CN1120821C - 一种抗癌保健功能型的复混肥料 - Google Patents

Abstract

本发明是一种抗癌保健功能型复混肥料，系是燃煤液态排渣锅炉的烟气和灰渣得到的玻璃肥、富碘硫肥、富碘磷肥、富含硒、锗粉煤灰为主制得的粒状复混肥料。本发明的复混肥料价格价廉，含有几十种化学元素，特别是包括人体所需的硒、锗以及所有的微量元素且含量及比例均符合作物健康生长发育的需要，是一种对人类具有抗癌祛病作用的保健功能型肥料，用作基肥可使农作物平均再增产20%以上。

Description

一种抗癌保健功能型的复混肥料

本发明属于由多种肥料混合的复混肥料，更具体地说，本发明是一种以煤为燃料的锅炉烟气和灰渣制得的玻璃肥、硫肥、磷肥为主的多种肥料混合的具有明显抗癌及多种祛病功能的保健功能型复混肥料。

“生命科学的微量元素”科学揭开了植物、人类生老病死之谜，这便是植物、人类身体中含56种营养元素，其中26种是生物元素，在植物、人类体内都有一定的功能(王夔主编，《生命科学中的微量元素分析与数据手册》表1-1-1，中国计量出版社，1998，以下简称《数据手册》)，缺乏后生命不能维持，它们分别是碳、氧、氢、氮、磷、钾、硅、钙、镁、硫、铁、锰、锌、硼、铜、钼、钴、铬、锡、镍、钒、氯、钠、碘、氟、砷。上述元素除硼是植物生长必需外其余25项均被公认为人类生命必需元素。其余30种元素中已被发现对人类生命有益的元素有锗、锂、镉等，其中锗已被发现其有机锗可治疗人类肝、肺、胃、乳腺、前列腺等癌症及细菌传染病，与人体中硒、锌、钙拮抗有解毒作用，可防止人衰老及贫血(王夔主编，《生命科学中微量元素》P805至809页，中国计量出版社，1996，以下简称《微量元素》)；锂可治疗精神病、微量镉对人体有益(《微量元素》P371-862)。人类前后共用了约三个多世纪才认识到生命必需、有益元素对人类生命及健康的功能作用，每一种元素的缺乏，都能使人类产生一种或多种疾病乃至死亡，故被统称为功能元素，其余元素只是由于人类科技水平没有发现其对人类生命及健康的功能， 因此只能认为是对人类的未知功能元素。由于人类身体中元素除氧、氢之外基本上是通过膳食作物制成的食品中得到元素，于是人类与作物之间存在一条食物链，使作物中各种元素浓度都与人类健康息息相关。从试验结果还得知，一向被人类认为是有毒元素砷、镉的植物有机物被人食入后不会使人产生中毒，相反却证明了人体中保持微量砷可促进人类有旺盛生命力，保持微量镉有益于人类生长发育，砷、镉之所以使人类产生中毒是人类通过呼吸或饮水摄入过量无机砷、镉所造成(《微量元素》P841、P866页)。

迄今为止被植物营养学公认的作物生命必需元素是碳、氧、氢、氮、磷、钾、钙、镁、硫、铁、锰、锌、硼、铜、钼、氯共16种，它们在干基作物中平均浓度分别为45.6％、43.00％、6.5％、2.00％、0.50％、1.50％、0.60％、0.30％、0.50％、0.02％、0.05％、0.01％、0.005％、0.001％、0.0001％、痕迹，其中从空气和水中吸收的碳、氧、氢占干基重量的94.5％，从土壤中吸收的其余13种元素占干基重量的5.4861％，合计是99.9861％。被植物营养学公认的作物有益元素有钴、硅、硒、钒、镍、钠、碘共7种，它们和其余34种元素在干基作物生物体中重量只占0.0139%，但对水稻等禾本种作物例外，SiO₂在水稻茎叶中浓度约10％至20％，在稻谷中浓度约5％(冯元琦主编，《中国化肥手册》P3、P380、381页，中国化工情报研究所1992年出版，以下简称《化肥手册》)。此外，《生命科学的微量元素》营养学从试验中发现锗是作物最好的有益元素，它不仅能改善作物质量，而且还能刺激作物大幅度增产，锗的倍半氧化物作肥料可使水稻增产74.5‰，这一发现为锗作化肥提供了有力依据，因为锗不仅可增产、改善作物品质，而且还可提高人类对癌症、细菌性疾病的免疫力，防止人类衰老、盆血及硒、钙、锌中毒。这一发现给人类一种启迪，即把人类的健康和化肥联系在一起对作物增产有益无害。

由于作物需从土壤吸收碳、氧、氢之外的53种元素，于是在作物与土壤之间形成了一条食物链，使作物中功能元素浓度与土壤所含功能元素浓度相互间一一对应，因作物与人类之间存在一条食物链，于是作物便把人类身体中功能元素浓度与土壤中功能元素浓度联系在一起，使人类的健康及寿命和土壤中功能元素浓度的丰缺适度息息相关。

因作物生长必然要从土壤中吸收总重为其干基重量的5.5％以上(对水稻等禾本科作物是15％至20％)的53种元素，但农田对作物供肥土壤数量有限约为2.4×10⁶公斤/Ha(耕作深度0.15m土壤比重1600Kg/m³)由于土壤中约50％以上是非营养元素且含量与作物不一定匹配，可供营养元素更是有限(《微量元素》P5页)很明显作物会很快使土壤中元素浓度下降，下降速度平均最快的是氮、磷、钾，其次是镁、硅、钙，再次是锌、锰、硼、铜、钼(因硫元素在降雨及灌溉中可天然回归，故下降缓慢)。这种情况必然会使粮食产量每况愈下。为此古代农民从经验中懂得用人粪尿、性畜家禽厩肥、腐烂植物沤肥、草木灰作肥料(以下统称上述肥料为有机肥)施肥，阻止作物产量下降并维持在一定水平，人类用有机肥施肥，使人类与土壤之间形成了一条食物链，并使人类与作物、作物与土壤之间的食物链串联起来构成了一个营养元素大循环，由于有机肥来源于作物或植物，作物中所含53种(除碳、氧、氢)从土壤中吸收的元素在作物转化为有机肥过程中损失极少，近似于转化前的作物，因此扣除雨水淋失后基本上是施入量等于产出量，这就保证了土壤中的绝大部分元素在营养元素循环中基本上不发生损耗，其浓度在循环中基本上保持不变。唯一例外的就是直接溶于水、在作物秸杆作薪柴时升华或蒸发型元素硒、锗、碘、溴、砷、镉、汞。将古代生成煤炭中的植物中的硒含量1-5PPm、锗含量3-20PPm与现代大米中硒含量0.2-0.4PPm、锗含量0.1-0.2PPm相比，硒、锗在植物中浓度下降幅度的可能值是80％-96％、96％-99％，正是这两种元素在作物中浓度下降幅度太大，造成了人类因摄入量过小而产生对细菌、癌的免疫力降低而产生一系列疾病，但由于其它绝大部分人类功能元素在作物中浓度没有降低或降低幅度小，所以保住了人类没有大量发生功能性疾病而能繁衍生息到现代。

1900年以后，科技进步及工业化使人类制造出氮、磷、钾肥促进作物增产，到1950年后，人类已研制出N浓度达46％的尿素、含P₂O₅浓度达46％至56％的磷酸铵、含K₂O浓度达60％的氯化钾进行施肥，为了增加肥料报酬，还通过理论计算及农田试验按比例制造出NPK三元复混肥使作物同步吸收提高增产幅度，使粮食产量由平均约3000Kg/Ha提高到6000Kg/Ha，翻了1倍，商品粮输出率由10％至20％(有机肥循环以异地植物形成沤肥或厩肥补充)，提高到50％至90％(如美国)，由于商品粮中56种元素均不能转化为人粪尿或牲畜厩肥回归农田土壤，因此粮食部分就产生了56种营养元素循环损耗，因碳、氧、氢元素用不着土壤供给，损耗的氮、磷、钾元素可由NPK三元复混肥补充，因此损耗的是其余硅、钙、镁等50种元素。每季产生的每种元素损耗量就是每公顷输出商品量粮数量乘该元素在商品粮中的浓度。这种损耗造成了土壤中除N、P、K以外各种功能元素在土壤中浓度下降。这种下降开始并不明显，但在30至50季以后，对地球平均中值土壤约下降约10％至20％；对地球下限土壤某些元素下降可达50％至80％。十分明显，这种土壤功能元素浓度的衰减带来的后果是作物中浓度衰减产生增产幅度降低并发生功能性疾病，其事例如下：

1.1990年已报道发现世界上有80多种作物缺镁(《化肥手册》P366页)；NPK复混肥与硫酸镁并用，每公顷施185Kg Mg_SO₄可增产大豆、花生20％(《化肥手册》P366)

2.NPK复混肥与硅肥并用，每公顷施硅肥量600-750Kg可使水稻增产10％，约每公顷增产水稻525Kg，每Kg硅肥增产水稻约0.77Kg(《化肥手册》P380)。

3.NPK复混肥与微量元素锌、硼、铁、锰、铜、钼、钴肥并用可使粮食、棉花增产7％至40％，并治愈棉花小叶病、水稻稻缩苗、小麦不捻症等多种疾病(崔英德著《复合肥的生产与使用》P153至P179；《化肥手册》P370至P380)。

上述的镁肥、硅肥及微量元素化肥与NPK复混肥形成的增产幅度反证了NPK复混肥单独施用产生镁、硅及微量元素在土壤中浓度不足产生的功能性疾病及增产幅度下降值。

由于NPK复混肥长期使用(30-50季后)，便使作物中抗癌及功能元素浓度低于生物标准而成为不合格的产品，例如以大米为例，中国生物标准GBW08502规定其抗癌元素硒浓度为0.045％mg/Kg，而在对北京、湖北、福州、番禺(1)、番禺(2)、浙江等6个样品化验中，其数量分别0.0189、0.029、0.0226、0.069、0.028、0.024mg/Kg，除番禺(1)样品合格外，其余5个样品全不合格，合格率只有17％；对于锌的浓度，国家生物标准规定是14.1mg/Kg，上述6样品的化验结果分别4.8、17.9、18.9、10.0、12.0、15.2mg/kg，合格的只有湖北、福州、浙江三样品，合格率只有50％；对于铜的浓度，国家生物标准规定是7.6mg/Kg但上述六个样品化验结果分别是3.2、3.4、2.0、2.0、2.5、1.7，合格样品只有北京、湖北二个样品，合格率只有33％。水稻是这样，小麦又是如何？中国国家生标准GBW08503规定Ca、Cu、Fe、Mg、Mn、Se、Zn的标准浓度分别是441、4.4、39.8、551、19.6、(0.1)、22.7，而对陕西标准粉、黑龙江小麦、北京富强粉、山东精白粉、山东特一粉、福建特二粉等6个样品化验结果表明，合格率分别为0％、0％、33％、33％、17％、66％、17％，由此可见，NPK复混混肥施肥后，功能性元素含量合格率很低，尤其以小麦为甚。在抗癌元素硒的标准上中国大米、小麦标准分别只是美国(0.4mg/Kg、1.1mg/Kg)的11.25％、9.09％，若按着美国标准来要求中国大米、小麦的硒含量并评价中国的大米、小麦，则全部不符合抗癌要求(《数据手册》P599、560、359、608)。其实美国大米的硒生物标准也没有达到全面使人类防治癌症的水平，已获世界公认的美国加州大学圣迪戈分校Schrauzer等人的研究结果是人类日摄入硒元素量应是美国国家科学院食品与营养委员会(FNB-NRC)推荐值50(青少年)-200(成年人)μg/d的2倍，若成人每天食用美国大米500克，则摄入量正好等于FNB-NRC推荐值上限还达不到防止多种肿瘤发生的水平(郑建仙著，《功能型食品学》第一卷P316，中国轻工业出版社1999年版，以下简称《食品学》)。

由上述数据可见，只施NPK复混肥的施肥方法由于对土壤中氮、磷、钾以外50种营养元素实行了只索取，不投入方法，使土壤中功能元素浓度下降，造成了作物中功能元素浓度随之下降产生了不同程度的对国家生物标准不合格，连锁反应是使人膳食摄入量降低而发生功能性疾病和癌症，当前人类在营养丰富情况下的“文明病”心脏病、糖尿病、癌症发病率高的原因除环境污染外，主要的原因就是NPK复混肥形成的土壤中功能元素浓度衰减，若不克服则在今后将日趋严重，最终将导致人类陷入“文明病”的困扰之中。由于上述“文明病”主要来源于化肥，因此欲使人类摆脱“文明病”的困扰必须从化肥上开始，研制出一种既能促进作物高产，又能改善作物品质且使人类食用作物制成食品后能够抗癌、祛病的一种高产，抗癌保健的功能型复混肥。

本发明的目的是提供一种低消耗、低能耗、低成本、基本无污染且具有抗癌保健功能型的复混肥料。

本发明的主要技术方案：是将燃煤锅炉的烟气和灰渣综合利用得到的硫酸制得的硫肥、磷酸制得的磷肥、玻璃化功能化的灰渣得到的功能型玻璃肥以及由灰渣得到的富集含硒、锗的玻璃质粉煤灰为主制得的粒状复混肥。

本发明的复混肥包括下列几个部分：

1.利用燃煤液态排渣锅炉的灰渣玻璃化功能化得到的玻璃体磨碎成细粉即为功能型玻璃肥；

2.由燃煤液态排渣锅炉得到的富集硒、锗元素的玻璃质粉煤灰经中和后磨成细粉的抗癌化肥；

3.由燃煤硫循环液态排渣锅炉烟气中的硫化物制得的富碘硫酸进一步制成的包括硫铵、普钙、硫酸亚铁、硫酸锰、硫酸锌、硫酸铜、硫酸镁在内的富碘硫肥；

4.由燃煤硫循环液态排渣锅炉烟气中的硫化物制得的硫酸与磷矿粉反应得到磷酸进一步制得的包括磷酸铵、重过磷酸钙在内的磷肥；

5.根据土壤和植物的需要，还可以加入从市场上外购的氮肥、钾肥和硼肥。

上述几部分的肥料的量按下面方法确定：

(1)计算每吨煤供肥面积(公顷/吨煤)

采用题为“一种锅炉烟气的综合利用”即液态排渣锅炉硫循环发明(该技术专利申请号为99127191.2)，以锅炉每烧1吨煤硫循环产出的磷肥总量(以P₂O₅计，Kg/T煤)除以每季每公顷作物所需的磷肥量(以P₂O₅计，Kg/公顷)即得供肥面积。所述的磷肥总量为锅炉每烧1吨煤硫循环产出的磷酸、硫酸制得的磷肥重量以及功能型玻璃肥和含硒、锗元素的抗癌化肥中携入的P₂O₅重量之和。

(2)确定各种肥料的加入量：

(A)功能型玻璃肥的量：以每季每公顷作物需加入的包括硅、钙、镁、铁、锰、锌、铜、钼、钴、锡、镍、钒在内的功能元素(折成氧化物)的量分别乘以供肥面积即是每吨煤应产出的各种功能性氧化物的量，再根据玻璃肥的成份和含量即可确定玻璃肥的量或者直接以这些氧化物的量为依据，采用制备玻璃肥的技术，加入含各种功能元素的矿石(添加剂)，确定硫循环锅炉每烧1吨煤应产出功能型玻璃肥数量及各种功能元素氧化物的浓度。

所述的各种功能元素氧化物加入量的确定是以作物正常生长发育必需含量(冯元琦主编，《中国化肥手册》，中国化工情报所，1992年P3；P343～382)以及国家生物标准规定的含量为依据(王夔主编，生命科学中的微量元素分析及数据手册》，P597～618)，同时根据作物成品(如粮食)产量及该产量下营养元素循环通过计算或农田试验确定每季每公顷应加入的各种功能元素(折合成氧化物)的量。

(B)含硒、锗元素的抗癌化肥量：以每季每公顷作物需要的硒、锗元素(折算成氧化物)的量乘以供肥面积即求得每吨煤产出硒锗元素氧化物的量，然后再根据抗癌化肥中含硒、锗元素氧化物的量确定其量。

所述的作物需要的硒元素的量是以已被世界公认的美国加州大学圣迪戈分校Schrauzer等人研究的人类成人摄取量比美国国家科学院食品与营养委员会(FNB-NRC)推荐的50～200μg/d的水平提高1倍可防止多种肿瘤发生的研究成果(郑建仙主编，《功能性食品学》，中国轻工业出版社，1999年，第一卷第316项)和成人日食用500g左右作物制成的食品或转化的食品为基数确定作物中的含硒元素量，进而以作物成品产量(粮食)及该产量下的营养元素循环(通过农田试验)确定每季每公顷应有的硒元素(折算成氧化硒)的施肥量。

所述的作物需要的锗元素的量是以现有营养食品学推荐的人类正常摄取锗元素400～3500μg/d的水平(郑建仙主编，《功能性食品学》第一卷第329页)以及成人日食用作物制成的食品或转化的食品为基数确定作物中的含锗元素量，进而以作物成品产量(如粮食)及该产量下的营养元素循环(通过农田试验)确定每季每公顷应有锗元素(换算成氧化锗)施肥量。

(C)硫肥的量：以作物中实际含硫的营养元素循环计算出的数据(计算中扣除天然回归量)或根据农田试验确定，通常以硫酸态硫的施用量每公顷约20～25公斤，将该数据乘以供肥面积即得到硫循环锅炉每1吨煤应产出的硫肥量。

(D)硼肥的量(以硼元素计)：确定方法类似硒、锗元素的确定方法相同，扣除功能型玻璃肥和富含硒、锗元素的抗癌肥中携入的枸溶性B₂O₃换算的硼元素量，便是外购补充的硼肥量。

(E)氮肥的量(以N元素计)：确定方法类似硒锗元素的确定方法，扣除磷肥、硫肥中携入的氮元素量后便是外购补充的氮肥量。

上述N、P、K肥的量即N∶P₂O₅∶K₂O的比例，根据土壤和农作物的需求，按常规的要求确定，在一般的化肥手册中均可查到。

所述的利用燃煤液态排渣锅炉灰渣玻璃化得到的功能性玻璃肥是燃煤液态排渣锅炉烟气中的“硫”循环组合工艺得到的，该发明已申请专利，专利申请号为00100008.X。该发明的特点是在锅炉燃煤中加入磷石膏以及包括蛇纹石、石英砂、白云石、锰矿石、锌矿石、铜矿石、钼精矿在内的矿石，约1800℃的高温生成熔融的玻璃料浆，其中含有包括、硅、钙、镁、铁(FeO)、锌、锰、铜、钼、钴、铬、锡、镍、钒及磷、钾、硼等氧化物经水淬骤冷等方法，得到的的粒状玻璃体，然后磨成细粉，即为功能型玻璃肥。

所述的富含硒、锗元素的玻璃质粉煤灰抗癌化肥是从专利申请号为00100070.5的硫循环组合工艺中SNOX布袋除尘器捕捉的粉煤灰中富集得到。煤和磷石膏、蛇纹石、白云石等都含硒和锗，煤中的硒约1～5ppm，少数煤炭达到37-60PPm(林年丰著，《医疗环境地球化学》P206页，吉林科技出版社，1991年版)，故在燃烧过程中主要生成二氧化硒，在330℃升华成气体(叶大伦编著，《实用无机物热力学数据手册》表918，冶金工业出版社)，因SONX烟气净化方法的布袋除尘器的温度是190℃(欧洲经济委员会，《氮氧化物排放控制技术经验总结》图5-72，西安热工研究所出版)，因此进入除尘器前二氧化硒已凝结成固体，在除尘过程中与锅炉烟气分离，由于布袋除尘器的除尘率是99.95％，固此99.95％硒与烟气分离；煤和灰渣中的含锗量最大超过1000ppm(东南大学热能工程研究所，《洁净燃烧煤与发电技术》，1999年9月第三期)，煤中的锗在燃烧时氧化成氧化亚锗(GeO)及氧化锗(GeO₂)，由于GeO₃在1000°K分解，故高温燃烧的烟气中只有GeO存在，GeO在710℃升华成气体，故锗和硒一样存在粉煤灰中。采用大部分粉煤灰再熔，少量的粉煤灰取出的方法，使煤中硒、锗元素浓缩到取出的少量粉煤灰中，粉煤灰再进一步磨成细粉便得到富硒锗粉煤灰。实际上煤中低熔点的B₂O₃、K₂O、Li₂O也存在烟气中，其蒸气也凝固附于取出的少量粉煤灰中，与此同时，存在于煤及灰渣中的砷、镉元素也和硒、锗一样得到回收，其中砷过去被认为是对人体有毒的元素，现在实验发现，人体内缺砷，生长发育几乎处于停滞状态，至于镉对人体的功能已发现可抑制动脉硬化，是生命有益元素，且植物有机砷、镉不会使人中毒，并发现硒对呼吸以及饮水摄入无机砷、镉、铅、汞等重金属元素解毒(王夔主编，《生命科学中的微一量元素》第十六章节五节，计量出版社出版)。有关于从粉煤灰中富集硒锗元素的技术已申请专利，专利申请号为00100070.5。

所述的硫肥和磷肥，是从燃煤液态排渣锅炉烟气“硫”循环组合工艺得到，该技术已申报专利、专利申请号为99127191.2。采用SNOX联合脱硝、脱硫方法得到的符合湿法磷酸技术要求浓度的硫酸并制成磷酸，再用硫酸和磷酸按常规方法制得包括硫铵、普钙、硫酸镁、硫酸锰在内的硫肥和包括磷酸铵、重过磷酸钙在内的磷肥。

在煤中约含1～10ppm的碘(东南大学热能工程研究所，《洁净煤燃烧与发电技术》，1999.9，第三期)，在300℃时，它的氧化物(I₂O₅)，分解成碘和氧，煤燃烧后绝大部分以碘蒸汽存在烟气中，碘的熔点为113.5℃、沸点为184℃，而SNOX方法烟气脱硫排放温度为100℃，因此它在烟气脱硫中凝成固体，与硫酸反应生成I₂(SO₄)₃沉淀物，只需将硫酸按常规方法沉淀处理后取出，与富集硒、锗的玻璃质粉煤灰一起磨成超细粉末。此外还有少部分被硫酸中水溶解的碘进入硫酸和磷酸，最后都进入由其所制备的磷肥和硫肥中，而进入制备磷酸生成的磷石膏中水化碘，与磷石膏一起进入锅炉燃烧。由此可见，在“硫”循环组合工艺中煤及灰渣中的碘约97％得到回收，因此在复混肥料中还含有碘。

所述的氮肥、钾肥和硼肥都是由市场购得，以补齐本发明的复混肥中所缺的营养元素。所述的氮肥包括尿素、硫铵，所述的钾肥包括氯化钾、硫酸钾，所述的硼肥包括硼砂、硼镁肥、硼酸。

本发明的复混肥料可采用常规的设备和方法，将其按比例充分混匀后制成粒状肥料。

本发明的复混肥料，适宜作基肥。

本发明的优点和效果：

本发明的复混肥料绝大部分都是利用燃煤液态排渣锅炉中的烟气、灰渣通过已知的方法制得的，因此就决定了该复混肥料的价格是很便宜的；

本发明的复混肥是从人体—土壤—作物间营养元素循环考虑进行混配，其中可含有植物和人体所需的几十种化学元素，有些微量元素如硒、锗等具有抗癌保健作用，特别有利于人体—土壤—作物间的营养元素大循环，不会由于因使用该肥料而引起土壤中的营养元素含量下降而使37种营养元素比例失调；基本上可防治水土流失、营养元素流失、土壤被污染后引发的一切功能性疾病如心脏病、糖尿病、贫血、癌症等，故能使粮食增产，人类长寿，从而达到优化施肥的目的；本发明可使燃煤液态锅炉的烟气和灰渣得到更加充分的利用，使烟气粉尘、笑气排放降至零，NO_x排放降低97％，SO₂排放降低90％，粉煤灰排放降至零，灰渣排放降低30-50％，使磷肥、硫肥的原料磷酸、硫酸实现无硫资源消耗，无污染生产。使玻璃肥生产实现了无污染，矿石消耗下降50％以上，能源消耗下降70％以上。

本发明的复混肥用作基肥，可使农作物产量提高20％以上。

下面通过实例进一步阐述本发明的特点。

实施例：

采用捕渣率为85％旋风炉，燃煤含硫1.5％，发热值为25600KJ/Kg西山贫煤，该煤收到基灰分为21.48％。性能见表1。按专利申请号为99127191.2的硫循环组合工艺可得到：①为使灰渣玻璃化功能化与煤同时加入旋风炉中还有磷石膏、蛇纹石、石灰石、白云石及锰、锌、铜、钼矿石等，其加入量和化学成份见表2，熔融玻璃料浆经水淬急冷得到粒状玻璃体，再磨成超细粉末即得到玻璃肥(该技术专利申请号为00100008.X)，其化学成份见表4；②由SNOX法得到的72％浓度硫酸按已知方法制得硫铵；③使用含30.4％P₂O₅的浏阳磷矿粉与SNOX法得到的硫酸反应制得的磷酸，按常用的方法制取磷酸铵，其量(以P₂O₅计)为45.6Kg/T煤，按此数量得供肥面积0.238公顷/吨煤；④由SNOX布袋除尘器捕捉的粉末，按专利申请号为00100070.5的方法，主要富集含硒和锗元素的玻璃质粉煤灰磨成超细粉末，其化学元素含量见表3。

将上述几个部分肥料混匀后，按通常的方法造粒，制得粒状复合肥料，其组成情况见表6。

将所制得的复混肥，用于稻田作基肥。稻田土壤情况见表5。本发明的复混肥的施肥情况见表6，并与NPK复混肥进行对比。水稻产量及质量情况见表7。

表6中NPK复混肥的标号为N∶P₂O₅∶K≈14∶8∶6，施肥质量对比中“作物百分含量”一栏的数据来源于《中国化肥手册》(化工情报研究所，1991年)，所列的“比例”一栏是以N＝2为基准，如肥料A含量P为91.7Kg/Ha，则“比例” $=\frac{2\×91.7}{357}=0.51,$ 依此类。肥料B中的“比较”一栏为肥料B的元素“比例”减去作物百分比含量，如P元素为0.52-0.50＝+0.02。

由表6可知，本发明的复混肥的营养元素接近于作物的平均百分含量。

由表7可知，本发明的稻米中含硒超过美国、日本标准分别是2倍和4倍，美国国家科学院食品与营养委员会推荐成人标准为50-200mg/d，美国加州大学Schrauzer博士研究的已得到公认的日摄取量为FNB·NRC二倍可防止多种肿瘤发生(郑建仙主编，《功能型食品学》，第一卷P316，1999年，中国轻工业出版社)，如表7中的大米500克便可达到抗癌要求；另外粮食的含锗量大于现有大米自然含锗的8倍，摄取量500Kg/d可达到起码要求，而且还可以达到增产、抗衰老、防硒中毒的目的；本发明的复混肥的微量元素种类齐全，含量符合生物标准，故能防止功能元素的缺乏所产生的功能性疾病；由煤灰渣转化成的功能型玻璃肥和富锗、硒粉煤灰706kg/Ha以及加入其它肥料组成的复混肥可增产粮食1200kg/Ha以上，平均增产幅度为20％。表1 西山煤性质

名称	煤炭成份							灰渣化学成
										低位发热值	灰份	硫份	硒	锗	砷	镉	P2O5	K2O+Na2O
	单位	KJ/Kg	％	％	PPm	PPm	PPm	PPm	％										％
数量										25600	21.48	1.5	1	3	9	0.1	0.10	0.964
	名称	灰          渣         化            学           成              份
CaO											MgO	SiO2	Al2O3	Fe2O3	MnO	ZnO	CuO	MoO3
		单位	％	％	％	％	％	％	％	％									％
数量	4.02										0.18	49.19	37.63	5.95	6.45×10-3	6×10-3	7.5×10-3	3×10-3
		名称	灰           渣          化            学          成                份
CoO	Cr2O3											SnO	NiO	V2O5	B2O3	烧失(SO3)
			单位	％	％	％	％	％	％	％
数量	5.07×10-3	4.4×10-3											1.27×10-3	8.9×10-3	0.0375	0.0129	0.43

表2 添加剂加入量及化学成份

矿石	产  地	添加量Kg/T煤	化学成份(％)
																CaO	MgO	SiO2	Al2O3	Fe2O3	MnO	ZnO	CuO	MoO3	SeO2	GeO	S	烧失
			磷石膏	湖南浏阳磷矿生成	211.53	31.28	0.23	9.09	1.87	1.45	4.7×10-3	4.7×10-3	5.5×10-3	2.2×10-3	7.09×10-7														6.10×10-5	19.94	535
蛇纹石	陕西里木林	140.34														0.30	39.53	40.11	0.66	5.14	6.4×10-3	6×10-3	7.5×10-3	3×10-2	1.26×10-3	6.60×10-2	-	14.11
			石灰石	河北抚宁驻操营	43.94	53	0.66	3.00	0.63	0.44	6×10-3	0.60	7.5×10-3	3×10-3	5.7×10-3														8.9×10-4	-	41.50
石英砂	海砂	0														-	-	99.50	-	-	-	-	-	-	-	-	-	0.50
			白云石	辽宁营口陈家堡	65.57	29.50	21.10	-	0.50	1.10	6×10-3	0.60	7.5×10-3	3×10-3	5.7×10-3														8.9×10-4	-	46.50
菱锰矿	辽宁兴城	9.66														-	-	1	-	-	38.7	-	-	-	-	-	-	60
			闪锌矿	南京栖霞山	7.78	-	-	-	-	-	-	62.2	-	-	-														0.005	50	50
硫铜矿	江西德兴	1.94														-	-	-	-	-	-	-	62.5	-	-	-	50	50
			钼精矿	辽宁杨仗子	0.18′	-	-	-	-	-	-	-	-	60	-														-	40	40
富硒煤	湖北恩施	40														0.008	0.001	0.12	0.09	4.5	-	-	-	-	0.0085	-	1.50	60
			富锗褐煤	内蒙霍林河	5	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-														0.061	1.50	70

表3 富含硒、锗粉煤灰中和后化学组成

可燃炭		石  膏			结晶体		玻璃体			SeO2		GeO		As2O3		CdO		枸溶性氧化物(％)
																					％		％			％		％			PPm		PPm		PPm		PPm		P2O5	K2O	CaO
1.8		4.5			40.7		53			202		248		374		96		0.5	0.45	16
																					枸溶性氧化物％
MgO	SiO		MnO	ZnO		CuO		MoO2	CoO		Cr2O3		SnO		NiO		V2O5		S
																					14	20		0.81	0.92		0.20		0.01	0.003		0.01		0.001		0.05		0.01		0.03

表4 功能型玻璃肥化学成份(％)

氧化物	P2O5	K2O+Na2O	CaO	MgO	SiO2	Al2O3	Fe2O3(FeO)	MnO	ZnO	CuO
											组成，％	0.51	0.40	23.4	14.1	36.41	17.49	3.4(1.9)
氧化物	MoO3	CoO	Cr2O3	SnO	NiO	V2O3
											组成，％	0.025	0.006	0.059	0.0015	0.078	0.046

表5 土壤元素含量表(mg/kg)

P	K	Ca	Mg	Si	Al	Mn	Cu	Mo	Co	Cr	Zn
												100	1000	20000	1000	330000	71000	50	10	0.1	0.1	70	30
Sn	Ni	V	Se	Ge	As	Cd	Fe	B	Hg	C(org)	O
												1	50	70	0.5	0.30	8	0.350	45000	10	0.5	4000	490000

表6 抗癌保健功能复混与NPK复混肥施肥情况比较表

复混肥组成		尿素(Kg/Ha)				磷酸～铵(Kg/Ha)							氧化钾(Kg/Ha)					功能型玻璃肥(Kg/Ha)					富硒锗玻璃质粉煤灰(Kg/Ha)						硫铵(Kg/Ha)				硼砂(Kg/Ha)
																																				组成品位		N＝46％				P2O5＝57％，N＝11％							K2O＝60％					含玻璃体≈100％					SeO2＝202PPm，GeO＝248PPm						s＝24.5％N＝21％				B＝10％
肥料A		697				336.5(N＝37)							263					0					0						0				0
																																				肥料B		651				336.5(N＝37)							263					106					106						100(N＝21)				7.25
施肥携元素氧化物(NSB除外)数量
																																				元素及氧化物名称				N			P2O5		K2O		CaO			MgO			FeO		MnO	ZnO	CuO			MoO3		CoO	B		S	SiO2		SeO2		GeO
单        位				Kg/Ha			Kg/Ha		Kg/Ha		Kg/Ha			Kg/Ha			Kg/Ha		Kg/Ha	Kg/Ha	g/Ha			g/Ha		g/Ha	g/Ha		Kg/Ha	Kg/Ha		g/Ha		g/Ha
																																				肥料A				357			191.8		1581		0			0			0		0	0	0			0		0	0		0	0		0		0
肥料B				357			195.1		160.84		148.4			7.5			7.5		5.7	6.4	172.4			160		38	366		24.5	237		21.64		26.47
																																				施肥质对比：
元素名称			N		P			K		Ca		Mg			Fe	Mn		Zn		Cu		Mo			Co			B	S		SiO2		se		Ge
																																				作物百分比含量			2		0.5			1.5		0.6		0.3			0.02	0.01		0.01		0.001		0.001			-			0.005	0.5		水稻5-10		2×10-5		1×10-5
肥料A	含量		357		91.7			131.12		0		0			0	0		0		0		0			0			0	0		0		0		0
																																				比例		2		0.51			0.73		0		0			0	0		0		0		0			0			0	0		0		0		0
	肥料B	含量		357		93.28			133.28		106		55.21			6.47	4.41		5.14		1.38		0.107			0.030			0.866	24.5		110.8		0.0154																																					0.0217
比例																																				2		0.52			0.747		0.59		0.03			0.03	0.02		0.027		0.0074		5.69×10-4			1.68×10-4			0.005	0.137		0.59		8.2×10-5		1.22×10-4
		比较		0		+0.02			-0.753		-0.01		0			0.01	-0.03		+0.017		+0.0064		+4.89 ×10-4			+1.68×10-4			0	-0.363		-4.4		+6.2×10-5																																			+1.12×10-4

表7 抗癌保健功能肥和NPK三元复混肥水稻产量及质量对照表

试验编号	产量对比		质    量    对    比
																			粮食产量	增产幅度	抗癌元素含量(μg/Kg)		功能元素含量(mg/Kg)
	Se	Ge	Ca	Mg		Fe		Mn		Zn	Cu		Mo	Co
																	生  物  标  准  含  量(美国/日本)
	Kg/H	％	400/200	(无)	140/78		无/131		8.7/13.4		20.1/31.5			19.4/22.3		2.2/3.3																	1.6/0.42	0.02/0.02
																	肥料A	6000	-	200	100	80		600		8		21			10				1.2	0.2	0.015
肥料B	7200	20	820	840	150		1500		15		38			2.5		3.5																	1.6	0.30

Claims (7)

1.一种抗癌保健功能型复混肥料，其特征在于本发明是以人类一作物一土壤实际存在的营养元素循环来确定复混肥配方，其配方包括以下几个部分化肥：

(1)利用燃煤液态排渣锅炉的灰渣得到的玻璃体磨碎成细粉状的功能性玻璃肥，

(2)由燃煤液态排渣锅炉得到的富集硒、锗元素的玻璃质粉煤灰中和并磨成细粉的抗癌化肥，

(3)由燃煤液态排渣锅炉硫循环烟气中的硫化物制得的富碘硫酸进一步制成的包括普钙、硫铵、硫酸镁及硫酸亚铁、硫酸锰、硫酸锌、硫酸铜在内的富碘硫肥，

(4)由燃煤液态排渣锅炉硫循环烟气中的硫化物制得的硫酸与磷矿粉反应得到的磷酸进一步制得的包括磷酸铵、重过磷酸钙在内的磷肥，

(5)根据土壤和植物的需要加入常用氮肥、钾肥和硼肥。

上述几部分肥料的量按下述方法确定：

(1)计算每吨煤的供肥面积(公顷/吨煤)：以液态排渣锅炉每烧1吨煤产出的磷肥量(以P₂O₅计，Kg/T煤)除以每季每公顷作物需要的磷肥量即得到供肥面积；

(2)确定各种肥料的量：

A.功能型玻璃肥的量：以每季每公顷作物需要加入的功能元素(折成氧化物)的量，分别乘以供肥面积即求得每吨煤产出的各种功能性元素氧化物的量，再根据玻璃肥的成份和含量即能确定玻璃肥的量，

B.含硒、锗元素的抗癌化肥量：以每季每公顷作物需要的硒、锗元素(折合成氧化物)的量，分别乘以供肥面积即求得每吨煤产出的硒、锗元素的氧化物的量，然后根据抗癌化肥中含硒、锗元素氧化物的含量确定其量，

C.硫肥的量：根据农田试验确定，通常硫酸态硫的施用量为每公顷20～25公斤.

D.硼肥的加入量(以硼元素计)：以每季每公顷作物需要的硼元素的量乘以供肥面积即是每吨煤的硼肥的量，

E.钾肥的量(以K₂O计)：以每季每公顷作物需要的钾肥量乘以供肥面积即为每吨煤钾肥的量，

F.氮肥的量(以N计)：以每季每化顷作物需要的氮肥量乘以供肥面积即为氮肥的每吨煤氮肥的量；

2.按照权利要求1所述的复混肥，其特征在于所述的磷肥的量应是每烧1吨煤产出的硫酸、磷酸制得的磷肥的量以及功能型玻璃肥和含硒锗元素的抗癌化肥中携入的P₂O₅量之和。

3.按照权利要求1所述复混肥，其特征在于所述的硼肥量应是功能型玻璃肥和富硒锗粉煤灰的抗癌化肥中枸溶性的B₂O₃以及补充的硼肥量之和。

4.按照权利要求1所述的复混肥，其特征在于所述的钾肥量应是功能型玻璃肥和抗癌化肥中K₂O的量以及补充的钾肥量之和。

5.按照权利要求1所述的复混肥，其特征在于所述的氮肥的量应是磷肥和硫肥携入的氮元素量以及补充的氮肥量之和。

6.权利要求1所述的复混肥的制备方法，采用常规的设备和方法，将各种肥料按比例充分混匀后制成粒状复合肥。

7.权利要求1所述的复混肥料适宜用作植物基肥。