升(mL)(按酶制剂的重量计1%)的纤维素酶(EGL)、淀粉酶(ST L)、蛋白酶(16.0L)或脂肪酶(100L),并且在20℃下混合72小时(hrs)。在搅拌72小时之后,将反应混合物加热至70℃保持10分钟以使所添加的酶失活,并且将所得混合物冷却至室温并离心以移除任何沉淀。通过SEC-HPLC分析上清液的回收的多糖衍生物,并与未向反应混合物中添加酶的对照进行比较。其相应多糖衍生物的面积计数的百分比变化可用于测试材料对相应酶处理的相对抗性。面积相对于总数的百分比变化将用于评估用特定酶处理后剩余材料的相对量。具有至少10%,优选地至少50%、60%、70%、80%、90%、95%或100%的回收率的材料将被认为对相应酶处理是“抗性的”。
本文中的短语“含水组合物”是指其中溶剂为至少约1重量%的水并且包含多糖衍生物的溶液或混合物。
术语“水性胶体”和“水凝胶”在本文中可互换使用。水性胶体是指其中水为分散介质的胶体体系。本文中的“胶体”是指在微观上分散遍布于另一种物质中的一种物质。因此,本文中的水性胶体也可指多糖衍生物在水或水溶液中的分散体、乳液、混合物或溶液。
本文中的术语“水溶液”是指其中溶剂为水的溶液。多糖衍生物可分散、混合和/或溶解于水溶液中。水溶液可充当本文的水性胶体的分散介质。
术语“分散剂”和“分散试剂”在本文中可互换地用于指促进一种物质在另一种物质中的分散体的形成和稳定化的材料。本文中的“分散体”是指包含分散或均匀分布在整个含水组合物中的一种或多种颗粒(例如,个人护理产品、药学产品、食物产品、家用产品或工业产品中的任何成分)的含水组合物。据信多糖衍生物可充当本文所公开的含水组合物中的分散剂。
如本文所用,术语“粘度”是指流体或含水组合物诸如水性胶体抵抗趋于使其流动的力的程度的量度。可在本文中使用的各种粘度单位包括厘泊(cPs)和帕斯卡-秒(Pa·s)。厘泊为泊的百分之一;一泊等于0.100kg·m-1·s-1。因此,如本文所用,术语“粘度调节剂”和“粘度调节试剂”是指可改变/调节流体或含水组合物的粘度的任何物质。
术语“织物”、“纺织物”和“布料”在本文中可互换地用于指具有天然和/或人造纤维网络的织造或非织造材料。此类纤维可为例如线或纱。
本文中的“织物护理产品”是适用于以某种方式处理织物的任何产品。此类产品的合适示例包括非衣物洗涤纤维处理剂(用于退浆、精练、丝光处理、漂白、着色、染色、印刷、生物光洁整理、抗微生物处理、抗皱处理、抗着色污染处理等)、衣物洗涤护理产品(例如衣物洗涤护理洗涤剂)、以及织物软化剂。
术语“洗涤剂产品”、“重垢型洗涤剂”、“通用洗涤剂”和“洗涤剂组合物”在本文中可互换地用于指可用于在任何温度下定期洗涤基底例如盘碟、餐具、车辆、织物、地毯、服装、白色和有色纺织物的产品。用于处理织物、硬质表面以及织物和家庭护理领域中的任何其他表面的洗涤剂产品包括:衣物洗涤剂、织物调理剂(包括软化剂)、衣物洗涤和漂洗添加剂以及护理组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗涤剂、衣物洗涤预处理剂、硬质表面处理组合物、汽车护理组合物、盘碟洗涤组合物(包括手洗盘碟洗涤和自动盘碟洗涤产品)、空气护理产品、包含在多孔基底或非织造片材之上或之中的洗涤剂、以及用于消费者或机构用途的其他清洁剂产品。
术语“纤维素酶”和“纤维酶”在本文中可互换地用于指水解纤维素中的β-1,4-D-葡糖苷键并从而部分或完全降解纤维素的酶。纤维素酶可另选地称为例如“β-1,4-葡聚糖酶”,并且可具有内切纤维素酶活性(EC3.2.1.4)、外切纤维素酶活性(EC 3.2.1.91)或纤维二糖酶活性(EC3.2.1.21)。在本文的某些实施方案中,纤维素酶也可水解纤维素醚衍生物诸如羧甲基纤维素中的β-1,4-D-葡糖苷键。“纤维素”是指具有β-1,4-连接的D-葡萄糖单体单元的直链的不溶性多糖。
如本文所用,术语“织物手感”或“手感”意指人对织物的触觉感官响应,其可为身体的、生理的、心理的、社会的或它们的任何组合。在一些实施方案中,织物手感可使用用于测量如由美国纺织染化工作者协会(American Association of Textile Chemists andColorists)(AATCC测试方法“202-2012,Relative Hand Value of Textiles:Instrumental Method”)给出的相对手感值的系统(购自NuCybertek,Inc.Davis,California)进行测量。
产品可为液体、凝胶、粉末、水性胶体、水溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室小包、多隔室小包、单隔室小袋或多隔室小袋的形式。在一些实施方案中,产品为液体、凝胶、粉末、单隔室小包或多隔室小包的形式。
在一些实施方案中,如本文所公开的包含多糖衍生物的产品可为织物护理产品的形式。织物护理产品可用于例如手洗、机洗和/或其他目的,诸如织物的浸泡和/或预处理。织物护理产品可采取例如以下形式:衣物洗涤剂;织物调理剂;任何洗涤-、漂洗-或烘干机-添加的产品;单位剂量或喷雾。呈液体形式的织物护理产品可为含水组合物的形式。在其他实施方案中,织物护理产品可为干燥形式,诸如颗粒状洗涤剂或烘干机添加的织物软化剂片。织物护理产品的其他非限制性示例可包括:颗粒状或粉末形式的通用或重垢型洗涤剂;液体、凝胶或糊剂形式的通用或重垢型洗涤剂;液体或干燥细薄织物(例如精细织物)洗涤剂;清洁辅剂,诸如漂白添加剂、“去污棒”或预处理剂;基底负载的产品,诸如干燥和润湿擦拭物、垫或海绵;喷剂和喷雾;水溶性单位剂量制品。
包含本文所述的多糖衍生物的产品制剂可任选地用水或主要由水组成的溶液稀释,以产生具有目标应用所需的多糖衍生物浓度的制剂。显然,本领域的技术人员可调节反应组分和/或稀释量以实现所选产品所需的多糖衍生物浓度。
产品可为任何可用的形式,例如,作为粉末、颗粒、糊剂、棒、单位剂量或液体。
单位剂量形式可为水溶性的,例如包含水溶性膜以及液体或固体衣物洗涤剂组合物的水溶性单位剂量制品(也称为小袋)。水溶性单位剂量小袋包括水溶性膜,其将液体或固体洗涤剂组合物完全包封在至少一个隔室中。水溶性单位剂量制品可包括单个隔室或多个隔室。水溶性单位剂量制品可包括至少两个隔室或至少三个隔室。隔室可按叠置取向或并列取向布置。
单位剂量制品通常为由水溶性膜构成的闭合结构,所述水溶性膜包封包含液体或固体衣物洗涤剂组合物的内部体积。小袋可为适于保持和保护组合物的任何形式和形状,例如在小袋与水接触之前不允许组合物从小袋中释放。
液体洗涤剂组合物可为含水的,通常包含多至约70重量%的水以及0重量%至约30重量%的有机溶剂。其也可为包含小于或等于30重量%水的致密凝胶类型的形式。
包括被以下项中的至少一者取代的多糖的多糖衍生物:a)至少一个硫酸基团,b)至少一个磺酸基团,c)至少一个硫代硫酸基团;或d)它们的组合,其中多糖为聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖、聚α-1,3-1,6-葡聚糖或它们的混合物,可以用作期望产品中的成分,或者可以与一种或多种附加的合适成分共混,并且用作例如织物护理应用、衣物洗涤护理应用、和/或家庭护理应用。任何所公开的产品,例如织物护理、衣物洗涤护理或家庭护理产品可包含基于产品的总干重计(基于干固体计)0.01重量%至99重量%范围内的多糖衍生物。术语“总干重”意指排除任何溶剂(例如,可能存在的任何水)的产品的重量。在其他实施方案中,产品包含0.1重量%至10重量%、或0.1重量%至9重量%、或0.5重量%至8重量%、或1重量%至7重量%、或1重量%至6重量%、或1重量%至5重量%、或1重量%至4重量%、或1重量%至3重量%、或5重量%至10重量%、或10重量%至15重量%、或15重量%至20重量%、或20重量%至25重量%、或25重量%至30重量%、或30重量%至35重量%、或35重量%至40重量%、或40重量%至45重量%、或45重量%至50重量%、或50重量%至55重量%、或55重量%至60重量%、或60重量%至65重量%、或65重量%至70重量%、或70重量%至75重量%、或75重量%至80重量%、或80重量%至85重量%、或85重量%至90重量%、或90重量%至95重量%、或95重量%至99重量%的多糖衍生物,其中重量百分比基于产品的总干重量计。
产品还可包含以下中的至少一种:表面活性剂、酶、洗涤剂助剂、络合剂、聚合物、去垢性聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活性剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、抑泡剂、防蚀剂、污垢悬浮剂、抗污垢再沉积剂、染料、杀菌剂、晦暗抑制剂、光学增白剂、香料、饱和或不饱和脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂或它们的组合。在一个实施方案中,酶为纤维素酶。在另一个实施方案中,酶为蛋白酶。在另一个实施方案中,酶为淀粉酶。在另一个实施方案中,酶为脂肪酶。
产品可为可用于例如织物护理、衣物洗涤护理和/或家庭护理的洗涤剂产品,并且还可包含一种或多种活性酶。合适的酶的非限制性示例包括蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、脂解酶(例如金属脂解酶)、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶(例如芳基酯酶、聚酯酶)、过水解酶、角质酶、果胶酶、果胶酸裂解酶、甘露聚糖酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶(例如胆碱氧化酶)、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶(malanases)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、金属蛋白酶、阿马道里酶、葡糖淀粉酶、阿拉伯呋喃糖酶、植酸酶、异构酶、转移酶、淀粉酶或它们的组合。如果包含一种或多种酶,基于组合物的总重量计,其可以以约0.0001重量%至0.1重量%的活性酶存在于产品中。在其他实施方案中,基于组合物的总重量计,酶可以以约0.01重量%至0.03重量%的活性酶(例如以纯酶蛋白计算)存在。在一些实施方案中,两种或更多种酶的组合可用于组合物中。在一些实施方案中,两种或更多种酶为纤维素酶以及下列中的一种或多种:蛋白酶、半纤维素酶、过氧化物酶、脂解酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、过水解酶、角质酶、果胶酶、果胶酸裂解酶、甘露聚糖酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶(malanases)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、金属蛋白酶、阿马道里酶、葡糖淀粉酶、阿拉伯呋喃糖酶、植酸酶、异构酶、转移酶、淀粉酶或它们的组合。
在一些实施方案中,组合物可包含一种或多种酶,每种酶以基于组合物的总重量计约0.00001重量%至约10重量%存在。在一些实施方案中,组合物还可包含基于组合物的总重量计约0.0001重量%至约10重量%、约0.001重量%至约5重量%、约0.001重量%至约2重量%或约0.005重量%至约0.5重量%的含量的每种酶。
纤维素酶可具有内切纤维素酶活性(EC 3.2.1.4)、外切纤维素酶活性(EC3.2.1.91)或纤维二糖酶活性(EC 3.2.1.21)。纤维素酶为在适于保持纤维素酶活性的条件下具有活性的“活性纤维素酶”;确定此类合适的条件在本领域的技术之内。除了能够降解纤维素之外,纤维素酶还可在某些实施方案中降解纤维素醚衍生物,诸如羧甲基纤维素。
纤维素酶可来源于任何微生物源,诸如细菌或真菌。包括了化学改性的纤维素酶或蛋白质工程化的突变纤维素酶。合适的纤维素酶包括例如来自芽孢杆菌属(Bacillus)、假单胞菌属(Pseudomonas)、链霉菌属(Streptomyces)、木霉属(Trichoderma)、腐质霉属(Humicola)、镰孢属(Fusarium)、草根霉属(Thielavia)和支顶孢属(Acremonium)的纤维素酶。作为其他示例,纤维素酶可来源于特异腐质霉(Humicola insolens)、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophile)、尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)、里氏木霉(Trichoderma reesei)或它们的组合。纤维素酶,诸如前述任何一种,可为缺少N-末端信号肽的成熟形式。可用于本文的可商购获得的纤维素酶包括和(Novozymes A/S);和HA以及REVITALENZTM(DuPontIndustrial Biosciences)、(AB Enzymes);以及(KaoCorporation)。
另选地,本文中的纤维素酶可通过本领域已知的任何方式产生,例如,纤维素酶可在异源表达系统诸如微生物或真菌异源表达系统中重组产生。异源表达系统的示例包括细菌(例如大肠杆菌(E.coli)、芽孢杆菌属(Bacillus))和真核系统。真核系统可采用例如酵母(例如毕赤酵母属(Pichia)、酵母属(Saccharomyces))或真菌(例如木霉属(Trichoderma)诸如里氏木霉(T.reesei),曲霉属(Aspergillus)诸如黑曲霉(A.niger))表达系统。
在某些实施方案中,纤维素酶可为热稳定的。纤维素酶热稳定性是指酶在暴露于升高的温度(例如约60℃-70℃)一段时间(例如约30分钟-60分钟)之后保持活性的能力。纤维素酶的热稳定性可通过其半衰期(t1/2)(以分钟、小时或天给出)来测量,在此时段期间纤维素酶活性的一半在限定的条件下丧失。
在某些实施方案中,纤维素酶可在宽pH值范围(例如中性或碱性pH,诸如约7.0至约11.0的pH)下是稳定的。在此类pH条件下,此类酶可在预定的时间段(例如至少约15分钟、30分钟或1小时)内保持稳定。
至少一种、两种或更多种纤维素酶可包含在组合物中。本文的组合物中纤维素酶的总量通常为适用于在组合物中使用纤维素酶的目的的量(“有效量”)。例如,旨在用于改善含纤维素织物的触感和/或外观的组合物中的纤维素酶的有效量是在织物触感方面产生可测量的改善(例如,改善织物光滑度和/或外观,移除趋于降低织物外观锐度的纤维绒球和纤丝)的量。又如,本文的织物石洗组合物中的纤维素酶的有效量是将提供期望效应(例如,在接缝中及在织物板上产生磨损和褪色外观)的量。本文的组合物中的纤维素酶的量还可取决于例如其中采用组合物的工艺参数(例如设备、温度、时间等等)和纤维素酶活性。处理织物的含水组合物中的纤维素酶的有效浓度可由技术人员容易地确定。在织物护理工艺中,纤维素酶能够以例如最低约0.01ppm-0.1ppm总纤维素酶蛋白或约0.1ppb-10ppb总纤维素酶蛋白(例如小于1ppm)至最高约100ppm、200ppm、500ppm、1000ppm、2000ppm、3000ppm、4000ppm或5000ppm总纤维素酶蛋白的浓度存在于处理织物的含水组合物(例如洗涤液体)中。
合适的酶在本领域中是已知的,并且可包括例如MAXACALTM、MAXAPEMTM、 OXP、PURAMAXTM、EXCELLASETM、PREFERENZTM蛋白酶(例如P100,P110,P280)、EFFECTENZTM蛋白酶(例如P1000,P1050,P2000)、EXCELLENZTM蛋白酶(例如P1000)、和PURAFASTTM(Genencor);DURAZYMTM、 和(Novozymes);BLAPTM和BLAPTM变体(Henkel Kommanditgesellschaft aufAktien,Duesseldorf,Germany)、以及KAP(嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶(B.alkalophilussubtilisin);Kao Corp.,Tokyo,Japan)蛋白酶;PURABRITETM和甘露聚糖酶;M1LIPASETM、LUMA FASTTM和LIPOMAXTM(Genencor); 和ULTRA(Novozymes);以及LIPASE PTM"Amano"(Amano Pharmaceutical Co.Ltd.,Japan)脂肪酶;STAINZYMETERMAMYL和BANTM(Novo Nordisk A/S和Novozymes A/S);和PREFERENZTM(DuPontIndustrial Biosciences)淀粉酶;GUARDZYMETM(Novo Nordisk A/S和Novozymes A/S)过氧化物酶或它们的组合。
在一些实施方案中,组合物中的酶可使用常规稳定剂来稳定化,例如多元醇,诸如丙二醇或甘油;糖或糖醇;乳酸;硼酸或硼酸衍生物(例如芳族硼酸酯)。
本文中的洗涤剂组合物通常包含一种或多种表面活性剂,其中表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂以及它们的混合物。表面活性剂可为石油衍生的(也称为合成的)或非石油衍生的(也称为天然的)。在一些实施方案中,表面活性剂以按清洁组合物的重量计约0.1%至约60%的含量存在,而在另选的实施方案中,含量为约1%至约50%,而在另一些实施方案中,含量为约5%至约40%。洗涤剂将通常包含0重量%至约50重量%的阴离子表面活性剂,诸如直链烷基苯磺酸盐(LAS)、α-烯烃磺酸盐(AOS)、烷基硫酸盐(脂肪醇硫酸盐)(AS)、脂肪醇乙氧基硫酸盐(AEOS或AES)、仲烷基磺酸盐(SAS)、α-磺基脂肪酸甲酯、烷基-或烯基琥珀酸或皂。
洗涤剂组合物可包含式R1-(OCH2CH2)x-O-SO3M的脂肪醇乙氧基硫酸盐,其中R1为由约C8至约C20的偶数碳的链长组成的非石油衍生的直链或支链脂肪醇,并且其中x为约0.5至约8,并且其中M为碱金属或铵阳离子。脂肪醇乙氧基硫酸盐的脂肪醇部分(R1)衍生自可再生来源(例如,动物或植物衍生的),而非地质衍生的(例如,石油衍生的)。衍生自可再生来源的脂肪醇可称为天然脂肪醇。天然脂肪醇具有偶数个碳原子以及连接到末端碳上的单个醇(-OH)。表面活性剂的脂肪醇部分(R1)可包含偶数碳链分布,例如C12、C14、C16、C18等等。
此外,洗涤剂组合物可任选地包含0重量%至约40重量%的非离子表面活性剂,诸如醇乙氧基化物(AEO或AE)、羧化醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、烷基多苷、烷基二甲基胺氧化物、乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺、脂肪酸单乙醇酰胺或多羟基烷基脂肪酸酰胺。洗涤剂组合物可包含式R2-(OCH2CH2)y-OH的醇乙氧基化物,其中R2为由约C10至约C18的偶数碳的链长组成的非石油衍生的直链或支链脂肪醇,并且其中y为约0.5至约15。醇乙氧基化物的脂肪醇部分(R2)衍生自可再生来源(例如,动物或植物衍生的),而非地质衍生的(例如,石油衍生的)。表面活性剂的脂肪醇部分(R2)可包含偶数碳链分布,例如C12、C14、C16、C18等等。
组合物还可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。在引入至少一种助洗剂的一些实施方案中,组合物包含基于组合物的总重量计至少约1重量%、约3重量%至约60重量%或约5重量%至约40重量%的助洗剂。助洗剂包括例如多磷酸碱金属盐、铵盐和/或链烷醇铵盐,碱金属硅酸盐,碱土金属和碱金属碳酸盐,铝硅酸盐,聚羧酸酯化合物,醚羟基聚羧酸酯,马来酸酐与乙烯或乙烯基甲醚的共聚物,1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸,以及羧甲氧基琥珀酸,聚乙酸诸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐,以及聚羧酸诸如苯六甲酸、琥珀酸、柠檬酸、氧联二琥珀酸、聚马来酸、苯1,3,5-三羧酸、羧甲氧基琥珀酸、以及它们的可溶性盐。洗涤剂助剂或络合剂的示例包括沸石、二磷酸盐、三磷酸盐、膦酸盐、柠檬酸盐、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTMPA)、烷基-或烯基琥珀酸、可溶性硅酸盐或层状硅酸盐(例如,得自Hoechst的SKS-6)。洗涤剂也可为未复配的,即基本上不含洗涤剂助剂。
组合物还可包含至少一种螯合剂。合适的螯合剂包括例如铜、铁和/或锰螯合剂以及它们的混合物。在使用至少一种螯合剂的一些实施方案中,组合物包含基于组合物的总重量计约0.1重量%至约15重量%或甚至约3.0重量%至约10重量%的螯合剂。
组合物还可包含至少一种沉积助剂。合适的沉积助剂包括例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚羧酸酯、去垢性聚合物诸如聚对苯二甲酸、粘土诸如高岭石、蒙脱石、凹凸棒石、伊利石、膨润土、埃洛石或它们的组合。
组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的染料转移抑制剂包括例如聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮、聚乙烯基咪唑、酞菁锰、过氧化物酶、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、乙二胺-四乙酸(EDTA);二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMP);羟基-乙烷二膦酸(HEDP);乙二胺N,N′-二琥珀酸(EDDS);甲基甘氨酸二乙酸(MGDA);二亚乙基三胺五乙酸(DTPA);丙二胺四乙酸(PDT A);2-羟基吡啶-N-氧化物(HPNO);或甲基甘氨酸二乙酸(MGDA);谷氨酸N,N-二乙酸(N,N-二羧甲基谷氨酸四钠盐)(GLDA);次氮基三乙酸(NTA);4,5-二羟基-间-苯二磺酸;柠檬酸及其任何盐;N-羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、三亚乙基四胺六乙酸(TTHA)、N-羟乙基亚氨基二乙酸(HEIDA)、二羟乙基甘氨酸(DHEG)、乙二胺四丙酸(EDTP)以及它们的衍生物或它们的组合。在使用至少一种染料转移抑制剂的实施方案中,组合物可包含基于组合物的总重量计约0.0001重量%至约10重量%、约0.01重量%至约5重量%或甚至约0.1重量%至约3重量%的染料转移抑制剂。
组合物还可包含硅酸盐。合适的硅酸盐可包括例如硅酸钠、二硅酸钠、偏硅酸钠、结晶页硅酸盐或它们的组合。在一些实施方案中,硅酸盐可以以基于组合物的总重量计约1重量%至约20重量%的含量存在。在其他实施方案中,硅酸盐可以以基于组合物的总重量计约5重量%至约15重量%的含量存在。
组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机材料可包括例如均聚酸或共聚酸或它们的盐,其中多元羧酸包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基基团。
除本发明的聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖或聚α-1,3-1,6-葡聚糖衍生物之外,组合物还可包含一种或多种其他类型的聚合物。可用于本文的其他类型的聚合物的示例包括羧甲基纤维素(CMC)、聚(乙烯吡咯烷酮)(PVP)、聚乙二醇(PEG)、聚乙烯醇(PVA)、聚羧酸酯诸如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
组合物还可包含漂白体系。例如,漂白体系可包含H2O2源,诸如过硼酸盐、过碳酸盐、过氧化氢合物盐、过硼酸盐的一水合物或四水合物钠盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐、过羧酸和盐、过碳酸和盐、过亚胺酸和盐、过氧单硫酸和盐、磺化酞菁锌、磺化酞菁铝、呫吨染料,其可与例如形成过酸的漂白活化剂诸如十二烷酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯甲酸或其盐、四乙酰乙二胺(TAED)或壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)组合。另选地,漂白体系可包含过氧酸(例如酰胺、酰亚胺或砜类过氧酸)。在其他实施方案中,漂白体系可为包含水解酶的酶漂白体系。也可使用任何上述的组合。
组合物还可包含常规洗涤剂成分,诸如织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、抑泡剂、防蚀剂、污垢悬浮剂、抗污垢再沉积剂、染料、杀菌剂、晦暗抑制剂、光学增白剂或香料。本文的洗涤剂组合物的pH(在使用浓度下于水溶液中测量)可为中性或碱性(例如约7.0至约11.0的pH)。
组合物可为洗涤剂组合物,并且任选地为重垢型(通用)衣物洗涤剂组合物。在一些实施方案中,洗涤剂组合物可包含去污表面活性剂(10%-40%重量/重量),包括阴离子去污表面活性剂(选自直链或支链或无规链的取代或未取代的烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐、烷基磷酸盐、烷基膦酸盐、烷基羧酸盐和/或它们的混合物),以及任选地非离子表面活性剂(选自直链或支链或无规链的取代或未取代的烷基烷氧基化醇,例如C8-C18烷基乙氧基化醇和/或C6-C12烷基酚烷氧基化物),其中阴离子去污表面活性剂(其中亲水指数(HIc)为6.0至9)与非离子去污表面活性剂的重量比大于1:1。合适的去污表面活性剂还包括阳离子去污表面活性剂(选自烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基三元锍化合物、和/或它们的混合物);两性离子和/或两性去污表面活性剂(选自链烷醇胺磺基-甜菜碱);两性表面活性剂;半极性非离子表面活性剂以及它们的混合物。
组合物可为洗涤剂组合物,任选地包含例如由两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物组成的表面活性增强聚合物。合适的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物可包括例如具有支链亲水性和疏水性的烷氧基化聚合物,诸如烷氧基化聚亚烷基亚胺;无规接枝聚合物,所述无规接枝聚合物包含含有单体的亲水性主链,所述单体例如不饱和C1-C6羧酸、醚、醇、醛、酮、酯、糖单元、烷氧基单元、马来酸酐、饱和多元醇诸如甘油、以及它们的混合物,以及一条或多条疏水性侧链,例如一个或多个C4-C25烷基基团、聚亚丙基、聚亚丁基、饱和C1-C6一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯、以及它们的混合物。
合适的重垢型衣物洗涤剂组合物可任选地包含附加聚合物,诸如去垢性聚合物(包括阴离子封端的聚酯,例如SRP1,无规或嵌段构型的包含至少一种选自糖、二羧酸、多元醇以及它们的组合的单体单元的聚合物,无规或嵌段构型的基于对苯二甲酸乙二酯的聚合物及其共聚物,例如REPEL-O-TEX SF、SF-2AND SRP6、TEXCARE SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300 AND SRN325、MARLOQUEST SL),抗再沉积聚合物,包括羧酸酯聚合物,诸如包含至少一种选自丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸、亚甲基丙二酸、以及它们的任何混合物的单体的聚合物,乙烯基吡咯烷酮均聚物和/或聚乙二醇,分子量在500道尔顿至100,000道尔顿(Da)的范围内;以及聚合物羧酸酯(诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物)。如果存在,去垢性聚合物可以以基于组合物的总重量计0.1重量%至10重量%包含在内。
重垢型衣物洗涤剂组合物还可任选地包含饱和或不饱和脂肪酸,优选地饱和或不饱和C12-C24脂肪酸;沉积助剂,例如多糖、纤维素聚合物、聚二烯丙基二甲基卤化铵(DADMAC)、以及无规或嵌段构型的DADMAC与乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、咪唑、卤化咪唑啉以及它们的混合物的共聚物、阳离子瓜尔胶、阳离子淀粉、阳离子聚丙烯酰胺或它们的组合。如果存在,脂肪酸和/或沉积助剂可各自以基于组合物的总重量计0.1重量%至10重量%存在。
洗涤剂组合物可任选地包含基于硅氧烷或脂肪酸的抑泡剂;调色染料、钙和镁阳离子、视觉信号成分、消泡剂(基于组合物的总重量计0.001重量%至约4.0重量%)、和/或选自甘油二酯和三甘油酯、乙二醇二硬脂酸酯、微晶纤维素、微纤维纤维素、生物聚合物、黄原胶、结冷胶、以及它们的混合物的结构剂/增稠剂(基于组合物的总重量计0.01重量%至5重量%)。
本文所公开的组合物可为盘碟洗涤剂组合物的形式。盘碟洗涤剂的示例包括自动盘碟洗涤剂(通常用于洗碗机)和手洗盘碟洗涤剂。盘碟洗涤剂组合物可为例如如本文所公开的任何干燥或液体/含水形式。盘碟洗涤剂组合物的某些实施方案中可包含的组分包括例如下列中的一种或多种:磷酸盐;氧-或氯基漂白剂;非离子表面活性剂;碱性盐(例如偏硅酸盐、碱金属氢氧化物、碳酸钠);本文所公开的任何活性酶;防蚀剂(例如硅酸钠);消泡剂;减缓釉和图案从陶瓷移除的添加剂;香料;抗结块剂(在颗粒状洗涤剂中);淀粉(在基于片剂的洗涤剂中);胶凝剂(在基于液体/凝胶的洗涤剂中);和/或砂(粉末状洗涤剂)。
除多糖衍生物之外,盘碟洗涤剂组合物还可包含(i)以0重量%至10重量%的量存在的非离子表面活性剂,包括任何乙氧基化非离子表面活性剂、醇烷氧基化表面活性剂、环氧基封端的聚(烷氧基化)醇或氧化胺表面活性剂;(ii)约5重量%至60重量%范围内的助洗剂,包括任何磷酸盐助洗剂(例如单磷酸盐、二磷酸盐、三聚磷酸盐、其他低聚多磷酸盐、三聚磷酸钠-STPP)、任何不含磷酸盐的助洗剂(例如基于氨基酸的化合物,包括甲基-甘氨酸-二乙酸[MGDA]及其盐或衍生物、谷氨酸-N,N-二乙酸[GLDA]及其盐或衍生物、亚氨基二琥珀酸(IDS)及其盐或衍生物、羧甲基菊粉及其盐或衍生物、次氮基三乙酸[NTA]、二亚乙基三胺五乙酸[DTPA]、B-丙氨酸二乙酸[B-ADA]及其盐),0.5重量%至50重量%范围内的聚羧酸及其部分或完全中和的盐的均聚物和共聚物、单体聚羧酸和羟基羧酸以及它们的盐,或约0.1重量%至约50重量%范围内的磺化/羧化聚合物;(iii)约0.1重量%至约10重量%范围内的干燥助剂(例如聚酯,尤其是阴离子聚酯,任选地连同具有3至6个官能团(例如有利于缩聚的酸、醇或酯官能团)的另外单体,聚碳酸酯-、聚氨酯-和/或聚脲-聚有机硅氧烷化合物或它们的前体化合物,特别是反应性环状碳酸酯和脲类型);(iv)约1重量%至约20重量%范围内的硅酸盐(例如硅酸钠或硅酸钾,诸如二硅酸钠、偏硅酸钠和结晶页硅酸盐);(v)无机漂白剂(例如过氧化氢合物盐,诸如过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐)和/或有机漂白剂,例如有机过氧酸,诸如二酰基-和四酰基过氧化物,尤其是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸;(vi)漂白活化剂,例如约0.1重量%至约10重量%范围内的有机过酸前体,和/或漂白催化剂(例如锰三氮杂环壬烷及相关络合物;Co、Cu、Mn和Fe联吡啶胺及相关络合物;以及五胺乙酸钴(III)及相关络合物);(vii)约0.1重量%至5重量%范围内的金属护理剂,例如苯并三唑、金属盐和络合物、和/或硅酸盐;和/或(viii)每克自动盘碟洗涤剂组合物约0.01mg至5.0mg活性酶范围内的本文所公开的任何活性酶,以及酶稳定剂组分。重量百分比基于组合物的总重量计。
包含至少一种多糖衍生物的洗涤剂制剂的各种示例公开于下文(1-21):
1)配制为具有至少600g/L的堆密度的颗粒的洗涤剂组合物,该洗涤剂组合物包含:约7重量%至12重量%的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算);约1重量%至4重量%的脂肪醇乙氧基硫酸盐(例如C12-C18醇,1-2个环氧乙烷[EO])或烷基硫酸盐(例如C16-C18);约5重量%至9重量%的醇乙氧基化物(例如C14-C15醇);约14重量%至20重量%的碳酸钠;约2重量%至6重量%的可溶性硅酸盐(例如Na2O 2SiO2);约15重量%至22重量%的沸石(例如NaAlSiO4);约0重量%至6重量%的硫酸钠;约0重量%至15重量%的柠檬酸钠/柠檬酸;约11重量%至18重量%的过硼酸钠;约2重量%至6重量%的TAED;多至约2重量%的多糖衍生物;约0重量%至3重量%的其他聚合物(例如马来酸/丙烯酸共聚物、PVP、PEG);任选地约0.0001重量%至0.1重量%的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算);以及约0重量%至5重量%的微量成分(例如抑泡剂、香料、光学增白剂、光漂白剂)。
2)配制为具有至少600g/L的堆密度的颗粒的洗涤剂组合物,该洗涤剂组合物包含:约6重量%至11重量%的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算);约1重量%至3重量%的脂肪醇乙氧基硫酸盐(例如C12-C18醇,1-2EO)或烷基硫酸盐(例如C16-C18);约5重量%至9重量%的醇乙氧基化物(例如C14-C15醇);约15重量%至21重量%的碳酸钠;约1重量%至4重量%的可溶性硅酸盐(例如Na2O 2SiO2);约24重量%至34重量%的沸石(例如NaAlSiO4);约4重量%至10重量%的硫酸钠;约0重量%至15重量%的柠檬酸钠/柠檬酸;约11重量%至18重量%的过硼酸钠;约2重量%至6重量%的TAED;多至约2重量%的多糖衍生物;约1重量%至6重量%的其他聚合物(例如马来酸/丙烯酸共聚物、PVP、PEG);任选地约0.0001重量%至0.1重量%的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算);以及约0重量%至5重量%的微量成分(例如抑泡剂、香料、光学增白剂、光漂白剂)。
3)配制为具有至少600g/L的堆密度的颗粒的洗涤剂组合物,该洗涤剂组合物包含:约5重量%至9重量%的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算);约7重量%至14重量%的脂肪醇乙氧基硫酸盐(例如C12-C18醇,7EO);约1重量%至3重量%的皂如脂肪酸(例如C16-C22脂肪酸);约10重量%至17重量%的碳酸钠;约3重量%至9重量%的可溶性硅酸盐(例如Na2O2SiO2);约23重量%至33重量%的沸石(例如NaAlSiO4);约0重量%至4重量%的硫酸钠;约8重量%至16重量%的过硼酸钠;约2重量%至8重量%的TAED;约0重量%至1重量%的膦酸盐(例如EDTMPA);多至约2重量%的多糖衍生物;约0重量%至3重量%的其他聚合物(例如马来酸/丙烯酸共聚物、PVP、PEG);任选地约0.0001重量%至0.1重量%的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算);以及约0重量%至5重量%的微量成分(例如抑泡剂、香料、光学增白剂)。
4)配制为具有至少600g/L的堆密度的颗粒的洗涤剂组合物,该洗涤剂组合物包含:约8重量%至12重量%的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算);约10重量%至25重量%的醇乙氧基化物(例如C12-C18醇,7EO);约14重量%至22重量%的碳酸钠;约1重量%至5重量%的可溶性硅酸盐(例如Na2O 2SiO2);约25重量%至35重量%的沸石(例如NaAlSiO4);约0重量%至10重量%的硫酸钠;约8重量%至16重量%的过硼酸钠;约2重量%至8重量%的TAED;约0重量%至1重量%的膦酸盐(例如EDTMPA);多至约2重量%的多糖衍生物;约1重量%至3重量%的其他聚合物(例如马来酸/丙烯酸共聚物、PVP、PEG);任选地约0.0001重量%至0.1重量%的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算);以及约0重量%至5重量%的微量成分(例如抑泡剂、香料)。
5)含水液体洗涤剂组合物,该含水液体洗涤剂组合物包含:约15重量%至21重量%的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算);约12重量%至18重量%的醇乙氧基化物(例如C12-C18醇,7EO;或C12-C15醇,5EO);约3重量%至13重量%的皂如脂肪酸(例如油酸);约0重量%至13重量%的烯基琥珀酸(C12-C14);约8重量%至18重量%的氨基乙醇;约2重量%至8重量%的柠檬酸;约0重量%至3重量%的膦酸盐;多至约2重量%的多糖衍生物;约0重量%至3重量%的其他聚合物(例如PVP、PEG);约0重量%至2重量%的硼酸盐;约0重量%至3重量%的乙醇;约8重量%至14重量%的丙二醇;任选地约0.0001重量%至0.1重量%的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算);以及约0重量%至5重量%的微量成分(例如分散剂、抑泡剂、香料、光学增白剂)。
6)含水结构化液体洗涤剂组合物,该含水结构化液体洗涤剂组合物包含:约15重量%至21重量%的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算);约3重量%至9重量%的醇乙氧基化物(例如C12-C18醇,7EO;或C12-C15醇,5EO);约3重量%至10重量%的皂如脂肪酸(例如油酸);约14重量%至22重量%的沸石(例如NaAlSiO4);约9重量%至18重量%的柠檬酸钾;约0重量%至2重量%的硼酸盐;多至约2重量%的多糖衍生物;约0重量%至3重量%的其他聚合物(例如PVP、PEG);约0重量%至3重量%的乙醇;约0重量%至3重量%的锚定聚合物(例如甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物,摩尔比25:1,MW 3800);约0重量%至5重量%的甘油;任选地约0.0001重量%至0.1重量%的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算);以及约0重量%至5重量%的微量成分(例如分散剂、抑泡剂、香料、光学增白剂)。
7)配制为具有至少600g/L的堆密度的颗粒的洗涤剂组合物,该洗涤剂组合物包含:约5重量%至10重量%的脂肪醇硫酸盐、约3重量%至9重量%的乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺;约0重量%至3重量%的皂如脂肪酸;约5重量%至10重量%的碳酸钠;约1重量%至4重量%的可溶性硅酸盐(例如Na2O 2SiO2);约20重量%至40重量%的沸石(例如NaAlSiO4);约2重量%至8重量%的硫酸钠;约12重量%至18重量%的过硼酸钠;约2重量%至7重量%的TAED;多至约2重量%的多糖衍生物;约1重量%至5重量%的其他聚合物(例如马来酸/丙烯酸共聚物、PEG);任选地约0.0001重量%至0.1重量%的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算);以及约0重量%至5重量%的微量成分(例如光学增白剂、抑泡剂、香料)。
8)配制为颗粒的洗涤剂组合物,该洗涤剂组合物包含:约8重量%至14重量%的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算);约5重量%至11重量%的乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺;约0重量%至3重量%的皂如脂肪酸;约4重量%至10重量%的碳酸钠;约1重量%至4重量%的可溶性硅酸盐(例如Na2O 2SiO2);约30重量%至50重量%的沸石(例如NaAlSiO4);约3重量%至11重量%的硫酸钠;约5重量%至12重量%的柠檬酸钠;多至约2重量%的多糖衍生物;约1重量%至5重量%的其他聚合物(例如PVP、马来酸/丙烯酸共聚物、PEG);任选地约0.0001重量%至0.1重量%的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算);以及约0重量%至5重量%的微量成分(例如抑泡剂、香料)。
9)配制为颗粒的洗涤剂组合物,该洗涤剂组合物包含:约6重量%至12重量%的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算);约1重量%至4重量%的非离子表面活性剂;约2重量%至6重量%的皂如脂肪酸;约14重量%至22重量%的碳酸钠;约18重量%至32重量%的沸石(例如NaAlSiO4);约5重量%至20重量%的硫酸钠;约3重量%至8重量%的柠檬酸钠;约4重量%至9重量%的过硼酸钠;约1重量%至5重量%的漂白活化剂(例如NOBS或TAED);多至约2重量%的多糖衍生物;约1重量%至5重量%的其他聚合物(例如聚羧酸酯或PEG);任选地约0.0001重量%至0.1重量%的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算);以及约0重量%至5重量%的微量成分(例如光学增白剂、香料)。
10)含水液体洗涤剂组合物,该含水液体洗涤剂组合物包含:约15重量%至23重量%的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算);约8重量%至15重量%的脂肪醇乙氧基硫酸盐(例如C12-15醇,2-3EO);约3重量%至9重量%的醇乙氧基化物(例如C12-15醇,7EO;或C12-15醇,5EO);约0重量%至3重量%的皂如脂肪酸(例如月桂酸);约1重量%至5重量%的氨基乙醇;约5重量%至10重量%的柠檬酸钠;约2重量%至6重量%的水溶助长剂(例如异丙基苯磺酸钠);约0重量%至2重量%的硼酸盐;多至约1重量%的多糖衍生物;约1重量%至3重量%的乙醇;约2重量%至5重量%的丙二醇;任选地约0.0001重量%至0.1重量%的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算);以及约0重量%至5重量%的微量成分(例如分散剂、香料、光学增白剂)。
11)含水液体洗涤剂组合物,该含水液体洗涤剂组合物包含:约20重量%至32重量%的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算);约6重量%至12重量%的醇乙氧基化物(例如C12-C15醇,7EO;或C12-C15醇,5EO);约2重量%至6重量%的氨基乙醇;约8重量%至14重量%的柠檬酸;约1重量%至3重量%的硼酸盐;多至约2重量%的多糖衍生物;约1重量%至3重量%的乙醇;约2重量%至5重量%的丙二醇;约0重量%至3重量%的其他聚合物(例如马来酸/丙烯酸共聚物、锚定聚合物诸如甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物);约3重量%至8重量%的甘油;任选地约0.0001重量%至0.1重量%的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算);以及约0重量%至5重量%的微量成分(例如水溶助长剂、分散剂、香料、光学增白剂)。
12)配制为具有至少600g/L的堆密度的颗粒的洗涤剂组合物,该洗涤剂组合物包含:约25重量%至40重量%的阴离子表面活性剂(例如直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸甲酯、烷基磺酸盐、皂);约1重量%至10重量%的非离子表面活性剂(例如醇乙氧基化物);约8重量%至25重量%的碳酸钠;约5重量%至15重量%的可溶性硅酸盐(例如Na2O2SiO2);约0重量%至5重量%的硫酸钠;约15重量%至28重量%的沸石(NaAlSiO4);约0重量%至20重量%的过硼酸钠;约0重量%至5重量%的漂白活性剂(例如TAED或NOBS);多至约2重量%的多糖衍生物;任选地约0.0001重量%至0.1重量%的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算);以及约0重量%至3重量%的微量成分(例如香料、光学增白剂)。
13)如上文(1)-(12)所述的洗涤剂组合物,但其中所有或部分的直链烷基苯磺酸盐被C12-C18烷基硫酸盐替代。
14)配制为具有至少600g/L的堆密度的颗粒的洗涤剂组合物,该洗涤剂组合物包含:约9重量%至15重量%的C12-C18烷基硫酸盐;约3重量%至6重量%的醇乙氧基化物;约1重量%至5重量%的多羟基烷基脂肪酸酰胺;约10重量%至20重量%的沸石(例如NaAlSiO4);约10重量%至20重量%的层状二硅酸盐(例如得自Hoechst的SK56);约3重量%至12重量%的碳酸钠;0重量%至6重量%的可溶性硅酸盐(例如Na2O 2SiO2);约4重量%至8重量%的柠檬酸钠;约13重量%至22重量%的过碳酸钠;约3重量%至8重量%的TAED;多至约2重量%的多糖衍生物;约0重量%至5重量%的其他聚合物(例如聚羧酸酯和PVP);任选地约0.0001重量%至0.1重量%的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算);以及约0重量%至5重量%的微量成分(例如光学增白剂、光漂白剂、香料、抑泡剂)。
15)配制为具有至少600g/L的堆密度的颗粒的洗涤剂组合物,该洗涤剂组合物包含:约4重量%至8重量%的C12-C18烷基硫酸盐;约11重量%至15重量%的醇乙氧基化物;约1重量%至4重量%的皂;约35重量%至45重量%的沸石MAP或沸石A;约2重量%至8重量%的碳酸钠;0重量%至4重量%的可溶性硅酸盐(例如Na2O 2SiO2);约13重量%至22重量%的过碳酸钠;约1重量%至8重量%的TAED;多至约3重量%的多糖衍生物;约0重量%至3重量%的其他聚合物(例如聚羧酸酯和PVP);任选地约0.0001重量%至0.1重量%的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算);以及约0重量%至3重量%的微量成分(例如光学增白剂、膦酸盐、香料)。
16)如上文(1)至(15)所述的洗涤剂制剂,但其包含稳定化或包封的过酸,作为附加组分或作为已经指定的一种或多种漂白体系的替代物。
17)如上文(1)、(3)、(7)、(9)和(12)所述的洗涤剂组合物,但其中过硼酸盐被过碳酸盐替代。
18)如上文(1)、(3)、(7)、(9)、(12)、(14)和(15)所述的洗涤剂组合物,但其还包含锰催化剂。例如,锰催化剂为Hage等人(1994,Nature 369:637-639)所述的化合物之一,其以引用方式并入本文。
19)配制为非水性洗涤剂液体的洗涤剂组合物,该洗涤剂组合物包含液体非离子表面活性剂,例如直链烷氧基化伯醇,助洗剂体系(例如磷酸盐)、多糖衍生物,任选地一种或多种酶,以及碱。洗涤剂还可包含阴离子表面活性剂和/或漂白体系。
20)含水液体洗涤剂组合物,该含水液体洗涤剂组合物包含:约30重量%至45重量%的非石油衍生的脂肪醇乙氧基硫酸盐(例如C12醇,1EO)、硫酸钠;约3重量%至10重量%的非石油衍生的醇乙氧基化物(例如C12-C14醇,9EO);约1重量%至5重量%的皂如脂肪酸(例如C12-18);约5重量%至12重量%的丙二醇;约4重量%至8重量%的C12-14烷基氧化胺;约2重量%至8重量%的柠檬酸;多至约4重量%的多糖衍生物;约0重量%至3重量%的其他聚合物(例如PVP、PEG);约0重量%至4重量%的硼酸盐;约0重量%至3重量%的乙醇;任选地约0.0001重量%至0.3重量%的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算);以及约0重量%至5重量%的微量成分(例如分散剂、抑泡剂、香料、光学增白剂、稳定剂),并且余量为水。
21)水溶性单位剂量洗涤剂组合物,该水溶性单位剂量洗涤剂组合物包含:约10重量%至25重量%的脂肪醇乙氧基硫酸盐(例如C12-15醇,2-3EO)、硫酸钠;约15重量%至25重量%的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算);约0.5重量%至10重量%的醇乙氧基化物(例如C12-14醇,9EO);约0.5重量%至10重量%的醇乙氧基化物(例如C12-15醇,7EO);约1重量%至8重量%的皂如脂肪酸(例如C12-18);约6重量%至15重量%的丙二醇;约0.5重量%至8重量%的柠檬酸;多至约4重量%的多糖衍生物;约5重量%至10重量%的单乙醇胺、约0重量%至3重量%的其他聚合物(例如PVP、PEG、PVOH);约2重量%至6%的双丙二醇、约2重量%至5重量%的甘油;任选地约0.0001重量%至0.3重量%的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算);以及约0重量%至5重量%的微量成分(例如分散剂、抑泡剂、香料、光学增白剂、稳定剂),并且余量为水。
在其他实施方案中,本公开涉及一种用于处理基底的方法,该方法包括以下步骤:
A)提供包含多糖衍生物的产品,其中多糖衍生物包括被以下项中的至少一者取代的多糖:
a)至少一个硫酸基团;
b)至少一个磺酸基团;
c)至少一个硫代硫酸基团;或
d)它们的组合;
其中多糖为聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖、聚α-1,3--1,6-葡聚糖或它们的混合物,并且多糖衍生物具有约0.001至约3的取代度;
B)使基底与产品接触;以及
C)任选地漂洗基底;
其中基底为纺织物、织物、地毯、家具装饰品、服装或表面。任选地,接触基底的步骤可在水的存在下进行。
在一个实施方案中,处理基底的方法可赋予基底抗灰化特性,这意味着在织物洗涤期间脱离织物的污垢悬浮在洗涤液体中,并因此防止再沉积到织物上。在另一个实施方案中,处理基底的方法可赋予基底抗再沉积特性。抗灰化和抗再沉积剂的效果可例如使用本领域已知的方法,在充当再沉积监测物的初始干净织物的存在下,使用搅拌式洗净力洗衣机并多次洗涤预脏污织物来测定。
在一个实施方案中,基底可为纺织物、织物、地毯或服装。在另一个实施方案中,基底可为地毯、家具装饰品或表面。在另一个实施方案中,基底可为纺织物、织物、地毯、家具装饰品、服装或表面。“家具装饰品”意指固定到家具诸如扶手椅和砂发上的柔软的、有装填垫料的纺织覆盖物。处理向基底提供有益效果,例如下列中的一种或多种:改善的织物手感、改善的耐污垢沉积性、改善的不褪色性、改善的耐磨性、改善的抗皱性、改善的抗真菌活性、改善的耐沾污性、衣物洗涤时改善的清洁性能、改善的干燥速率、改善的染料、颜料或色淀焕新、改善的白度保持或它们的组合。在另一个实施方案中,基底可为表面,例如墙壁、地板、门或面板或纸材,或者基底可为物体诸如桌子的表面。处理向基底提供有益效果,例如改善的耐污垢沉积性、改善的耐沾污性、改善的清洁性能或它们的组合。
本文中的织物可包含天然纤维、合成纤维、半合成纤维或它们的任何组合。半合成纤维使用已被化学衍生化的天然存在的材料产生,其示例为人造丝。本文中的织物类型的非限制性示例包括由以下项制成的织物:(i)纤维素纤维,诸如棉(例如宽幅的细毛织品、帆布、绉布、雪尼尔纱、轧光印花布、灯芯绒、印花棉布、花缎、牛仔布、法兰绒、方格花布、提花布、针织物、马特拉塞凸纹布、棉布、高级密织棉布、府绸、细绉布、缎、泡泡纱、透明薄纱、毛巾布、斜纹织物、天鹅绒)、人造丝(例如粘胶纤维、莫代尔、莱赛尔纤维)、亚麻布和(ii)蛋白质纤维,诸如丝绸、羊毛和相关哺乳动物纤维;(iii)合成纤维,诸如聚酯、丙烯酸类纤维、尼龙等等;(iv)来自黄麻、亚麻、苎麻、椰壳纤维、木棉、剑麻、灰叶剑麻、蕉麻、大麻和印度麻的长植物纤维;以及(v)(i)-(iv)的织物的任何组合。包含纤维类型(例如天然和合成的)的组合的织物包括例如具有棉纤维和聚酯两者的那些。包含一种或多种织物的材料/制品包括例如衣服、帘、窗帘、家具装饰品、地毯、床上用品、浴室用单巾类织物、桌布、睡袋、帐篷、汽车内饰等。包含天然和/或合成纤维的其他材料包括例如非织造织物、衬垫、纸材和泡沫。织物通常为织造或针织构造。
接触步骤可在多种条件例如时间、温度、洗涤/漂洗体积下进行。用于接触织物或纺织物基底的方法,例如织物护理方法或衣物洗涤方法通常是众所周知的。例如,包含织物的材料可与所公开的组合物接触:(i)至少约5分钟、10分钟、20分钟、30分钟、40分钟、50分钟、60分钟、70分钟、80分钟、90分钟、100分钟、110分钟或120分钟;(ii)在至少约10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃或95℃的温度下(例如,对于衣物洗涤或漂洗:约15℃-30℃的“冷”温度,约30℃-50℃的“温热”温度,约50℃-95℃的“热”温度);(iii)在约2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12的pH下(例如约2-12或约3-11的pH范围);(iv)在至少约0.5重量%、1.0重量%、1.5重量%、2.0重量%、2.5重量%、3.0重量%、3.5重量%或4.0重量%的盐(例如NaCl)浓度下;或(i)-(iv)的任何组合。织物护理方法或衣物洗涤方法中的接触步骤可包括例如洗涤、浸泡和/或漂洗步骤中的任一者。在一些实施方案中,漂洗步骤为用水漂洗的步骤。
可接触的其他基底包括例如可用盘碟洗涤剂(例如,自动盘碟洗涤剂或手洗盘碟洗涤剂)处理的表面。此类材料的示例包括由陶瓷材料、瓷器、金属、玻璃、塑料(例如聚乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯)和木材制成的盘碟、酒杯、壶、锅、烤盘、炊具和扁平餐具(本文统称为“餐具”)的表面。用于实施盘碟洗涤或餐具洗涤方法的条件(例如时间、温度、洗涤体积)的示例在本领域中是已知的。在其他示例中,餐具制品可与本文的组合物在一组合适的条件下接触,诸如以上关于接触含织物材料所公开的任何那些。
处理基底的方法的某些实施方案还包括干燥步骤,其中材料在与组合物接触之后干燥。干燥步骤可在接触步骤之后直接进行,或者在可跟随接触步骤的一个或多个附加步骤之后进行,例如,在含水组合物中洗涤,接着例如在水中漂洗之后干燥织物。干燥可通过本领域已知的几种方式中的任一种进行,诸如在例如至少约30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、120℃、140℃、160℃、170℃、175℃、180℃或200℃的温度下空气干燥。本文已干燥的材料通常具有小于3重量%、2重量%、1重量%、0.5重量%或0.1重量%的包含于其中的水。
在另一个实施方案中,基底可为表面,例如墙壁、地板、门或面板,或者基底可为物体诸如桌子的表面。处理向基底提供有益效果,例如改善的耐污垢沉积性、改善的耐沾污性、改善的清洁性能或它们的组合。接触的步骤可包括用组合物擦拭或喷涂基底。
本文所公开的实施方案的非限制性示例包括:
1.一种包含多糖衍生物的产品,其中所述多糖衍生物包括被以下项中的至少一者取代的多糖:
a)至少一个硫酸基团;
b)至少一个磺酸基团;
c)至少一个硫代硫酸基团;或
d)它们的组合;
其中所述多糖为聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖、聚α-1,3-1,6-葡聚糖或它们的混合物,并且所述多糖衍生物具有约0.001至约3的取代度,并且其中所述产品为织物护理产品和/或家庭护理产品。
2.根据实施方案1所述的产品,其中所述多糖为聚α-1,3-葡聚糖,并且所述聚α-1,3-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链,其中大于或等于50%的所述葡萄糖单体单元经由α-1,3-糖苷键连接。
3.根据实施方案1-2中任一项所述的产品,其中所述多糖为聚α-1,3-葡聚糖,并且所述聚α-1,3-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链,其中大于或等于90%的所述葡萄糖单体单元经由α-1,3-糖苷键连接。
4.根据实施方案1-3中任一项所述的产品,其中所述多糖为聚α-1,6-葡聚糖,并且所述聚α-1,6-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链,其中大于或等于40%的所述葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接。
5.根据实施方案1-4中任一项所述的产品,其中所述多糖为聚α-1,6-葡聚糖,并且所述聚α-1,6-葡聚糖具有小于50%的α-1,2-支化度。
6.根据实施方案1-5中任一项所述的产品,其中所述多糖为聚α-1,3-1,6-葡聚糖,其中(i)所述聚α-1,3-1,6-葡聚糖的糖苷键中的至少30%为α-1,3键,(ii)所述聚α-1,3-1,6-葡聚糖的糖苷键中的至少30%为α-1,6键,(iii)所述聚α-1,3-1,6-葡聚糖具有至少10的重均聚合度(DPw);并且(iv)所述聚α-1,3-1,6-葡聚糖的α-1,3键和α-1,6键不彼此连续交替。
7.根据实施方案1-6中任一项所述的产品,其中所述至少一个硫酸基团为硫酸基或烷基硫酸酯基。
8.根据实施方案1-7中任一项所述的产品,其中所述至少一个磺酸基团为烷基磺酸酯基。
9.根据实施方案1-8中任一项所述的产品,其中所述烷基磺酸酯基为1,3-丙烷磺酸内酯和/或1,4-丁烷磺酸内酯。
10.根据实施方案1-9中任一项所述的产品,其中所述至少一个磺酸基团为乙基磺酸酯基、丙基磺酸酯基、丁基磺酸酯基或它们的组合。
11.根据实施方案1-10中任一项所述的产品,其中所述多糖被至少一个硫酸基团和至少一个磺酸基团取代。
12.根据实施方案1-11中任一项所述的产品,其中所述多糖被至少一个磺酸基团和至少一个硫代硫酸基团取代。
13.根据实施方案1-12中任一项所述的产品,其中所述多糖被至少一个硫酸基团;至少一个磺酸基团;以及至少一个硫代硫酸基团取代。
14.根据实施方案1-13中任一项所述的产品,其中所述多糖衍生物具有约5至约1400范围内的重均聚合度。
15.根据实施方案1-14中任一项所述的产品,其中所述产品为液体、凝胶、粉末、水性胶体、水溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室小包、多隔室小包、单隔室小袋或多隔室小袋的形式。
16.根据实施方案1-15中任一项所述的产品,其还包含以下中的至少一种:表面活性剂、酶、洗涤剂助剂、络合剂、聚合物、去垢性聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活性剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、抑泡剂、防蚀剂、污垢悬浮剂、抗污垢再沉积剂、染料、杀菌剂、晦暗抑制剂、光学增白剂、香料、饱和或不饱和脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂或它们的组合。
17.根据实施方案1-16中任一项所述的产品,其中所述产品包含选自以下的酶:纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶或它们的组合。
18.根据实施方案1-17中任一项所述的产品,其中所述产品为液体衣物洗涤剂产品,并且其中所述产品包含阴离子去污表面活性剂。
19.根据实施方案1-17中任一项所述的产品,其中所述产品为水溶性小袋形式的水溶性单位剂量衣物洗涤剂产品,并且其中所述产品包含阴离子去污表面活性剂。
20.根据实施方案1-17中任一项所述的产品,其中所述产品为洗衣粉产品,并且其中所述产品包含阴离子去污表面活性剂。
21.根据实施方案1-17中任一项所述的产品,其中所述产品为织物增强剂产品,并且其中所述产品包含织物软化成分。
22.一种用于处理基底的方法,所述方法包括以下步骤:
A)提供根据实施方案1-21中任一项所述的产品;
B)使所述基底与所述产品接触;以及
C)任选地漂洗所述基底;
其中所述基底为纺织物、织物、地毯、家具装饰品、服装或表面。
实施例
除非另行说明,所有成分均购自Sigma-Aldrich,St.Louis,Missouri,并且并按原样使用。
如本文所用,“Comp.Ex.”意指比较例;“Ex.”意指“实施例”;“std dev”意指标准偏差;“g”意指克;“L”意指升;“mL”意指毫升;“uL”意指微升;“wt”意指重量;“L”意指升;“min”意指分钟;“kDa”或“K”意指千道尔顿;“PES”意指聚醚砜。
聚α-1,3-葡聚糖的代表性制备
聚α-1,3-葡聚糖可使用gtfJ酶制剂进行制备,如美国专利7,000,000;美国专利申请公布2013/0244288,现为美国专利9,080,195;和美国专利申请公布2013/0244287,现为美国专利8,642,757(所有这些专利全文以引用方式并入本文)所述。
可根据美国申请公布2014/0179913,现为美国专利9,139,718(参见例如其中的实施例12)中所公开的过程合成聚α-1,3-葡聚糖聚合物,并且制备其湿饼,这两篇专利全文以引用方式并入本文。
具有31.8%α1,2支化的聚α-1,6-葡聚糖的制备
根据以下过程,使用葡糖基转移酶GTF8117和α-(1,2)-分支酶GTF9905的逐步组合来制备可溶性α-(1,2)-支链的聚α-1,6-葡聚糖。材料包含31.8%的α-1,2-支化,并且具有17K的分子量。
将由蔗糖(450g/L)、GTF8117(2%,V%)和50mM乙酸钠构成的反应混合物(2L)调节至pH 5.5并在47℃下搅拌。在预定时间抽取等分试样(0.2mL–1mL)并通过在90℃加热15分钟来淬灭。使所得的经热处理的等分试样通过0.45μm过滤器。通过HPLC分析流过物以测定蔗糖、葡萄糖、果糖、明串珠菌二糖、低聚糖和多糖的浓度。在20h之后,将反应混合物加热至90℃保持30分钟。使经热处理的反应混合物的等分试样通过0.45μm过滤器,并且分析流过物的可溶性单糖/二糖、低聚糖和多糖(表1)。
表1:由GTF8117反应产生的可溶性单糖/二糖、低聚糖和多糖的HPLC分析:
通过将524.1g的蔗糖和60mL的α-(1,2)-分支酶GTF9905添加到获自上文刚描述的蔗糖和GTF8117反应的剩余经热处理的反应混合物中,制备第二反应混合物。将混合物在30℃下搅拌,体积为约2.1L。在预定时间抽取等分试样(0.2–1mL)并通过在90℃加热15分钟来淬灭。使所得的经热处理的等分试样通过0.45μm过滤器。通过HPLC分析流过物以测定蔗糖、葡萄糖、果糖、明串珠菌二糖、低聚糖和多糖的浓度。在48h之后,将反应混合物加热至90℃保持30分钟。使经热处理的反应混合物的等分试样通过0.45μm过滤器,并且分析流过物的可溶性单糖/二糖、低聚糖和多糖(表2)。使用1L离心瓶离心剩余经热处理的混合物。收集上清液,并且使用具有1或5KDa MWCO盒的超滤系统和去离子水净化超过100倍。使经净化的低聚糖/多糖产物溶液干燥。然后,通过NMR光谱法分析干燥样品以测定低聚糖和多糖的异头键(表3)。表3的栏标题为键描述,其中紧邻逗号之前和之后的单位数指示实际糖苷键,并且任何后面的数字指示主链键上附加取代(支化)的位置。
表2:由α-(1,2)支化反应产生的可溶性单糖/二糖、低聚糖和多糖的HPLC分析:
表3:通过1H NMR光谱法对可溶性低聚糖和多糖的异头键分析:
%α-(1,4) | %α-(1,3) | %α-(1,63) | %α-(1,62) | %α-(1,6) | %α-(1,2) |
0.0 | 0.1 | 0.0 | 31.8 | 36.4 | 31.8 |
通过NMR光谱法测定异头键的方法
通过1H NMR(核磁共振光谱法)测定由葡糖基转移酶GTF8117和α-1,2分支酶合成的水溶性低聚糖和多糖产物中的糖苷键。使干燥低聚糖/多糖聚合物(6mg至8mg)溶解于0.7mL的1mM DSS(4,4-二甲基-4-硅戊烷-1-磺酸;NMR参照标准)的D2O溶液中。将样品在环境温度下搅拌过夜。将525uL的澄清均匀溶液转移到5mm NMR管中。NMR实验的2D1H,13C同核/异核套装软件用于鉴定AGU(葡萄糖酐单元)键。将数据在20℃下收集并在以500MHz或600MHz操作的Bruker Advance III NMR光谱仪上处理。该系统配备有质子优化的氦冷却的冷冻探针。1D 1H NMR光谱用于定量糖苷键分布(表3),并且发现多糖主链主要为α(1,6)AGU[α(1,6)+α(1,62)=68.2%总糖苷键作为α(1,6)],其中总AGU的31.8%为支链的α(1,2)。结果反映了表示各个键类型的NMR共振的积分强度除以表示葡萄糖键的所有峰的总和的积分强度的比率乘以100。
实施例1
聚α-1,6-葡聚糖与乙烯基磺酸钠的反应
该实施例描述了用乙磺酸基团官能化的聚α-1,6葡聚糖。在配备有顶置式搅拌器、加料漏斗和氮气入口的1L圆底烧瓶中,使如上文所述制备的聚α-1,6葡聚糖(20g)悬浮于200mL异丙醇中。向其中添加乙烯基磺酸钠(187mL的25重量%溶液)并将混合物搅拌10分钟。向其中添加59g的50重量%氢氧化钠。将混合物在室温下搅拌1小时。然后在搅拌下将混合物加热至80℃保持5小时。使混合物冷却至室温并用18.5重量%HCl中和。通过超滤(MWCO5kDa,PES膜)纯化产物。取代度为1.0,如由1H NMR分析所测。
实施例2
聚α-1,6-葡聚糖与1,3-丙烷磺酸内酯的反应:
该实施例描述了用丙磺酸基团官能化的聚α-1,6葡聚糖。在配备有顶置式搅拌器、加料漏斗和氮气入口的1L圆底烧瓶中,使如上文所述制备的聚α-1,6葡聚糖(20g)溶解于50mL蒸馏的去离子水中。用冰/水浴冷却混合物。在氮气吹扫下经由加料漏斗向其中添加9.9g的50重量%氢氧化物溶液。在添加之后,将混合物在冰/水上进一步搅拌30分钟。向其中添加14.6g的1,3-丙烷磺酸内酯。将混合物在氮气下于45℃-50℃加热3小时。使混合物冷却并用18.5重量%HCl中和。通过超滤(MWCO 5K,PES膜,3X)纯化产物。取代度为0.3,如由1HNMR分析所测。
实施例3
聚α-1,6-葡聚糖与1,4-丁烷磺酸内酯的反应:
该实施例描述了用丁磺酸基团官能化的聚α-1,6葡聚糖。在配备有顶置式搅拌器、加料漏斗和氮气入口的1L圆底烧瓶中,将如上文所述制备的聚α-1,6葡聚糖(20g)用50mL蒸馏的去离子水溶解。用冰/水浴冷却混合物。在氮气吹扫下经由加料漏斗向其中添加7.4g的50重量%氢氧化物溶液。在添加之后,将混合物在冰/水上进一步搅拌30分钟。向其中添加16g的1,4-丁烷磺酸内酯。将混合物在氮气下于40℃-45℃加热2天。使混合物冷却并用18.5重量%HCl中和。通过超滤(MWCO 5K,PES膜,3X)纯化聚合物。取代度为0.8,如由1H NMR分析所测。
实施例4
聚α-1,3-葡聚糖与乙烯基磺酸钠的反应
该实施例描述了用乙磺酸基团官能化的聚α-1,3葡聚糖。在配备有顶置式搅拌器、加料漏斗和氮气入口的1L圆底烧瓶中,使聚α-1,3-葡聚糖(20g)悬浮于200mL异丙醇中。向其中添加乙烯基磺酸钠(187mL的25重量%溶液)并将混合物搅拌10分钟。向其中添加59g的50重量%氢氧化钠。将混合物在室温下搅拌1小时。然后在搅拌下将混合物加热至80℃保持5小时。使混合物冷却至室温并用18.5重量%HCl中和。通过超滤(MWCO 5kDa,PES膜)过滤并纯化产物。
实施例5
磺化多糖的白度性能的评价
用于评价聚合物的白度有益效果的方法(搅拌式洗净力洗衣机)
使用两种织物样本,包括聚酯/棉织物EMPA213和棉织物EMPA221(均得自Testfabrics)。每种织物样本为2"×2"的正方形;每个测试使用每种织物的3个样本。用于该组实验中的洗涤剂为AATCC WOB液体。Red#1C-红粘土作为亲水性污渍;每个测试中使用总计0.6g的C-红粘土。碳黑用作疏水性污渍;每个测试中使用总计0.2g的碳黑。应用以下洗涤条件:0.5L自来水(100ppm硬度);125mg的多糖衍生物;100rpm搅拌;35℃洗涤温度;10分钟洗涤和5分钟漂洗。
在实验之后,将样本空气干燥过夜,并且使用X-Rite色度计(L*,a*,b*)一式两份测量所得样本的颜色。L*值用于确定清洁功效。计算ΔL*以指示用多糖衍生物测试的样本与用水对照(不添加多糖衍生物)测试的样本之间的色差。值越大指示多糖衍生物对所施加的污渍的抗再沉积性越好。结果示于表4中。
表4.衣物洗涤测试结果
实施例6
聚α-1,3-1,6-葡聚糖与乙烯基磺酸钠的反应
该实施例描述了用乙磺酸基团官能化的聚α-1,3-1,6-葡聚糖。在配备有顶置式搅拌器、加料漏斗和氮气入口的1L圆底烧瓶中,使聚α-1,3-1,6-葡聚糖(20g)悬浮于200mL异丙醇中。向其中添加乙烯基磺酸钠(187mL的25重量%溶液)并将混合物搅拌10分钟。向其中添加59g的50重量%氢氧化钠。将混合物在室温下搅拌1小时。然后在搅拌下将混合物加热至80℃保持5小时。使混合物冷却至室温并用18.5重量%HCl中和。通过超滤(MWCO 5kDa,PES膜)过滤并纯化产物。
实施例7
用于评价聚合物的白度有益效果的方法(小型洗涤机)
白度保持(也称为白度维持)是在污垢存在下洗涤白色物品时,洗涤剂防止白色物品白度损失的能力。当污垢从脏布料上移除并悬浮在洗涤水中时,则这些污垢可能再沉积到衣服上,使得每次洗涤衣服时衣服不太白,白色衣服可能随时间推移变得看起来很脏/肮脏。使用具有5个罐的自动小型洗涤机评价本发明中聚合物的白度有益效果。使用由WFKTestgewebe GmbH供应的SBL2004测试污垢条来模拟消费者污垢水平(体垢、食品、灰尘、草等的混合物)。平均而言,每1个SBL2004条负载有8g污垢。使用购自WFK的下表5的白色织物样本作为白度示踪物。在洗涤测试之前,所有白度示踪物的L、a、b值使用Konica MinoltaCM-3610D分光光度计测量。
注意:
*WI(A)–光源A(室内照明)
**WI(D65)–光源D65(室外照明)
需要3个洗涤循环以完成测试:
循环1:通过在每个小型洗涤机管中与7.57L水(在限定硬度下)混合使所需量的基础洗涤剂完全溶解。在限定的条件下,将3.5个SBL2004条(约28g污垢)和每种织物类型的3个白度示踪物(内部平行测定)在小型洗涤机中洗涤并漂洗,然后干燥。
循环2:将以上白度示踪物用一组新的SBL2004片再次洗涤,并且干燥。所有其他条件保持与循环1相同。
循环3:将以上白度示踪物用一组新的SBL2004片再次洗涤,并且干燥。所有其他条件保持与循环1相同。
在循环3之后,将所有的白度示踪物干燥,然后使用Konica Minolta CM-3610D分光光度计再次测量。基于洗涤前后的L、a、b测量,计算出白度指数变化(ΔWI(CIE))。
ΔWI(CIE)=WI(CIE)(洗涤后)-WI(CIE)(洗涤前)。
小型洗涤机具有5个罐,一次测试中可测试5个产品。在典型的聚合物白度性能测试中,将含有比较聚合物或不含聚合物的一个参考产品与含有本发明聚合物的4个产品一起测试,报告“相对于参考的ΔWI”。
相对于参考的ΔWI(CIE)=ΔWI(CIE)(产品)-ΔWI(CIE)(参考)
液体基础洗涤剂A中的聚合物性能
经由本领域普通技术人员已知的传统方式,通过将所列成分混合来制备以下液体洗涤剂。
表6:用于性能测试的制剂
根据测试过程评价参考1和含有本发明聚合物的制剂1-2的白度有益效果。5种织物类型的相对于参考的平均ΔWI(CIE)汇总于下表中。本发明的聚合物可递送显著的白度性能。
表7:白度性能
白度CIE vs参考 | 配方产品1 | 配方产品2 |
平均值 | 1.43 | 1.74 |
注意:样品在以下条件下运行:12分钟洗涤(温度:87F),2分钟漂洗(温度:59F);水硬度:7gpg。洗涤剂剂量:0.73g/L。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围两者。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
Claims (20)
1.一种包含多糖衍生物的产品,其中所述多糖衍生物包括被以下项中的至少一者取代的多糖:
a)至少一个硫酸基团;
b)至少一个磺酸基团;
c)至少一个硫代硫酸基团;或
d)它们的组合;
其中所述多糖为聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖、聚α-1,3-1,6-葡聚糖或它们的混合物;并且
所述多糖衍生物具有0.001至3的取代度,并且其中所述产品为织物护理产品和/或家庭护理产品。
2.根据权利要求1所述的产品,其中所述多糖为聚α-1,3-葡聚糖,并且所述聚α-1,3-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链,其中大于或等于50%的所述葡萄糖单体单元经由α-1,3-糖苷键连接。
3.根据前述权利要求中任一项所述的产品,其中所述多糖为聚α-1,3-葡聚糖,并且所述聚α-1,3-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链,其中大于或等于90%的所述葡萄糖单体单元经由α-1,3-糖苷键连接。
4.根据权利要求1所述的产品,其中所述多糖为聚α-1,6-葡聚糖,并且所述聚α-1,6-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链,其中大于或等于40%的所述葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接。
5.根据权利要求4所述的产品,其中所述多糖为聚α-1,6-葡聚糖,并且所述聚α-1,6-葡聚糖具有小于50%的α-1,2-支化度。
6.根据权利要求1所述的产品,其中所述多糖为聚α-1,3-1,6-葡聚糖,其中(i)所述聚α-1,3-1,6-葡聚糖的糖苷键中的至少30%为α-1,3键,(ii)所述聚α-1,3-1,6-葡聚糖的糖苷键中的至少30%为α-1,6键,(iii)所述聚α-1,3-1,6-葡聚糖具有至少10的重均聚合度(DPw);并且(iv)所述聚α-1,3-1,6-葡聚糖的α-1,3键和α-1,6键不彼此连续交替。
7.根据前述权利要求中任一项所述的产品,其中所述至少一个硫酸基团为硫酸基或烷基硫酸酯基。
8.根据前述权利要求中任一项所述的产品,其中所述至少一个磺酸基团为烷基磺酸酯基。
9.根据权利要求8所述的产品,其中所述烷基磺酸酯基为乙基磺酸酯基、丙基磺酸酯基、丁基磺酸酯基或它们的任何组合。
10.根据前述权利要求中任一项所述的产品,其中所述多糖被至少一个硫酸基团和至少一个磺酸基团取代。
11.根据前述权利要求中任一项所述的产品,其中所述多糖被至少一个磺酸基团和至少一个硫代硫酸基团取代。
12.根据前述权利要求中任一项所述的产品,其中所述多糖衍生物具有5至1400范围内的重均聚合度。
13.根据前述权利要求中任一项所述的产品,其为液体、凝胶、粉末、水性胶体、水溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室小包、多隔室小包、单隔室小袋或多隔室小袋的形式。
14.根据前述权利要求中任一项所述的产品,其还包含以下中的至少一种:表面活性剂、酶、洗涤剂助剂、络合剂、聚合物、去垢性聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活性剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、抑泡剂、防蚀剂、污垢悬浮剂、抗污垢再沉积剂、染料、杀菌剂、晦暗抑制剂、光学增白剂、香料、饱和或不饱和脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂或它们的组合。
15.根据权利要求14所述的产品,其中所述酶为纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶或它们的组合。
16.根据权利要求14所述的产品,其中所述聚合物为合成聚合物。
17.根据前述权利要求中任一项所述的产品,其中所述产品为液体衣物洗涤剂产品,并且其中所述产品包含阴离子去污表面活性剂。
18.根据前述权利要求中任一项所述的产品,其中所述产品为水溶性小袋形式的水溶性单位剂量衣物洗涤剂产品,并且其中所述产品包含阴离子去污表面活性剂。
19.根据前述权利要求中任一项所述的产品,其中所述产品为洗衣粉洗涤剂产品,并且其中所述产品包含阴离子去污表面活性剂。
20.根据前述权利要求中任一项所述的产品,其中所述产品为织物增强剂产品,并且其中所述产品包含织物软化成分。
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