CN112158940A - 有机废水和含铜离子废水的协同处理方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了有机废水和含铜离子废水的协同处理方法，包括将含有Cu²⁺离子的废水和含有有机污染物的有机废水混合，得到混合废水；进一步加入双氧水，进行Fenton反应，降解有机污染物。本发明的一些实例，突破现有技术的局限，使用Cu²⁺离子催化Fenton氧化反应降解有机污染物，克服了传统Fenton氧化反应需要在pH 2～4才具有良好降解能力的不足，在较高的pH范围（4.5～8.5）下出人意料地具有极佳催化效果，既可以有效地消减有机废水，又可以简化含铜离子废水，特别是电镀废水的处理。

Description

有机废水和含铜离子废水的协同处理方法

技术领域

本发明涉及环保领域，特别涉及有机废水和含铜离子废水的协同处理方法。

背景技术

在工业生产中，因为工艺需要，会产生大量的有机废水。有机废水中的有机物，如果处理不当，会严重污染水体，对环境造成难以修复的损伤。以印染行业为例，印染废水包括退浆、染色、漂白、印花等过程中产生的有色、难降解的废水。印染废水具有水量大、有机污染物含量高、色度深、碱性大、水质变化大等特点，属难处理的工业废水。印染废水水量较大，每印染加工1吨纺织品耗水100-200吨，其中80-90％成为废水。印染废水如果直接排放，会对环境以及土壤造成严重的污染。大多数的染料废水pH在5-7。

有机废水常用的无害化处理方法以化学处理法为主。传统Fenton氧化法：20世纪80年代以来，该方法开始被广泛用于去除废水中的有机物，经过不断的实验，该方法得到了广泛的认可，该方法即利用芬顿试剂(Fe²⁺/H₂O₂)，在酸性条件下，生成氧化性极强的羟基自由基(·OH)，从而实现对有机物的氧化降解，印染废水为难生物降解，且在水中易溶解的有机物，采用芬顿方法对印染废水的去除效果好，且易操作，成本低，处理效率高。随着技术的发展，芬顿被广泛用于去除废水中的有机污染物，并且引入各种技术比如：超声、紫外、可见光等联合使用，以提高去除效率。该方法经过实践已被广泛接受并运用于实际处理。但是，该种方法也存在不足：pH范围窄，需要调节pH在2-4之间，去除效率好，另外就是需要的H₂O₂的量多。

类芬顿氧化法：该方法是在传统的芬顿氧化法的基础上衍生出来的方法，即采用不同的催化剂代替传统芬顿的Fe²⁺，以解决传统芬顿中遇到的不足之处。近年来的研究有均相即采用与铁离子性质相似的金属离子的类芬顿处理，也有非均相采用类似于Fe₃O₄等类芬顿处理，随着研究的深入，出现了许多可以代替Fe²⁺的试剂。

Cu²⁺离子本身具有一定的毒性，单独使用Cu²⁺离子促进Fenton氧化降解有机物的研究几乎未见。赵吉,杨晶晶,马军.Cu²⁺强化Fenton反应氧化降解2,4,6-三氯酚[J].哈尔滨工业大学学报,2013,45(12):22-25.的研究表明，酸性条件下，Cu²⁺不能有有效催化分解过氧化氢降解2,4,6-TCP；但是Cu²⁺的加入显著增强了Fenton反应对2,4,6-TCP的降解效率。现有技术中，并未见尝试使用Cu²⁺离子催化分解过氧化氢降解有机污染物。

冶炼、金属加工、电镀及机器制造等行业排放的含铜废水是造成水体铜污染的重要原因，其中含有的铜离子等重金属离子毒性大，研究表明，重金属铜离子排放对水体、土壤具有很大的危害性。地表水中铜含量达0.01mg/L时，对水体自净有明显的抑制作用；超过3.0mg/L，会产生严重异味；超过15mg/L，不但无法饮用且会导致肝硬化，所以处理含铜废水达标后才能排放，并且含铜废水中还含有其他重金属离子，比如锰离子、镍离子以及其他一些无机阴离子，废水中含有的这些重金属离子可能还能二次利用，所以如何使这些废水中的金属离子用于其他的反应，达到再生利用，即可以达标排放减轻对环境的危害，又能二次利用，去除其他有害物质，是现在以废治废的环保理念：即利用一种废物或者废水处理另外一种待处理废物。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的至少一个不足，提供一种有机废水和含Cu²⁺离子废水的协同处理方法。

本发明所采取的技术方案是：

一种废水的协同处理方法，包括：

1)将含有Cu²⁺离子的废水和含有有机污染物的有机废水混合，得到混合废水；

2)在混合废水中加入双氧水，进行Fenton反应，降解有机污染物。

在一些实例中，进行反应时，使用超声处理辅助反应。

在一些实例中，所述超声处理的时间不低于30min。

在一些实例中，所述超声处理的时间为60～90min。

在一些实例中，所述H₂O₂的在混合废水中的初始浓度为0.005～0.02M。

在一些实例中，所述混合废水中，Cu²⁺离子的浓度为0.1～0.5mM。

在一些实例中，所述混合废水的pH为3.5～8.5。

在一些实例中，所述有机废水为印染废水。

在一些实例中，所述含有Cu²⁺离子的废水为电镀废水。

在一些实例中，所述电镀废水的pH为2～3。

在一些实例中，所述含有Cu²⁺离子的废水中，Cu²⁺离子的浓度为0.01～1M。

在一些实例中，反应完成后，加入强碱使Cu²⁺离子沉淀。

本发明的有益效果是：

本发明的一些实例，突破现有技术的局限，使用Cu²⁺离子催化Fenton氧化反应降解有机污染物，克服了传统Fenton氧化反应需要在pH 2～4才具有良好降解能力的不足，在较高的pH范围(4.5～8.5)下出人意料地具有极佳催化效果，既可以有效地消减有机废水，又可以简化含铜离子废水，特别是电镀废水的处理。

本发明的一些实例，通过控制混合废水中Cu²⁺离子的浓度，同时调整pH和H₂O₂的用量，超声处理的条件，可以获得更佳的有机污染物降解效果。亚甲基蓝的模拟去除实验表明去除率可达99.3％。

附图说明

图1是亚甲基蓝吸光度-浓度标准曲线；

图2是pH对US/Cu²⁺/H₂O₂氧化降解亚甲基蓝的影响；

图3是超声时间对US/Cu²⁺/H₂O₂氧化降解亚甲基蓝的影响；

图4是Cu²⁺浓度对US/Cu²⁺/H₂O₂氧化降解亚甲基蓝的影响；

图5是H₂O₂浓度对US/Cu²⁺/H₂O₂氧化降解亚甲基蓝的影响；

图6是不同催化体系对降解亚甲基蓝的影响。

具体实施方式

一种废水的协同处理方法，包括：

1)将含有Cu²⁺离子的废水和含有有机污染物的有机废水混合，得到混合废水；

2)在混合废水中加入双氧水，进行Fenton反应，降解有机污染物。

在一些实例中，进行反应时，使用超声处理辅助反应。

在一些实例中，所述超声处理的时间不低于30min。

在一些实例中，所述超声处理的时间为60～90min。

超声处理的功率，可以根据废水的量进行相应的调整。

在一些实例中，所述H₂O₂的在混合废水中的初始浓度为0.005～0.02M。

在一些实例中，所述混合废水中，Cu²⁺离子的浓度为0.1～0.5mM。实验数据表明这种浓度的Cu²⁺离子在特定的pH范围下具有更好的催化效果。

在一些实例中，所述混合废水的pH为3.5～8.5，优选为4.5～8.5。实验数据显示，这一pH范围下，特定浓度的Cu²⁺离子均具有较好的催化效果，同时印染废水的初始pH一般在这一范围之内，可以避免调节废水pH。有助于简化操作，降低成本。

在一些实例中，所述有机废水为印染废水。

在一些实例中，所述含有Cu²⁺离子的废水为电镀废水。

在一些实例中，所述电镀废水的pH为2～3。

在一些实例中，所述含有Cu²⁺离子的废水中，Cu²⁺离子的浓度为0.01～1M。

在一些实例中，反应完成后，加入强碱使Cu²⁺离子沉淀。强碱可以是生石灰。通过使Cu²⁺离子沉淀并回收，可以避免游离Cu²⁺离子对水的污染。

下面结合实例及实验，进一步说明本发明的技术方案。

亚甲基蓝标准溶液的配制

用50mL的小烧杯精确称量0.2g的亚甲基蓝(分析纯)，用去离子水溶解，倒入2000mL的容量瓶中，用去离子水把多次冲洗小烧杯，保证将小烧杯冲洗干净，减小误差。然后用去离子水将容量瓶准确加到刻度处，然后颠倒震荡，使得溶液混合均匀，此亚甲基蓝溶液的浓度即为100mg/L，用于后续的实验，需要时将其浓度稀释，测量吸光度，因为若浓度过大，测量的吸光度误差会偏大。

亚甲基蓝吸收峰测定

将配制好的100mg/L的亚甲基蓝溶液，稀释其浓度分别为2mg/L、5mg/L、10mg/L的亚甲基蓝溶液，用紫外可见分光光度计UV-2550测量其最大吸收峰，分光光度计的波长区间设置在200-800nm之间，对三个浓度进行扫描，经过扫描测定可知在波长为663nm或者664nm的情况下，亚甲基蓝的吸收峰最高，所以后续实验均在波长为663nm的条件下测定其吸光度。

亚甲基蓝标准曲线的绘制

将0.1g/L的亚甲基蓝溶液稀释20倍为5mg/L的亚甲基蓝溶液，然后再稀释为1mg/L、2mg/L、3mg/L、4mg/L、5mg/L的一系列标准液，然后用紫外分光光度计在波长为663nm的条件下测定其吸光度。绘制亚甲基蓝标准曲线，并模拟出回归方程，用于后面测定吸光度后换算出处理后的亚甲基蓝浓度，计算去除率。不同浓度的亚甲基蓝的吸光度测定如下表所示。

表2.1亚甲基蓝浓度-吸光度

绘制的亚甲基蓝标准曲线如图1所示。

由绘制的亚甲基蓝标准曲线可知，线性方程为y＝0.0759x-0.0107，线性回归系数R²＝0.9996，，存在良好的线性关系。接下来的实验过程中，可以通过紫外可见分光光度计测定亚甲基蓝的吸光度然后将吸光度带进线性方程，计算出处理后亚甲基蓝的浓度，然后计算去除率。

亚甲基蓝去除率的计算

亚甲基蓝去除率计算公式：

式中

----亚甲基蓝的去除率

C₀---亚甲基蓝的初始浓度

C₁---处理后亚甲基蓝的浓度

实验方法

方便比较起见，使用CuSO₄溶液模拟含Cu²⁺离子废水。

用去离子水分别配制0.01mol/L、0.05mol/L、1mol/L的CuSO₄溶液，用于后续反应；低浓度的稀盐酸和氢氧化钠溶液，用于调节pH；用50mL的烧杯称取亚甲基蓝0.2g，用去离子水将其溶于烧杯中，用2000mL的容量瓶将其定容，浓度为100mg/L。

用250mL的量筒取200mL亚甲蓝溶液到250mL的锥形瓶。加入CuSO₄溶液，超声10min，使Cu²⁺能充分与亚甲基蓝溶液充分混合，然后加入30v/v％的H₂O₂溶液，超声反应。反应结束后，用台式高速离心机，在转速10000r/min的条件下离心15min，离心结束后，用针管抽取澄清液用紫外分光光度计在波长663nm测量其吸光度。通过测定的亚甲基蓝标准曲线，将吸光度换算成浓度，计算其去除率。

US/Cu²⁺/H₂O₂氧化体系降解亚甲基蓝效能分析

初始pH对US/Cu²⁺/H₂O₂氧化降解亚甲基蓝效能影响

用250mL的量筒量取200mL的100mg/L的亚甲基蓝模拟废水加入250mL的锥形瓶中，加入0.3mmol/L的CuSO₄溶液，用pH计通过滴加稀盐酸和氢氧化钠调节亚甲基蓝初始pH为2.1、2.3、2.5、3.5、4.5、5.5、6.5、7.5、8.5，然后超声10min，使Cu²⁺与亚甲基蓝溶液充分混匀，10min后加入0.03mol/L的30％H₂O₂，继续超声90min，超声设置温度为25℃，但是随着超声时间的增长，产生热量，水温会升高。反应结束后，用台式高速离心机，在转速为10000r/min的条件下离心15min，用针管取离心后的澄清液，用紫外分光光度计测量氧化离心后的亚甲基蓝溶液的吸光度，通过标准曲线换算成浓度，计算去除率。亚甲基蓝的去除率如图2所示。

经过pH计的测定，原亚甲基蓝模拟废水的溶液呈弱酸性，pH＝5.5。由图2可知，在pH＝2.1的条件下，亚甲基蓝的去除率低仅为9.23％；在2.1<pH<3.5情况下，随着酸性的减弱，去除率逐渐上升；在pH>3.5的情况下，曲线趋于平稳，去除率达到99％以上，去除率好。由此可知，该体系在酸性较强的条件下，不利于亚甲基蓝废水的去除；在弱酸性和中性及弱碱性条件下，去除率高。

在不同的pH条件下，铜离子以不同的形式存在，在酸性条件下，以二价铜离子形式存在(Cu²⁺)；在碱性条件下，会发生一定程度的水解，形成氢氧化铜或者CuO，在弱酸性中性或弱碱性条件下，铜离子价态稳定，以氢氧化铜形式存在。经过实验结果分析，可初步推断，pH≤3.5，不利于H₂O₂氧化Cu²⁺产生Cu⁺，继而不利于Cu⁺与H₂O₂产生氧化性较强的羟基自由基(﹒OH)，从而不利于氧化降解亚甲基蓝。

Cu²⁺+H₂O₂→Cu⁺+O₂·^-+2H⁺

Cu⁺+H₂O₂→Cu²⁺+·OH+OH^－

当3.5<pH<8.5，即酸性减弱，碱性增强。上述反应加快，产生的羟基自由基(﹒OH)逐渐增多，去除率逐渐增大。此外，随着pH增大，溶液中存在更多的OH^－，与Cu²⁺结合形成Cu(OH)₂，分解产生CuO即处理过程中溶液中会产生有黑色悬浮固体颗粒，除此之外，在偏中性的条件下，铜催化的类芬顿体系会生成高价态的铜氧化物(Cu(Ⅲ))。因为CuO本身就可以作为非均相类芬顿氧化剂，因此与Cu⁺共同催化H₂O₂产生更多的羟基自由基(﹒OH)，而羟基自由基(﹒OH)与高价态铜氧化物一起作用，促进亚甲基蓝的氧化降解。所以在弱酸性、中性及弱碱性的条件下促进氧化降解反应的进行。

Cu(OH)₂+H₂O₂→CuO₂+2H₂O

CuO₂+H₂O₂→CuO+H₂O+O₂↑

综上所述，不需要调节pH，在原亚甲基蓝溶液pH＝5.5的条件下，亚甲基蓝的去除效率达到99.53％，去除效果已达到要求，所以US/Cu²⁺/H₂O₂氧化体系的最佳pH为5.5。

超声时间对US/Cu²⁺/H₂O₂氧化降解亚甲基蓝效能影响

为了促进反应过程中加入的CuSO₄与H₂O₂与亚甲基蓝废水的充分混合，加快反应的进行，本次实验采用超声处理，利用超声的空化作用，利用产生的气泡破裂产生的能量，以及产生的羟基自由基(·OH)，结合Cu²⁺/H₂O₂体系，使得去除效果更好，并且加快了反应的速率。因此，超声时间的长短也会对亚甲基蓝的去除有较大的影响。

为了得出达到最佳的去除率所需超声的时间，用250mL的量筒量取200ml的100mg/L的亚甲基蓝溶液于250mL的锥形瓶中，加入0.3mmol/L的CuSO₄溶液，然后超声10min，设置超声的初始温度为25℃，使Cu²⁺与亚甲基蓝溶液充分混匀，10min后加入0.03mol/L的H₂O₂，继续超声每隔30min取一次样，在转速为10000r/min的条件下离心15min，用针管取离心后的澄清液，用紫外分光光度计测量氧化离心后的亚甲基蓝溶液的吸光度，通过标准曲线换算成浓度，计算去除率。超声的时间：30min、60min、90min、120min、150min、180min，各时间相对应的去除率如图3所示。

由图3可知，随着超声时间的增加，亚甲基蓝的去除率越来越高，到90min后趋于平稳。因为随着超声时间的增长，超声产生的空化作用，使得溶液中产生更多的羟基自由基(·OH)，并且气泡破裂会产生能量，从而促进亚甲基蓝的氧化降解，同时，随着超声时间的增长，会促进催化剂与亚甲基蓝的充分混合，使得反应进行的更加完全。

超声60min，亚甲基蓝的去除率为86.2％，90min后亚甲基蓝的去除率达到98.3％，120min的去除率为99.5％，之后随着时间增长，去除率趋于平稳。由此可知，时间增加30min，去除率仅提高了1％左右，所以最佳的超声时间为90min。

Cu²⁺浓度对US/Cu²⁺/H₂O₂氧化降解亚甲基蓝效能影响

用250mL的量筒量取200mL的100mg/L的亚甲基蓝模拟废水加入250mL的锥形瓶中，加入一系列浓度不同的CuSO₄溶液，然后超声10min，使Cu²⁺与亚甲基蓝溶液充分混匀，10min后加入0.03mol/L的30％H₂O₂，超声90min，设置超声的初始温度为25℃，超声结束后，在转速为10000r/min的条件下离心15min，用针管取离心后的澄清液，用紫外分光光度计测量氧化离心后的亚甲基蓝溶液的吸光度，通过标准曲线换算成浓度，计算去除率。加入的Cu²⁺分别为0.01mmol/L、0.05mmol/L、0.1mmol/L、0.2mmol/L、0.3mmol/L、0.4mmol/L、0.5mmol/L、1mmol/L、3mmol/L、5mmol/L、10mmol/L。加入不用浓度的Cu²⁺相对应的去除率如图4所示。

由图4可知，随着Cu²⁺的不断增大，亚甲基蓝的去除效率越好，在Cu²⁺浓度为0.2mmol/L时，亚甲基蓝的去除率达到98.7％，随后随着Cu²⁺的增大，亚甲基蓝的去除率达到平衡，差别并不是很大。这是因为随着Cu²⁺浓度增大，会促进Cu²⁺与H₂O₂反应产生Cu⁺，继而增大了反应体系中高活性高氧化势能羟基自由基(·OH)的量，加快了反应速率。

Cu²⁺+H₂O₂→Cu⁺+O₂·^-+2H⁺

Cu⁺+H₂O₂→Cu²⁺+·OH+OH^－

但是若加入的Cu²⁺过大，亚甲基蓝的去除率反而下降。初步推断，可能的原因是因为：过量的Cu²⁺加入亚甲基蓝溶液中，与H₂O₂会快速反应，产生大量的羟基自由基(·OH)，但是受亚甲基蓝的浓度与反应速率的影响，产生的大量的羟基自由基来不及与溶液中的亚甲基蓝发生氧化反应，就发生复合或者与H₂O₂发生淬灭，从而使得过氧化氢产生的羟基自由基没有被完全利用，降低了去除率

综上所述，Cu²⁺催化剂的最佳投加浓度为0.2mmol/L，亚甲基蓝的去除率达到99.8％。

H₂O₂浓度对US/Cu²⁺/H₂O₂氧化降解亚甲基蓝效能影响

用250mL的量筒量取200mL的100mg/L的亚甲基蓝模拟废水加入250mL的锥形瓶中，加入0.03mmol/L的CuSO₄溶液，然后超声10min，设置超声的初始温度为25℃，使Cu²⁺与亚甲基蓝溶液充分混匀，10min后加入不同浓度的H₂O₂，超声90min，在转速为10000r/min的条件下离心15min，用针管取离心后的澄清液，用紫外分光光度计测量氧化离心后的亚甲基蓝溶液的吸光度，通过标准曲线换算成浓度，计算去除率。

加入的30％H₂O₂浓度依次为：0.001mol/L、0.005mol/L、0.01mol/L、0.02mol/L、0.03mol/L、0.04mol/L、0.05mol/L、0.1mol/L、0.5mol/L。相对应的亚甲基蓝去除率如图5所示。

如图5所示，随着H₂O₂浓度的增大，亚甲基蓝的去除率不断增大，当加入H₂O₂浓度为0.02mol/L时，亚甲基蓝的去除率达到99.3％。继续增大H₂O₂浓度，去除率相差不大，曲线趋于平稳。

在Cu²⁺/H₂O₂氧化体系中，H₂O₂是产生羟基自由基(﹒OH)的本体，所以，投加H₂O₂量的多少对实验的影响较大，当H₂O₂量过少时，则反应中产生的羟基自由基(﹒OH)就会比较少，氧化亚甲基蓝的效率就会比较低，去除率就比较差；但是当H₂O₂浓度过大时，由于H₂O₂是羟基自由基(﹒OH)的捕捉剂，使反应生成的一部分羟基自由基(﹒OH)被消耗掉，从而抑制羟基自由基(﹒OH)的产生并造成H₂O₂的无效分解，溶液中过量的H₂O₂也会与(﹒OH)反应生成过氧化羟基自由基(HOO·)，而过氧化羟基自由基(HOO·)的氧化性能比(﹒OH)弱，因此过高的H₂O₂加入量并未与污染物去除率呈递增关系，但是因为H₂O₂本身具有氧化性，且与超声联合产生能量及羟基自由基(﹒OH)，所以对于亚甲基蓝的去除率影响并不是很大。

不同催化体系对降解亚甲基蓝效能影响

上述实验研究表明，US/Cu²⁺/H₂O₂对氧化降解亚甲基蓝的处理效果好，可达到99％以上，为了研究是否是其中一种因素，还是在该体系下处理效果才能达到此效果，单独研究其中一种因素或者其中几项结合的体系，进行对比，从而得出结论。

为此做了以下几个反应体系对亚甲基蓝降解效能的影响进行比对，分别为：US/Cu²⁺/H₂O₂、US/H₂O₂、Cu²⁺/H₂O₂、US/Cu²⁺、US五种处理体系，在控制其它变量相同的条件下，进行实验，实验的方法与上述操作相同。各体系对亚甲基蓝的处理效能影响如图6所示。

由图6可知：

1)在仅超声的体系下，超声90min，亚甲基蓝去除率仅为2％，可知仅超声的去除率低，因为超声虽然存在空化作用，在超声过程中能产生少量的羟基自由基，但是量极微，降解亚甲基蓝的效率低。

2)在US/Cu²⁺的体系下，加入Cu²⁺浓度为0.3mmol/L，超声90min，亚甲基蓝的去除率仅为1.1％，相较于仅仅超声作用，去除率更低，只加Cu²⁺，可能会消耗超声产生的羟基自由基，所以，只加Cu²⁺，不加H₂O₂，并不能起到氧化降解亚甲基蓝的作用。

3)在US/H₂O₂的体系下，加入30％H₂O₂ 0.03mol/L，超声90min，亚甲基蓝的去除率达到9.96％，由此可知，H₂O₂在氧化降解亚甲基蓝的过程中起的作用相较于Cu²⁺的作用大，因为H₂O₂本身具有氧化作用，并且H₂O₂在超声的作用下能产生大量的羟基自由基，具有强烈的氧化作用，所以去除亚甲基蓝的效率较高。

4)在Cu²⁺/H₂O₂的体系，加入Cu²⁺浓度0.3mmol/L，30％H₂O₂浓度0.03mol/L，水浴加热40℃并搅拌90min，搅拌的作用在于让催化剂与待处理的废液混合均匀，亚甲基蓝的去除率达到50％，可知在该体系下，去除效率也较好，但是相较于超声，去除率仅为其的一半。

5)在US/Cu²⁺/H₂O₂体系下，加入Cu²⁺浓度为0.3mmol/L，30％H₂O₂浓度0.03mol/L，超声90min，亚甲基蓝的去除率达到99％，可知在该体系下处理效果最好，相较于搅拌，超声的作用更佳。

通过分析各体系的分析，可知，只有在加入Cu²⁺以及H₂O₂，并且超声的作用下，亚甲基蓝的处理效果才能达到最佳，单纯进行其中的任意操作，处理效果较差。

总结：

通过实验可知，单因素条件下：

1)在Cu²⁺浓度以及H₂O₂浓度一定时，当超声时间为90min时的处理效果最好；

2)在超声时间以及H₂O₂浓度一定时，Cu²⁺浓度为0.3mmol/L的处理效果最好；

3)在超声时间以及Cu²⁺浓度一定时，H₂O₂浓度为0.02mol/L时，处理效率已趋于稳定。

4)通过比较不同的反映体系下亚甲基蓝的去除效率，可发现在US/Cu²⁺/H₂O₂体系下，亚甲基蓝的去除效率最好，可达到99％去除效果明显高于其他几种体系。

上述实验数据表明，使用含Cu²⁺离子的废水，可以有效促进有机废水中难降解有机污染物的降解，同时可以减少含Cu²⁺离子废水处理难度，具有意料之外的效果。

Claims (10)

1.一种废水的协同处理方法，包括：

1）将含有Cu²⁺离子的废水和含有有机污染物的有机废水混合，得到混合废水；

2）在混合废水中加入双氧水，进行Fenton反应，降解有机污染物。

2.根据权利要求1所述的协同处理方法，其特征在于：进行反应时，使用超声处理辅助反应。

3.根据权利要求1所述的协同处理方法，其特征在于：所述混合废水中，Cu²⁺离子的浓度为0.1～0.5 mM。

4.根据权利要求1所述的协同处理方法，其特征在于：所述混合废水的pH为3.5～8.5。

5.根据权利要求1～4任一项所述的协同处理方法，其特征在于：所述含有Cu²⁺离子的废水中，Cu²⁺离子的浓度为0.01～1 M。

6.根据权利要求1～4任一项所述的协同处理方法，其特征在于：所述H₂O₂的在混合废水中的初始浓度为0.005～0.02 M。

7.根据权利要求2所述的协同处理方法，其特征在于：所述超声处理的时间不低于30min，优选为60～90 min。

8.根据权利要求1～4、7任一项所述的协同处理方法，其特征在于：所述有机废水为印染废水。

9.根据权利要求1～4、7任一项所述的协同处理方法，其特征在于：所述含有Cu²⁺离子的废水为电镀废水；进一步的，所述电镀废水的pH为2～3。

10.根据权利要求1～4、7任一项所述的协同处理方法，其特征在于：反应完成后，加入强碱使Cu²⁺离子沉淀。

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