CN112088901A - 用于引导蚊子产卵的组合物和方法 - Google Patents

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Abstract

本文所述的组合屋用于吸引妊娠蚊子在优选环境中产卵。该用于引导蚊子产卵的组合物包含一种或多种引诱剂和N‑P‑K添加剂，其中所述N‑P‑K添加剂为含有化学元素氮、磷和钾的混合物。所述引诱剂可以调整以提供用于促进不同种类的蚊子产卵的组合物。可以调整上述组合物一提供用于促进按蚊属蚊子产卵的组合物。该组合物还可以包括熟乳清、正二十一烷和/或十四烷酸甲酯，以提供用于促进伊蚊属蚊子产卵的组合物。还可以调整该组合物以提供用于促进库蚊属蚊子产卵的组合物。

Description

用于引导蚊子产卵的组合物和方法
对相关申请的交叉引用
本申请要求2013年1月28日提交的美国临时专利申请号61/757,418的优先权，其全部内容通过引用结合在此。
技术领域
本发明总体上涉及蚊子引诱剂及其使用方法。更具体地，本发明涉及将蚊子引诱至一个目的地，比如捕蚊器，人工繁殖池或捕卵器内的组合物和方法。更具体地，本发明涉及将蚊子引导到特定地点产卵的组合物和方法。
背景技术
蚊子，尤其是蚊科(Culcidae)，除了作为对人类的常见滋扰物之外，其也是许多疾病在世界各地传播的携带者。在消除昆虫传播疾病如西尼罗河病毒、疟疾和登革热的努力中，全球都在致力于将这些害虫从人类居住区域减少或消灭。
在与蚊科的斗争中最常采用的方法是生物杀虫剂，苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)和球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)，以及化学品，如有机磷酸酯和拟除虫菊酯类。然而，由于显著的环境影响，这些方法并不理想。此外，已经证实随着时间的推移蚊子可以发展出对这些方案的抗药性。因此，长远看来，这些方法不可持续。
更加环境友好的控制蚊子数量的方法着眼于在虫卵或幼虫有机会成熟之前将其诱捕或销毁，或在雌性妊娠蚊子产卵前后将其捕获。在某些情况下，该方法涉及提供对妊娠蚊子有吸引力的人工繁殖池，和在蚊子成熟并会飞之前将卵或幼虫从池中清除。
例如，美国专利No.6,708,443公开了这样的装置：人工繁殖池包含过滤器，所述过滤器捕集卵和幼虫，然后将捕获的生物量暴露到空气中，使得生物量干化并因此被消灭。美国专利No.6,990,768公开了相似的装置，不同之处在于将过滤器设置为条带状，所述条带捕获生物量，然后使其通过粉碎机构以消除卵和幼虫。
也做出努力提供繁殖池，允许蚊子在其中成熟，但在它们进入环境之前将其捕获。例如，美国专利No.5,896,697公开了人工繁殖池，其将卵捕集在屏的后面，所述屏防止新孵化的蚊子逃脱而进入环境。美国专利No.3,997,999公开了在放置有卵的单独栏中捕集新孵化蚊子的装置。
尽管静水自然地吸引依赖于水产卵的大多数昆虫，可以将化学引诱剂添加到水中以增加池子对妊娠昆虫的引诱力。例如，美国专利公开No.2008/0003197公开了一种用于在人工繁殖池使用的受控释放引诱剂。此外，仍需要开发能够在人工繁殖池中使用以吸引妊娠蚊子的人造引诱剂。
如今，越来越多的人意识到，特定种类的蚊子被特定种类的引诱剂，尤其是化学引诱剂吸引，并且特定种类的蚊子优选把卵产在与其种类相同的蚊子所栖息的水池中。因此，有必要开发能有效吸引特定种类蚊子的引诱剂，如人造化学引诱剂。
发明内容
本发明的第一个目的是提供促进蚊子产卵的组合物和方法。
根据本发明的一个方面，提供一种用于引导蚊子产卵的组合物，该组合物含有一种或多种引诱剂和氮、磷钾添加剂(N-P-K添加剂)。在一个实施方案中，N-P-K添加剂中的元素氮、磷和钾分别以NH4 +，PO4 3-和K+的形式存在，但也可使用其它盐/化合物，如氨基酸、硝酸盐和其他胺类等。
在本申请中，N-P-K添加剂是含有化学元素氮、磷和钾的混合物或化合物。
在本申请中，NPK值用于表明氮，磷和钾在N-P-K添加剂中含量，如用于标记肥料一样，NPK值基于化学元素氮(N)、磷(P)和钾(K)的相对含量，其中，N值是元素氮在N-P-K添加剂中的重量百分比，并且磷值和钾值代表P2O5和K2O形式的氧化物的重量百分比。
所述引诱剂可以是一种或多种已知的化学信息素或天然蚊子引诱剂。所述引诱剂可基于靶标蚊子的种类选择。该引诱剂可为用于吸引不同种类的妊娠雌蚊并引诱其在此地产卵的已知引诱剂。根据本发明的另一个方面，还提供一种或多种用于吸引特定种类的蚊子产卵的合成引诱剂。这些引诱剂包括已知产卵信息素的类似物。另一种用于促进伊蚊属(Adedes)蚊子产卵的引诱剂是乳清，尤其是熟乳清。这些用于吸引妊娠蚊子的引诱剂的效率还可以通过在混合物中包含N-P-K添加剂而增强。
根据本发明的另一个方面，还提供了多种方法以合成已知产卵信息素的类似物。
根据本发明的另一个方面，还提供了用于促进蚊子产卵的方法，所述方法包括：提供一种或多种上述组合物或引诱剂至产卵处。
该组合物可以以浓缩形式提供(即使用前需要稀释或输送到使用位置时稀释的形式)，或适合于在不稀释的情况下使用的稀释形式。该组合物可通过将组合物在水中直接溶解或通过将小包组合物悬浮在水中提供。
在一个实施方案中，所述N-P-K添加剂是肥料。
在另一个实施方案中，所述N-P-K添加剂的NPK值在10-25∶10-30∶10-25范围内。优选地，N-P-K添加剂的NPK值是17∶23∶17或18∶24∶16。
在进一步的实施方案中，所述的一种或多种引诱剂选自于：羧酸和羧酸酯，烷基醛，胺化合物，酚化合物，吲哚化合物，和其他天然或合成蚊子引诱剂。例如：所述的一种或多种引诱剂选自：癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十四烷酸甲酯、十六烷酸、十六烷酸甲酯、十八烷酸丙酯、正二十一烷、壬醛、三乙胺、对甲酚、3-甲基吲、4-甲基吲哚、熟乳清和脱水苜蓿等。
在又一个实施方案中，所述引诱剂包括十八烷酸丙酯，其浓度为每100mg N-P-K添加剂1-50mg十八烷酸丙酯。
在另外一个实施方案中，所述引诱剂包括熟乳清，其浓度为每100mg N-P-K添加剂1-10ml熟乳清。
在另一个实施方案中，所述引诱剂还包括正二十一烷，其浓度为每100mg N-P-K添加剂1-100mg正二十一烷。
在再另一个实施方案中，所述引诱剂还包括十八烷酸丙酯，其浓度为每100mg N-P-K添加剂1-50mg十八烷酸丙酯，或十四烷酸甲酯，其浓度为每100mg N-P-K添加剂1-100mg十四烷酸甲酯，或两者的组合。
在另一个实施方案中，所述引诱剂包括十八烷酸丙酯，其浓度为每100mg N-P-K添加剂10mg十八烷酸丙酯，或十四烷酸甲酯，其浓度为每100mg N-P-K添加剂10mg十四烷酸甲酯，或两者的组合。
在另一个实施方案中，所述引诱剂包括脱水苜蓿，其浓度为每100mg N-P-K添加剂1-2.5g脱水苜蓿。
在另一个实施方案中，所述引诱剂还包括酵母，其浓度为每100mg N-P-K添加剂0.1-0.25g酵母。
在又一个实施方案中，所述引诱剂还包括壬醛，其浓度为每100mg N-P-K添加剂1-2.5mg壬醛，或对甲酚，其浓度为每100mg N-P-K添加剂1-2.5mg对甲酚，或两者的组合。
根据本发明的另一个方面，提供一种用于促进库蚊属(Culex)蚊子产卵的引诱剂，其中所述引诱剂是熟乳清，其被加热以除去部分或全部的蛋白质。
根据本发明的又一个方面，提供一种用于促进库蚊属(Culex)蚊子产卵的引诱剂，其中所述引诱剂是N-P-K添加剂。
根据本发明的又一个方面，提供了一种用于促进库蚊属(Culex)蚊子产卵的引诱剂，其中所述引诱剂是根据式(I)或式(II)的信息素类似物，其对映体或外消旋混合物：
Figure BDA0002663685210000041
其中：
R1是C1-C5的直链或支链烷基，其可以是未被取代的或被一个或多个烷氧基、羧基或酰胺基取代；
R2是C1-C4的直链或支链烷基，其可以是未被取代的或被一个或多个烷氧基、羧基或酰胺基取代；并且
n为3-16；
Figure BDA0002663685210000051
其中：
R1是C1-C6直链或支链烷基，其可以是未被取代的或被一个或多个烷氧基、羧基或酰胺基取代；
R2是C1-C4直链或支链烷基，其可以是未被取代的或被一个或多个烷氧基、羧基或酰胺基取代；并且
n为3-16；
或如下所示：
Figure BDA0002663685210000061
n＝(CH2)a，其中a＝1-10，总链长＝1-10，优选3C
m＝(CH2)b，其中b＝1-10，总链长＝1-20，优选18C
在一个实施方案中，所述引诱剂还包括N-P-K添加剂，并且N-P-K添加剂是含有化学元素氮、磷和钾的混合物。
根据本发明的另一个方面，提供一种用于促进蚊子产卵的方法。该方法包括在一个环境中提供上述的组合物或引诱剂的步骤。在一个实施方案中，所述环境是捕卵器。
附图简述
本发明的上述和其它特征、方面和优点，结合以下详述和附图将变得更好理解，其中：
图1显示本发明的信息素类似物；
图2是库蚊属(Culex spp.)蚊子的天然信息素的乙酸酯类似物的合成图；
图3是库蚊属(Culex spp.)蚊子的天然信息素的苯甲酸酯类似物的合成图；
图4是库蚊属(Culex spp.)蚊子的天然信息素的乙酸酯反酯类似物的合成图；并且
图5是库蚊属(Culex spp.)蚊子的天然信息素的乳酸酯类似物的合成图。
详述
下面的描述仅为通过实例的方式描述的优选和备选的实施方案。下述特定结构和方法的多种变化可以由本领域技术人员做出，而不脱离本发明和限定本发明的权利要求的范围，无论这些变化是否被明确记载。
不同蚊科物种为不同的疾病媒介物的宿主。例如，已知库蚊属(Culex)传播西尼罗病毒，已知伊蚊属(Aedes)传播登革热，并且已知按蚊属(Anopheles)传播疟疾。还已知的是，每种类蚊子依赖于不同环境信号决定妊娠蚊子该在哪里产卵。虽然其他因素，例如光照和温度，对蚊子产卵具有影响，但是化学引诱剂在蚊子的优选产卵行为上具有重要的作用。
本发明提供了一种用于影响控制蚊子繁殖行为的组合物。更具体地，该组合物用于吸引蚊子到一个目的地，如捕蚊器，捕蚊卵器或人工池。更具体地，该组合物用于引导蚊子产卵。
该组合物包括一个或多个能够吸引妊娠雌蚊产卵的引诱剂，和氮-磷-钾(N-P-K)添加剂。通常情况下，氮、磷和钾元素以NH4 +，PO4 3-和K+的形式提供，但也可使用其它盐。
组合物中所述引诱剂与N-P-K添加剂的重量比可以是合理的，优选介于0.01至100之间，或更具体地为0.1-10。
N-P-K添加剂可以是具有任意NPK值的N-P-K肥料的形式。例如，N-P-K添加剂的NPK值可以为10-50∶10-60∶10-60，优选10-25∶10-30∶10-25，或17-20∶23-30∶17-20。在一些实施方案中，NPK值是17∶23∶17，或18∶24∶16。
如上所述，所述N-P-K元素通常以NH4 +、PO4 3-和K+的形式提供。然而，这些元素可以由各种单独来源提供。例如，单一来源材料，如磷酸钾，可以提供这些元素中的两种以上。氮的可能来源包括铵化合物，例如但不限于磷酸二氢铵、乙酸铵和氯化铵。该组合物中的磷组分可以是以磷酸盐化合物的形式提供的，例如但不限于磷酸氢二钠和磷酸钾，而钾组分可以是以氯化钾的形式额外提供的。
在一些实施方案中，N-P-K添加剂可以是具有任意NPK值的氮磷钾肥料的形式。例如，所述肥料的NPK值可以为10-50∶10-60∶10-60，优选10-25∶10-30∶10-25，或17-20∶23-30∶17-20。在一些实施方案中，NPK值是17∶23∶17或18∶24∶16。
用于在该组合物中使用的引诱剂可为公知的引导妊娠雌蚊产卵(下卵)的物质。分散在该组合物中的引诱剂被释放到其周围环境中，并且其气味被妊娠雌蚊觉察，雌蚊循着气味来到其源头并产下它们的卵。引诱剂数量和类型可以对于特定种类特别调整。优选缓释或长效引诱剂，以最小化使用这种引诱剂的捕虫器的维护时间。
所述引诱剂可以是一种或多种已知的化学信息素或天然蚊子引诱剂。例如，该引诱剂可以是选自以下各项的一种或多种物质：1)羧酸和酯，尤其是，癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十四烷酸甲酯、十六烷酸、十六烷酸甲酯或十八烷酸，或其一种或多种的组合，如，十八烷酸丙酯、正二十一烷、十四烷酸甲酯的组合；2)烷基醛，如壬醛；3)胺化合物，如三乙胺；4)酚化合物，如对甲酚；5)吲哚化合物，如3-甲基吲哚和4-甲基吲哚；和6)其它天然或合成蚊子引诱剂，或可以制作蚊子引诱剂的任何物质，例如，在蚊子产卵过程中释放的或在卵孵化过程中释放的天然信息素。此外，所述引诱剂可以是通过化学工艺制备的天然信息素的类似物。
也可以将多种添加剂结合到本发明的组合物中以提高组合物的效率。也可以包含可提高引诱剂或N-P-K添加剂的物理或化学性能的任何物质，如也可以包含抗菌剂和防腐剂。
本文所述的组合物意在吸引妊娠蚊子在优选环境中产卵。换言之，通过将本文所述的组合物添加至可充当捕蚊器的盛水的盆，从而建立人工环境，相对于自然形成的积水潭，妊娠蚊子将更倾向于把其卵产在此人工环境中。如果该盆是如CA2623601和CA2756221中描述的捕卵器的一部分，那么该卵或新孵出的幼虫可被捕获，从而最终减少该捕卵器周边区域蚊子的数量。
该组合物可以直接溶于水中或作为小包悬浮于水中，以保持该组合物在水中的一定浓度。
当提供铵化合物作为氮的来源时，可以将约10mg/L至约25mg/L的氮加入至溶液中。这同样适用于所述组合物的磷酸盐组分。在一些配方中，可以将约10mg/L，或约30mg/L的任一化合物加入至盆中。对于钾，当提供该化合物作为钾的来源时，可以将约10mg/L至约30mg/L加入至组合物。在一些配方中，可以将约23mg/L或约30mg/L加入至盆中。
本文描述的组合物可以作为添加剂提供至现有的蚊子养殖池，或者可以在盆中提供以建立用于妊娠蚊子产卵的人工养殖池。组合物的实际配方可以基于在该区域发现的蚊子的种类确定。对于发现多于一种蚊子的区域，可以设置多个人工池，每个人工池用于吸引特定种类的蚊子。
实施例
下面描述的组合物代表了可用于吸引不同种类蚊子的某些示例性配方。
实施例1(用于蚊科(Culicidae)按蚊属(Anopheles)的组合物)
实施例1的目的是提供用于促进可能潜在地传播疟疾的蚊科(Culicidae)按蚊属(Anopheles)产卵的组合物。上述组合物可包含N-P-K添加剂和十八烷酸丙酯。N-P-K添加剂的NPK值为10-25∶10-30∶10-25，或更优选17-20∶23-30∶17-20。在一些实施方案中，NPK值可以是17∶23∶17，或18∶24∶16。在一个示例性实施方案中，N-P-K添加剂是NPK值为17∶23∶17的肥料。
仅作为示例，组合物的一个可用配方为：N-P-K添加剂100份(重量)和1至50份(重量)十八烷酸丙酯。
仅作为示例，用于促进蚊科(Culicidae)按蚊属(Anopheles)产卵的组合物包含水溶液中的约17mg/L的铵化合物，约23mg/L的磷酸盐化合物，约17mg/L的钾化合物，以及约1至约50mg/L的十八烷酸丙酯。在一个特别有用的实施方案中，将101-15mg的17∶23∶17N-P-K肥料溶解在水中，并将1-50mg/l的十八烷酸丙酯加入至溶液，以制备本发明的组合物。
上述溶液被加入至捕卵器的盆，如CA2623601和CA2756221中描述的那些。蚊子被吸引至溶液并在溶液中产卵，并且之后可以将卵或新孵化的幼虫捕获，从而最终减少捕卵器周围环境的蚊子数量。
含有上述溶液的改进的捕卵器在危地马拉(Guatemala)的Zayaxche进行野外测试，并且结果表明，不同种类的按蚊属(Anopheles)蚊子被吸引至该溶液，给出以下平均幼虫密度(LD)：对于白魔按蚊(Anopheles albimanus)为338，对于Anophelespseudopuctipennis为1000，并且对于达氏按蚊(Anopheles darlingi)为167。这些结果指示非常强的和有选择性的吸引。
在该组合物中还可以包含用于吸引蚊科(Culicidae)按蚊属(Anopheles)的其他类型的引诱剂。
实施例2(用于蚊科(Culicidae)伊蚊属(Aedes)的组合物)
可以调整所述的组合物以用于促进蚊科(Culicidae)伊蚊属(Aedes)产卵。在这种情况下，该组合物可以包含N-P-K添加剂和熟或生乳清。
此外，也可以加入十八烷酸丙酯、正二十一烷和/或十四烷酸甲酯。
乳清是牛奶凝结和过滤后剩下的液体。优选地，熟乳清，如本文所用，是指加热过或煮过以除掉一些或所有蛋白质的乳清。例如，将乳清在60-100℃下加热或者煮10分钟至2小时，更具体地，将乳清在100℃煮沸。优选地，将熟乳清过滤以除去聚集的蛋白质。
例如，可以通过以下方法制备本发明的乳清：在1加仑约40℃的温均质牛奶中，以1∶10,000-15,000的比例(重量比)加入一片商业凝乳酶(动物或植物源)。将混合物温和搅拌几分钟(如2-15分钟)，然后静置至少一小时。任选地，混合物中可以加入酸如柠檬汁或醋，以促进乳清蛋白质的凝聚。将聚集的蛋白质使用细布滤出。收集过滤后的黄色液体从而获得乳清。
煮过的乳清可以直接使用，也可以在约100℃再煮约30分钟。然后将溶液再次用细布过滤以去除聚集的蛋白质。将残留的溶液储存在低温(如4℃以下)并加入至组合物。
所述组合物可包含N-P-K添加剂和熟乳清，其中比例为每100mg N-P-K约1ml至约10ml熟乳清。
该组合物可以还包含：每100mg N-P-K，1-50mg十八烷酸丙酯和/或1-100份正二十一烷。
在溶液中，熟乳清的浓度为约1ml/L至约10ml/L。
在溶液中，正二十一烷的浓度为约1ml/L至约100ml/L。
为了进一步提高组合物化学引诱性能，该混合物可以附加十四烷酸甲酯，其比例为每100mg N-P-K添加剂约1mg至约100mg十四烷酸甲酯。
在溶液中，十四烷酸甲酯的浓度为约1mg/L至约100mg/L。
仅作为示例，用于促进蚊科(Culicidae)伊蚊属(Aedes)产卵的组合物的一个配方包含：100mg的17∶23∶17配方的N-P-K添加剂；以及蚊子引诱剂，所述蚊子引诱剂包含10mg十八烷酸丙酯、1.25ml熟乳清、10mg正二十一烷和约10mg十四烷酸甲酯。
上述组合物可以按以下比例溶解于水中：1L水溶液中100mg的17∶23∶17配方的N-P-K添加剂，水溶液中10mg/L的十八烷酸丙酯、1.25ml/L的熟乳清、10mg/L的正二十一烷和约10mg/L的十四烷酸甲酯。
用于促进蚊科(Culicidae)伊蚊属(Aedes)产卵的组合物的另一个可能配方包含：N-P-K添加剂和蚊子引诱剂，所述蚊子引诱剂包含每100mg N-P-K添加剂1-10ml熟乳清和1-100mg正二十一烷；更具体地，引诱剂包含每100mg N-P-K添加剂1.25ml熟乳清和10mg正二十一烷。含有17份铵化合物、约23份磷酸盐化合物和约17份含钾化合物的N-P-K添加剂可以为NPK值为17：23：17的肥料。
该组合物可以按以下比例溶解在水中：1L溶液中100mg的17∶23∶17配方的N-P-K，水溶液中约10mg/L的十八烷酸丙酯、约1.25ml/L的熟乳清，约10mg/L的正二十一烷和约10mg/L的十四烷酸甲酯。
可以将上述溶液加入至捕卵器的盆，如CA2623601和CA2756221中所描述的那些。蚊子被吸引至溶液并在溶液中产卵，并且之后可以将卵或新孵化的幼虫捕获，从而最终减少捕卵器周围环境的蚊子数量。
当将上述溶液在墨西哥在蚊子盛行季节使用50个改进的捕卵器在野外测试时，在捕卵器的着陆条带上收集了近300,000个卵。过滤前存在于溶液中的幼虫也被销毁但没有计入。经计算，相对于两个没有防治的地点，放置含有该组合物的改进的捕卵器周围成虫伊蚊属(Aedes)蚊子的减少接近70-80％。
在该组合物中还可以包含用于蚊科(Culicidae)伊蚊属(Aedes)的其他类型的引诱剂。
实施例3(用于蚊科(Culicidae)库蚊属(Culex)的组合物)
在本实施例中，调整本文公开的组合物以提供用于促进蚊科(Culicidae)库蚊属(Culex)产卵的组合物。
在第一种情况下，与N-P-K添加剂结合，组合物的引诱剂包括：脱水苜蓿、3-甲基吲哚、烷基醛、三乙胺和/或对甲酚。
可以将该组合物调整为包含脱水苜蓿，其浓度为每100mg N-P-K添加剂1-2.5g脱水苜蓿。脱水苜蓿可以为苜蓿的干叶。它也可以是在商业兔饲料的形式，实例是Purina的Rabbit ChowTM产品，如Rabbit ChowTM Complete和
Figure BDA0002663685210000121
Rabbit ChowTM professional。在溶液中，脱水苜蓿可以按约1g/L至约2.5g/L的浓度提供。
除了脱水苜蓿，组合物还可以含有酵母，其可来自市售，如马食物补充剂，或面包酵母。酵母可以按每100mg N-P-K 0.1-0.25g的浓度提供。在溶液中，酵母可以按约0.1g/L至约0.25g/L的浓度提供。不希望受理论的束缚，但据信酵母增强了苜蓿的吸引力。
组合物的吸引性能还可以通过添加3-甲基吲哚而增强。3-甲基吲哚的比例可以是每100mg N-P-K添加剂0.1-10mg。在溶液中，3-甲基吲哚的浓度可以是约0.1mg/L至约10.0mg/L。
该组合物还可以包含用于吸引蚊科(Culicidae)库蚊属(Culex)的其它类型的引诱剂。例如，组合物可包含烷基醛，如壬醛，其比例为每100mg N-P-K添加剂0.5-2mg。在溶液中的浓度为约0.5mg/L至约2mg/L。该组合物还可以包含三乙胺，其比例为每100mg N-P-K添加剂0.5-1.5mg，在溶液中的浓度为约0.5mg/L至约1.5mg/L。组合物中包含对甲酚也是有益的，其比例为每100mg N-P-K添加剂1-100mg。在溶液中的浓度为约1mg/L至约100mg/L。
仅作为示例，用于促进蚊科(Culicidae)库蚊属(Culex)产卵的组合物的一个实施方案包含：100份N-P-K添加剂、500份脱水苜蓿、100份酵母、2.5份壬醛和约2.5份对甲酚。
在该溶液中，将约705mg组合物溶解在水中以形成约100mg/1N-P-K添加剂(17∶23∶17配方)的1L溶液，在水溶液含有约500mg/L的脱水苜蓿、约0.1g/L酵母、约2.5mg/L的壬醛和约2.5mg/L的对甲酚。
将上述溶液加入至捕卵器的盆，如CA2623601和CA2756221中所描述的那些。蚊子被吸引至溶液并在溶液中产卵，并且之后可以将卵或新孵化的幼虫捕获被销毁，从而最终减少捕卵器周围环境的蚊子数量。结果表明，含有N-P-K添加剂的组合物比不含有N-P-K添加剂的组合物更有吸引力。
将具有上述溶液的捕卵器在大规模野外研究中进行测试，并且结果显示，当在加拿大安大略省Sudbury市周围12个选定地点在蚊子盛行季节使用150个改进的捕卵器时，在90天内收集并数出了11,196个卵筏，即每周收集870个卵筏，并且总计3,358,800个卵被销毁。过滤前就存在于溶液中的幼虫也被销毁，但是没有计入。经计算，使用改进的捕卵器防治的区域中成虫蚊科(Culicidae)库蚊属(Culex)蚊子的减少的整体效果为接近80-90％。
在另一种情况下，用于蚊科(Culicidae)库蚊属(Culex)产卵的组合物包含引诱剂，所述引诱剂为如图1中所示的信息素类似物，其对映体或外消旋混合物。这些信息素类似物是有用的产卵信息素，与蚊子产卵过程中释放的天然信息素相比具有相同或更高的效率，具体的，该信息素类似物包括：[(2S)-2-乙酰氧基十二烷基]丁酸酯、[(2S)-2-乙酰氧基十二烷基]丙酸酯、[(2S)-2-乙酰氧基十二烷基](2R)-2-羟基丁酸酯、(2S)-2-乙酰氧基十二烷酸丁酯、(2S)-2-乙酰氧基十二烷酸丙酯或(2S)-2-苯氧基十二烷酸丙酯，以其任何对映体形式或作为外消旋混合物提供。
虽然图1所示的一些类似物可以自然产生，优选合成制备以用作产卵引诱剂。这些信息素类似物可以按照以下方法制备：
1.库蚊属(Culex spp.)蚊子的天然信息素的乙酸酯类似物的合成。
如图2所示，该方法包括将市售1，2-十二烷二醇的伯羟基使用大量叔丁基二甲基氯甲硅烷在三乙胺和催化量的DMAP的存在下选择性地保护，给出定量产率的1-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]十二烷-2-醇。
然后，将1-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]十二烷-2-醇溶解在二氯甲烷中，并用乙酸酐在吡啶/DMAP的存在下处理，以给出定量产率的1-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]十二烷-2-基乙酸酯。将1-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]十二烷-2-基乙酸酯使用四丁基氟化铵的1M溶液脱保护，以给出定量产率的1-羟基十二烷-2-基乙酸酯。通过使该化合物在N，N′-二异丙基碳二亚胺的存在下反应制备1-羟十二烷-2-基乙酸酯的丙酸酯和丁酸酯，从而分别以71％和85％的产率提供2-(乙酰氧基)十二烷基丙酸酯和2-(乙酰氧基)十二烷基丁酸酯。
2.库蚊属(Culex spp.)蚊子的天然信息素的苯甲酸酯类似物的合成。
如图3所示，苯甲酸酯类似物是通过以下方法制备的，即，将市售的1，2-十二烷二醇使用Dean-Stark装置在脱水条件下使用苯甲醛保护形成1，3-二氧戊环。以定量产率获得4-癸基-2-苯基-1，3-二氧戊环十二烷-1，2-二醇。
然后，将4-癸基-2-苯基-1，3-二氧戊环十二烷-1，2-二醇溶解在四氯甲烷中，并加入N-溴代琥珀酰胺，以68％的产率得到1-溴十二烷-2-基苯甲酸酯。
通过使1-溴十二烷-2-基苯甲酸酯在二甲基甲酰胺和合适的酸中在催化量的碘化钠的存在下反应制备丙酸酯和丁酸酯。1-(苯甲酰氧基)十一烷基丙酸酯和1-(苯甲酰氧基)十一烷基丁酸酯的产率分别为58％和60％。
3.库蚊属(Culex spp.)蚊子的天然信息素的乙酸酯反酯类似物的合成。
如图4所示，乙酸酯反酯类似物的合成工艺包括以下过程。将市售1，2-十二烷二醇使用大量的叔丁基二甲基氯甲硅烷在三乙胺和催化量DMAP的存在下在伯羟基处选择性地保护，从而以定量产率给出1-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]十二烷-2-醇。
将1-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]十二烷-2-醇溶解在二氯甲烷中，并在吡啶/DMAP的存在下用乙酸酐处理，从而以定量产率给出1-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]十二烷-2-基乙酸酯
将1-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]十二烷-2-基乙酸酯使用四丁基氟化铵的1M溶液脱保护，从而以定量产率给出1-羟基十二烷-2-基乙酸酯。
将1-羟基十二烷-2-基乙酸酯溶解在四氯甲烷中，并且使其在三氯化钌水合物的存在下与偏高碘酸钠反应，以给出2-(乙酰氧基)十二烷酸和少量2-氧代十二烷基乙酸酯。
将2-(乙酰氧基)十二烷酸在二氯甲烷中在丙醇的存在下用N，N′-二异丙基碳二亚胺活化，以提供89％产率的2-(乙酰氧基)十二烷酸丙酯。
4.库蚊属(Culex spp.)蚊子的天然信息素的乳酸酯类似物的合成。
将市售天然光活性乳酸使用大量叔丁基二甲基氯甲硅烷在三乙胺和催化量的DMAP的存在下保护，以给出产率87％的2S-2-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]丙酸。
将市售1，2-十二烷二醇使用大量叔丁基二甲基氯甲硅烷在三乙胺和催化量的DMAP的存在下在伯羟基处选择性地保护，从而以定量产率获得1-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]十二烷-2-醇。
将所得1-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]十二烷-2-醇溶解在二氯甲烷中，并在吡啶/DMAP的存在下用乙酸酐处理，从而以定量产率给出1-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]十二烷-2-基乙酸酯。
将1-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]十二烷-2-基乙酸酯使用四丁基氟化铵的1M溶液脱保护，从而以定量产率获得1-羟基十二烷-2-基乙酸酯。
在N，N′-二异丙基碳二亚胺的存在下，使1-羟基十二烷-2-基乙酸酯与2S-2-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]丙酸缩合，得到2-(乙酰氧基)十二烷基-(2S)-2-[叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]丙酸酯。
2-(乙酰氧基)十二烷基-(2S)-2-[叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]丙酸酯用四丁基氟化铵溶液的处理得到产率为77％的相应的2-(乙酰氧基)十二烷基-(2S)-2-羟基丙酸酯。
2-(苯甲酰氧基)十二烷基-(2S)-2-[叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]丙酸酯用四丁基氟化铵溶液的处理得到产率为80％的相应的2-(苯甲酰氧基)十二烷基-(2S)-2-羟基丙酸酯。
此外，可以理解，本文所述的化合物也可以通过其他方法制备，特别是通过本领域中描述的用于相似类型的相关化合物的制备的其它方法制备。
尽管这些信息素类似物单独使用可有效引导蚊科(Culicidae)库蚊属(Culex)产卵，也可以将N-P-K添加剂加入至引诱剂信息素类似物以增强对妊娠蚊子的吸引能力。信息素类似物的比例为每100mg N-P-K添加剂1至30mg。在溶液中，该化合物的浓度是1mg/L至30mg/L。
在一个实施方案中，组合物包含100mg N-P-K添加剂和30mg信息素类似物，形成1升的溶液。将该溶液加入至捕卵器的盆，如在CA2623601和CA2756221中描述的那些。蚊子被吸引至该溶液并在溶液中产卵。卵或新孵化的幼虫可以被捕获，这最终降低捕卵器周围区域的蚊子种群数量。
也可以将这些合成信息素类似物加入到实施例1和2中所述的溶液中，以增加蚊科(Culicidae)库蚊属(Culex)的产卵。
已经通过示例性实施方案描述本发明。然而本领域的技术人员显见的是，可以做出许多变化和修改而不脱离如本文所述的发明的范围。

Claims (15)

1.一种用于引导蚊子产卵的组合物，所述组合物包含一种或多种引诱剂和N-P-K添加剂，其中所述引诱剂包括脱水苜蓿。
2.根据权利要求1的所述的组合物，其中脱水苜蓿浓度为每100mg N-P-K添加剂1-2.5g脱水苜蓿。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述引诱剂还包括酵母，其浓度为每100mgN-P-K添加剂0.1-0.25g酵母。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中所述引诱剂还包括壬醛，其浓度为每100mg N-P-K添加剂1-2.5mg壬醛，或对甲酚，其浓度为每100mg N-P-K添加剂1-2.5mg对甲酚，或两者的组合。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述N-P-K添加剂中的氮、磷和钾的元素以NH4+、PO43和K+的形式提供。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述N-P-K添加剂是肥料。
7.根据权利要求2或3所述的组合物，其中所述N-P-K添加剂的NPK值在10-25∶10-30∶10-25的范围内。
8.根据权利要求2或3所述的组合物，其中所述N-P-K添加剂的NPK值为17∶23∶17或18∶24∶16。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中所述引诱剂还包括十八烷酸丙酯，其浓度为每100mg N-P-K添加剂1-50mg十八烷酸丙酯。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中所述引诱剂还包括正二十一烷，其浓度为每100mg N-P-K添加剂1-100正二十一烷。
11.根据权利要求9或10所述的组合物，其中所述引诱剂还包括十八烷酸丙酯，其浓度为每100mg N-P-K添加剂1-50mg十八烷酸丙酯，或十四烷酸甲酯，其浓度为每100mg N-P-K添加剂1-100mg十四烷酸甲酯，或二者组合。
12.一种用于促进库蚊属蚊子产卵的引诱剂，其中所述引诱剂是根据式(I)或式(II)的信息素类似物，其对映体或外消旋混合物：
Figure FDA0002663685200000011
其中：
R1是C1-C5的直链或支链烷基，其可以是未被取代的或被一个或多个烷氧基、羧基或酰胺基取代；R2是C1-C4的直链或支链烷基，其可以是未被取代的或被一个或多个烷氧基、羧基或酰胺基取代；并且n为3-16；
Figure FDA0002663685200000021
其中：R1是C1-C6直链或支链烷基，其可以是未被取代的或被一个或多个烷氧基、羧基或酰胺基取代；R2是C1-C4直链或支链烷基，其可以是未被取代的或被一个或多个烷氧基、羧基或酰胺基取代；并且n为3-16；或如下所示：
Figure FDA0002663685200000031
n＝(CH2)a，其中a＝1-10，总链长＝1-10，优选3Cm＝(CH2)b，其中b＝1-10，总链长＝1-20，优选18C 。
13.如权利要求12所述的用于促进库蚊属蚊子产卵的引诱剂，其中所述引诱剂还包括N-P-K添加剂，其中所述N-P-K添加剂为含有化学元素氮、磷和钾的混合物。
14.一种用于促进蚊子产卵的方法，该方法包括在一个环境中提供如权利要求1至11中的任一项所述的组合物或如权利要求12-13中的任一项所述的引诱剂。
15.根据权利要求14所述的方法，其中所述环境为捕卵器。
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