CN112142204A - 一种富集培养厌氧氨氧化菌处理污水的方法 - Google Patents
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Abstract
一种富集培养厌氧氨氧化菌处理污水的方法,涉及一种一种处理污水的方法,该方法使用的一体式半硝化‑厌氧氨氧化反应器,进水池通过蠕动泵与反应器主体底部的进水口进行连接;所述反应器主体内部设有填料架,反应器内底部设有曝气头由曝气泵控制其曝气量,中上部设有pH在线测定仪以及加热棒;所述反应器主体与碱桶连接,通过补液泵向反应器内提供碱;所述反应器主体通过出水口与沉淀池连接。使用上述系统进行污水处理时需首先启动装置,然后提高氨氮进水负荷,实验阶段加入腐殖酸。本发明是在一体式半硝化‑厌氧氨氧化反应器中添加适量腐殖酸,厌氧氨氧化菌属的比例都得到增长,从而富集厌氧氨氧化菌体,提高脱氮能力,可使氨氮去除率达95%。
Description
技术领域
本发明涉及一种污水处理方法,特别是涉及一种富集培养厌氧氨氧化菌处理污水的方法。
背景技术
随着我国化肥、食品、石油及化工等行业的迅速发展,氨氮废水的排放量迅速增加,导致水体的富营养化,从而引发水生态系统中的物种分布失衡。国家“十三五”规划中要求,到2020年,氨氮排放总量控制在207万吨,比2015年下降10%。由于严格的氨氮排放标准,传统的脱氮技术已经很难满足高处理要求。因此,发展高效、经济的脱氮方法已成为近年来废水处理领域的研究热点。
与传统的脱氮方法相比,厌氧氨氧化(Anammox)被公认为最节能的脱氮途径之一。但厌氧氨氧化过程需要亚硝酸盐的加入来实现氨氮的去除。因此,在厌氧氨氧化的基础上开发出一体式半硝化-厌氧氨氧化(SNAP)工艺,此工艺是半硝化与厌氧氨氧化在一个反应器中同时进行:生物膜外层的氨氧化细菌(AOB)在限氧的条件下进行短程硝化反应,将约一半的氨氮氧化成亚硝酸盐;生物膜内层的厌氧氨氧化菌在厌氧的条件下进行厌氧氨氧化反应,以亚硝酸盐作为电子受体,氧化氨氮产生氮气和少量的硝酸盐。SNAP工艺与厌氧氨氧化工艺相比,可以节约100%的亚硝酸盐。与分段式工艺相比,该工艺占地空间小,污泥产量低,节约能源和成本的消耗。此技术是未来极具潜力的脱氮技术之一。
但厌氧氨氧化细菌属于自养厌氧菌,生长速率缓慢,倍增时间长,细胞产率低,导致厌氧氨氧化菌的富集十分困难,很大程度上限制了厌氧氨氧化的实际应用。为更好的促进厌氧氨氧化技术更为广泛地应用到实际过程中,有效快速富集厌氧氨氧化菌尤为重要。
发明内容
本发明的目的在于提供一种富集培养厌氧氨氧化菌处理污水的方法,该方法向反应器内加入腐殖酸,对于设计、运行良好的一体式半硝化-厌氧氨氧化系统,在氨氮指标不达标的情况下,仅需增加腐殖酸,而无需新建系统,即可达到去除氨氮的效果,对于当前城市污水厂、工业含氮废水处理厂的改造简便易行。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
一种富集培养厌氧氨氧化菌处理污水的方法,所述方法包括匹配有一体式半硝化-厌氧氨氧化脱氮反应器,包括进水池、反应器主体、沉淀池和控制系统:进水池通过蠕动泵与反应器主体底部的进水口进行连接;反应器主体内部设有填料架,反应器内底部设有曝气头由曝气泵控制其曝气量,中上部设有pH在线测定仪以及加热棒;反应器主体与碱桶连接,通过补液泵向反应器内提供碱;反应器主体通过出水口与沉淀池连接;
其处理污水的方法包括以下步骤:
(1)启动反应器以及启动过程
首先启动SNAP反应器,通入人工配置的模拟废水,由(NH4)2SO4提供微生物生长的氮源,其进水浓度随着反应器中细菌的生长情况而逐渐提高,提高进水氨氮的负荷;由NaHCO3作为pH调节剂,保证反应器的pH维持在7.5-7.8,反应器温度由加热棒控制在33-35℃;在配水过程中,1升水中分别加0.5 ml基质,0.5 ml微量元素I,0.1 ml微量元素II和1 ml矿物质元素;在反应器的启动过程中,采用间歇曝气,曝气5min,停5min;使反应器的溶解氧保持在2-3 mg/L,水力停留时间为18h,氨氮进水浓度为300 mg/L;待反应器的溶解氧降低,亚硝氮减少时,逐渐提高曝气时间,直至连续曝气;
(2)调控运行
在反应器的第二阶段为提负荷阶段,经过反应器初期的启动阶段后,在此阶段逐渐提高氨氮进水浓度和负荷,驯化细菌的氨氮去除能力;每天监测反应器进水和出水的氨氮、亚硝氮、硝氮浓度,连续三天反应器出水数据,包括氨氮、亚硝氮和硝氮浓度;稳定且氨氮去除率达到85%以上时,即通过增加进水浓度的方式提高反应器负荷;
(3)实验阶段
实验阶段共92天,根据COD(完全由腐殖酸提供)进水浓度把实验阶段分为五个阶段;每天监测反应器进水和出水的氨氮、亚硝氮、硝氮浓度和COD浓度,连续三天反应器出水数据(氨氮、亚硝氮和硝氮浓度)稳定且氨氮去除率达到85%以上时,即通过COD浓度考察反应器对氨氮的去除能力。
所述的一种富集培养厌氧氨氧化菌处理污水的方法,所述启动反应器以及启动过程SNAP反应器的接种菌种采用本实验室培养的运行一年以上的SNAP 反应器富集的细菌污泥,MLSS为10.1 g/L,MLSS为12.5 g/L,污泥颜色为红褐色。
所述的一种富集培养厌氧氨氧化菌处理污水的方法,所述启动反应器以及启动过程所加的营养液基质KH2PO4 136 g/L,微量元素I为FeSO4 18 g/L和EDTA 10 g/L,矿物元素KCl 1.4 g/L、NaCl 1 g/L、MgSO4 1 g/L、CaCl2 1.4 g/L,微量元素II为MnCl2·4H2O 9.9mg/L、NiCl2·6H2O 1.9 mg/L、Na2MoO4·2H2O 2.2 mg/L、ZnSO4·7H2O 4.3 mg/L、CaCl2·6H2O 12 mg/L、CuSO4·5H2O 12.5 mg/L、H3BO4 0.14 mg/L。
所述的一种富集培养厌氧氨氧化菌处理污水的方法,所述启动反应器以及启动过程启动反应器时的进水氨氮浓度从300 mg/L开始,启动负荷为0.3 kgN/m3/d;
所述的一种富集培养厌氧氨氧化菌处理污水的方法,所述调控运行阶段的持续时间为48天;溶解氧控制在1-2 mg/L,采用连续进水方式,水力停留时间仍然保持启动末期的10h,采用硫酸铵模拟氨氮400-700 mg/L。
所述的一种富集培养厌氧氨氧化菌处理污水的方法,所述实验阶段在反应器加入腐殖酸的整个过程中,氨氮进水浓度的范围在672.24-929.82 mg/L,氨氮的出水浓度平均值为63.31mg/L,而氨氮的去除率平均值为92%,COD的进水浓度从88.59 mg/L逐渐提高到1702.63mg/L。
本发明的优点与效果是:
1.本发明的一种富集厌氧氨氧化菌的方法,进水氨氮浓度高达700-800 mg/L时,向反应器内加入腐殖酸500 mg/L时,厌氧氨氧化所在的浮霉菌门从23%增加到36%,厌氧氨氧化菌属Candidatus Brocadias属和Candidatus Kuenenia属的总占比从21.07%增加到30.28%。腐殖酸的加入使得厌氧氨氧化所在的门和属的比例都有所增加,促进厌氧氨氧化菌的富集。
2.本发明的一种强化一体式半硝化-厌氧氨氧化脱氮的方法,向反应器内加入腐殖酸,对于设计、运行良好的一体式半硝化-厌氧氨氧化系统,在氨氮指标不达标的情况下,仅需增加腐殖酸,而无需新建系统,即可达到去除氨氮的效果,对于当前城市污水厂、工业含氮废水处理厂的改造简便易行。目前关于腐殖酸富集厌氧氨氧化菌的方法未见报道。
附图说明
图1 为本发明工艺流程示意图;
图2为本发明 SNAP反应器菌落门水平比例;
图3为本发明 SNAP反应器菌落属水平比例。
图中:1.进水池;2.蠕动泵;3.曝气头;4.曝气泵;5.加热棒;6.pH电极;7.pH控制器;8.补液泵;9.饱和碳酸氢钠溶液;10.沉淀池。
具体实施方式
下面结合附图所示实施例对本发明进行详细说明。
本发明在一体式半硝化-厌氧氨氧化反应器中添加腐殖酸以富集厌氧氨氧化菌。腐殖酸作为电子穿梭体促进胞外电子转移,胞外聚合物受到胞外电子传递系统的影响而发生表面电荷和组分含量的改变。腐殖酸促进胞外细胞密度的增加,通过群体感应系统分泌的信号因子高丝氨酸聚酯(AHL)逐渐增多,当厌氧氨氧化菌体感知细胞密度达到激活厌氧氨氧化菌的相关基因表达的阈值时,高丝氨酸聚酯与高丝氨酸聚酯结合蛋白(AmxR)相结合,形成AmxR-AHL复合物,复合物将激活厌氧氨氧化菌活性的相关基因的表达。腐殖酸一定程度上促进了反硝化作用,但厌氧氨氧化反应仍占主导地位。厌氧氨氧化反应和反硝化反应相互促进,协同去除系统中的总氮,从而提高总氮去除率。此外,厌氧氨氧化菌具有厌氧氨氧化的代谢特性,同时还具有反硝化的代谢特性。尽管腐殖酸不参加厌氧氨氧化反应,但却是合成厌氧氨氧化菌细胞的主要物质,它的添加加快了厌氧氨氧化菌细胞合成的速率,提高了细胞活性。基于此,我们开发了通过加入腐殖酸,富集厌氧氨氧化菌的方法。
本发明所采用的一体式半硝化-厌氧氨氧化系统如附图1所示,包括进水池、反应器主体、沉淀池和控制系统:所述进水池通过蠕动泵与反应器主体底部的进水口进行连接;所述反应器主体内部设有填料架,反应器内底部设有曝气头由曝气泵控制其曝气量,中上部设有pH在线测定仪以及加热棒;所述反应器主体与碱桶连接,通过补液泵向反应器内提供碱;所述反应器主体通过出水口与沉淀池连接。
一种富集厌氧氨氧化菌的方法的技术方案,其包括以下步骤:
1)启动反应器以及启动过程
首先启动反应器,SNAP反应器的接种菌种采用本实验室培养的运行一年以上的SNAP反应器富集的细菌污泥,MLSS为10.1 g/L,MLSS为12.5 g/L,污泥颜色为红褐色。通入人工配置的模拟废水。由硫酸铵(NH4)2SO4提供微生物生长的氮源,进水浓度随着反应器的细菌的生长情况而逐渐提高,从而提高进水氮的负荷。由NaHCO3作为pH调节剂,保证反应器的pH维持在7.5-7.8左右,反应器温度控制在33-35℃。实验中所加的营养液基质KH2PO4 136 g/L,微量元素I为FeSO4 18 g/L和EDTA 10 g/L,矿物元素KCl 1.4 g/L、NaCl 1 g/L、MgSO4 1g/L、CaCl2 1.4 g/L,微量元素II为MnCl2·4H2O 9.9 mg/L、NiCl2·6H2O 1.9 mg/L、Na2MoO4·2H2O 2.2 mg/L、ZnSO4·7H2O 4.3 mg/L、CaCl2·6H2O 12 mg/L、CuSO4·5H2O 12.5mg/L、H3BO4 0.14 mg/L。在配水过程中,1升水中分别加0.5 ml基质,0.5 ml微量元素I,0.1ml微量元素II,和1 ml矿物质元素。在反应器的启动过程中,采用间歇曝气,曝气5min,停5min。使反应器的溶解氧保持在2-3 mg/L,水力停留时间为18h,氨氮进水浓度为300 mg/L。待反应器的溶解氧降低,亚硝氮减少时,逐渐提高曝气时间,直至开始连续曝气。启动反应器时的进水氨氮浓度从300 mg/L开始,启动负荷为0.3 kgN/m3/d,
2)调控运行
在反应器的第二阶段为提负荷阶段,经过反应器初期的启动阶段后,在此阶段逐渐提高氨氮进水浓度和负荷,驯化细菌的氨氮去除能力。此阶段的持续时间为48天。溶解氧控制在1-2 mg/L,采用连续进水方式,水力停留时间仍然保持启动末期的10h,采用硫酸铵模拟氨氮400-700 mg/L,每天监测反应器进水和出水的氨氮、亚硝氮、硝氮浓度,连续三天反应器出水数据(氨氮、亚硝氮和硝氮浓度)稳定且氨氮去除率达到85%以上时,即通过增加进水浓度的方式提高反应器负荷。
3)实验阶段
实验阶段共92天,根据COD(完全由腐殖酸提供)进水浓度把实验阶段分为五个阶段。在反应器加入腐殖酸的整个过程中,氨氮进水浓度维持在672.24-929.82 mg/L,COD的进水浓度从88.59 mg/L逐渐提高到1702.63 mg/L。每天监测反应器进水和出水的氨氮、亚硝氮、硝氮浓度和COD浓度,连续三天反应器出水数据(氨氮、亚硝氮和硝氮浓度)稳定且氨氮去除率达到85%以上时,即通过COD浓度考察反应器对氨氮的去除能力。
实施例1
1)启动步骤
首先启动反应器,SNAP反应器的接种菌种采用本实验室培养的运行一年以上的SNAP反应器富集的细菌污泥,MLSS为10.1 g/L,MLSS为12.5 g/L,污泥颜色为红褐色。由NaHCO3作为pH调节剂,保证反应器的pH维持在7.5-7.8左右,反应器温度控制在33-35℃。实验中所加的营养液基质KH2PO4 136 g/L,微量元素I为FeSO4 18 g/L和EDTA 10 g/L,矿物元素KCl1.4 g/L、NaCl 1 g/L、MgSO4 1 g/L、CaCl2 1.4 g/L,微量元素II为MnCl2·4H2O 9.9 mg/L、NiCl2·6H2O 1.9 mg/L、Na2MoO4·2H2O 2.2 mg/L、ZnSO4·7H2O 4.3 mg/L、CaCl2·6H2O 12mg/L、CuSO4·5H2O 12.5 mg/L、H3BO4 0.14 mg/L。在配水过程中,1升水中分别加0.5 ml基质,0.5 ml微量元素I,0.1 ml微量元素II,和1 ml矿物质元素。在第1-40天,进水氨氮浓度稳定在400±68 mg/L,出水氨氮浓度为30.95-261.56 mg/L,出水浓度平均值为170 mg/L,去除率的平均值稳定在57%左右,氨氮去除负荷平均值为0.41kgN/m3/d,保留时间是:18h(1-5d);14h(6-24d);10h(25-40d)。在第40天,氨氮的去除率提高到64%,随着保留时间从18h减到14h,负荷从0.3 kgN/m3/d提高到0.6 kgN/m3/d,此阶段维持40天后,反应器的出水氨氮浓度为93.43 mg/L,去除率高于60%,启动成功。
2)提升负荷阶段
溶解氧浓度控制在1-2 mg/L,采用硫酸铵模拟废水中的氨氮,腐殖酸模拟废水中的COD,连续进水方式,反应器pH值控制在7.4-7.6,反应器温度控制在33-35℃,水力停留时间为10h。在第I 阶段(42-55d),进水氨氮浓度维持在430-559 mg/L左右,出水浓度的平均值在100 mg/L。在第54天时氨氮去除率由第46天时的61% 提高到84%。NO2 --N的浓度从此阶段开始小于10 mg/L,同时NO3 --N的浓度由16 mg/L 增加到30 mg/L,而氨氮出水浓度从177mg/L降到88 mg/L。在第II 阶段(56-77d),氨氮进水浓度逐渐从570mg/L提高到654 mg/L,氨氮去除率最高时达到87%,氨氮去除负荷已经稳定在1.0 kgN/m3/d左右。NO2 --N的出水浓度在4.9-5.9 mg/L,且浓度在此阶段比较稳定。而NO3 --N的浓度在38 mg/L 左右,稍有上升的趋势。在第III 阶段(78-89d),氨氮进水浓度进一步提高至746 mg/L左右,氨氮去除率比II阶段明显提高,平均去除率达84%,氨氮去除负荷也达到1.2 kgN/m3/d。在这个阶段的NO2 --N依然维持5.0 mg/L- 7.45 mg/L。第86d时,氨氮进水浓度为745 mg/L,NO2 --N达到7.45 mg/L,NO3 --N上升到42.9 mg/L。可以说明SNAP细菌完全适应高浓度的氨氮浓度。
3)实验阶段
实验阶段共92天,根据COD(完全由腐殖酸提供)进水浓度把实验阶段分为五个阶段。实验第I阶段为90-108天,COD的进水浓度为88.59-275.67 mg/L。氨氮去除平均值为1.35kgN/m3/d。NO2 --N浓度范围为9.13-13.75 mg/L,NO3 --N范围在44.91-86.41 mg/L。实验第II阶段末109-125天,进水COD 浓度291.99-442.46 mg/L,氨氮浓度为800 mg/L,氨氮去除率为94%,氨氮平均去除负荷值达到1.49 kgN/m3/d,COD去除率为28%。NO2 --N浓度为10.04 mg/L,而NO3 --N的平均值为69.37 mg/L。实验第III阶段为126-140天,进水COD的浓度从449.00提高至691.06 mg/L时,氨氮平均去除率和平均去除负荷可分别提高到95%和1.55kgN/m3/d,最高时分别可达99%和1.61 kgN/m3/d,并且COD的平均去除率达到35%。NO2 --N平均值为18.56 mg/L,NO3 --N的平均值为68.50 mg/L。实验第IV阶段为141-164天,随着进水COD浓度逐渐提高,氨氮的去除率开始下降至不到90%,去除负荷降至1.45 kgN/m3/d左右。实验第V阶段为165-181天进水COD的浓度从942.92大幅增加至1702.67 mg/L。氨氮的平均去除率的值维持在91%,最低时也能超过85%,而氨氮去除负荷维持在1.4 kgN/m3/d左右。但COD的去除率却逐渐降低至15%左右。
试验结果显示:
SNAP反应器的采样信息如表1 所示。
表1 SNAP反应器取样信息
随着腐殖酸的浓度从0到500 到1000 mg/L,Anammox菌所在的浮霉菌门先有大幅度的增长(从23%增长到36%)然后又逐渐下降到(25.7%)。厌氧氨氧化菌属有Candidatus Brocadias属和Candidatus Kuenenia属两种,随着腐殖酸浓度从0到500 mg/L到1500 mg/L,厌氧氨氧化菌属的总占比从21.07%增加到30.28%又降低到11.87%。最终厌氧氨氧化菌属总占比下降了9.2%。图2和图3分别为菌落门水平比例和菌落属水平比例图。氨氮进水浓度为800 mg/L,腐殖酸浓度为500-600 mg/L,控制pH值在7.5-7.8,水力停留时间10h,水温范围为33-35℃,氨氮去除率为95%,氨氮去除负荷达到1.59 kgN/m3/d,腐殖酸的去除率达到40%左右。
在不冲突的情况下,上述的实施例及实施例中的特征可以相互组合。需要理解的是,以上对本发明的具体实施例进行的描述只是为了说明本发明的技术路线和特点,其目的在于让本领域内的技术人员能够了解本发明的内容并据以实施,但本发明并不限于上述特定实施例。凡是在本发明权利要求的范围内做出的各种变化或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围内。
Claims (6)
1.一种富集培养厌氧氨氧化菌处理污水的方法,其特征在于,所述方法包括匹配有一体式半硝化-厌氧氨氧化脱氮反应器,包括进水池、反应器主体、沉淀池和控制系统:进水池通过蠕动泵与反应器主体底部的进水口进行连接;反应器主体内部设有填料架,反应器内底部设有曝气头由曝气泵控制其曝气量,中上部设有pH在线测定仪以及加热棒;反应器主体与碱桶连接,通过补液泵向反应器内提供碱;反应器主体通过出水口与沉淀池连接;
其处理污水的方法包括以下步骤:
(1)启动反应器以及启动过程
首先启动SNAP反应器,通入人工配置的模拟废水,由(NH4)2SO4提供微生物生长的氮源,其进水浓度随着反应器中细菌的生长情况而逐渐提高,提高进水氨氮的负荷;由NaHCO3作为pH调节剂,保证反应器的pH维持在7.5-7.8,反应器温度由加热棒控制在33-35℃;在配水过程中,1升水中分别加0.5 ml基质,0.5 ml微量元素I,0.1 ml微量元素II和1 ml矿物质元素;在反应器的启动过程中,采用间歇曝气,曝气5min,停5min;使反应器的溶解氧保持在2-3 mg/L,水力停留时间为18h,氨氮进水浓度为300 mg/L;待反应器的溶解氧降低,亚硝氮减少时,逐渐提高曝气时间,直至连续曝气;
(2)调控运行
在反应器的第二阶段为提负荷阶段,经过反应器初期的启动阶段后,在此阶段逐渐提高氨氮进水浓度和负荷,驯化细菌的氨氮去除能力;每天监测反应器进水和出水的氨氮、亚硝氮、硝氮浓度,连续三天反应器出水数据,包括氨氮、亚硝氮和硝氮浓度;稳定且氨氮去除率达到85%以上时,即通过增加进水浓度的方式提高反应器负荷;
(3)实验阶段
实验阶段共92天,根据COD(完全由腐殖酸提供)进水浓度把实验阶段分为五个阶段;每天监测反应器进水和出水的氨氮、亚硝氮、硝氮浓度和COD浓度,连续三天反应器出水数据(氨氮、亚硝氮和硝氮浓度)稳定且氨氮去除率达到85%以上时,即通过COD浓度考察反应器对氨氮的去除能力。
2.根据权利要求1所述的一种富集培养厌氧氨氧化菌处理污水的方法,其特征在于,所述启动反应器以及启动过程SNAP反应器的接种菌种采用本实验室培养的运行一年以上的SNAP 反应器富集的细菌污泥,MLSS为10.1 g/L,MLSS为12.5 g/L,污泥颜色为红褐色。
3.根据权利要求1所述的一种富集培养厌氧氨氧化菌处理污水的方法,其特征在于,所述启动反应器以及启动过程所加的营养液基质KH2PO4 136 g/L,微量元素I为FeSO4 18 g/L和EDTA 10 g/L,矿物元素KCl 1.4 g/L、NaCl 1 g/L、MgSO4 1 g/L、CaCl2 1.4 g/L,微量元素II为MnCl2·4H2O 9.9 mg/L、NiCl2·6H2O 1.9 mg/L、Na2MoO4·2H2O 2.2 mg/L、ZnSO4·7H2O 4.3 mg/L、CaCl2·6H2O 12 mg/L、CuSO4·5H2O 12.5 mg/L、H3BO4 0.14 mg/L。
4.根据权利要求1所述的一种富集培养厌氧氨氧化菌处理污水的方法,其特征在于,所述启动反应器以及启动过程启动反应器时的进水氨氮浓度从300 mg/L开始,启动负荷为0.3 kgN/m3/d。
5.根据权利要求1所述的一种富集培养厌氧氨氧化菌处理污水的方法,其特征在于,所述调控运行阶段的持续时间为48天;溶解氧控制在1-2 mg/L,采用连续进水方式,水力停留时间仍然保持启动末期的10h,采用硫酸铵模拟氨氮400-700 mg/L。
6.根据权利要求1所述的一种富集培养厌氧氨氧化菌处理污水的方法,其特征在于,所述实验阶段在反应器加入腐殖酸的整个过程中,氨氮进水浓度的范围在672.24-929.82mg/L,氨氮的出水浓度平均值为63.31mg/L,而氨氮的去除率平均值为92%,COD的进水浓度从88.59 mg/L逐渐提高到1702.63mg/L。
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