CN112062992A - 一种苯磺酸钠改性pedot/pss的薄膜及其制备方法和在太阳能电池中的应用 - Google Patents

一种苯磺酸钠改性pedot/pss的薄膜及其制备方法和在太阳能电池中的应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜及其制备方法和在太阳能电池中的应用,属于太阳能电池制备技术领域。本发明通过PEDOT/PSS溶液中加入浓度为3~15mg/mL的苯磺酸钠溶液可以得到苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜,其能够改善PEDOT/PSS相应的性能(如减小表面粗糙度、提升导电性等)。修饰后的薄膜可以用作钙钛矿太阳能电池的空穴传输层,提升钙钛矿太阳能电池的开路电压、提升空穴传输速率、钝化钙钛矿层的缺陷、提高填充因子、提高钙钛矿太阳能电池短路电流和提高光电转化效率。

Description

一种苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜及其制备方法和在太阳 能电池中的应用
技术领域
本发明属于太阳能电池制备技术领域,具体涉及一种苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜及其制备方法和在太阳能电池中的应用。
背景技术
为了解决人类面临的能源问题,开发了各种新型的太阳能光伏器件,如硅太阳能电池、砷化镓太阳能电池、砷化镓太阳能电池、薄膜太阳能电池和新兴太阳能电池(染料敏化太阳能电池、有机太阳能电池、量子点太阳能电池、钙钛矿太阳能电池)。有机-无机杂化钙钛矿太阳能电池由于钙钛矿材料的优良性能(如直接带隙、载流子迁移率高、双极性特性、载流子扩散长度长和吸收系数高等)成为下一代光电材料的新发展方向。
反式平面钙钛矿太阳能电池常用的结构是ITO/(PEDOT/PSS)/Perovskite/PCBM/BCP/Ag,其中PEDOT/PSS为空穴传输层,PCBM为电子传输层。聚(3,4-乙烯二氧噻吩)/聚苯乙烯磺酸盐(PEDOT/PSS)由于其高透明度、很强的机械稳定性和能低温制备等优点,是钙钛矿太阳能电池中作为空穴传输层使用最广泛的聚合物。然而,以PEDOT/PSS作为空穴传输层的反式平面太阳能电池表现出相对较低的性能、较大的迟滞以及明显的水分不稳定性。PEDOT/PSS的酸性、非均匀电学性质、电荷载流子输运的不平衡会对钙钛矿生长和结晶度的负面影响。近年来,掺杂修饰方法被广泛用来钝化钙钛矿吸光层与电子或空穴传输层的界面,以减少界面的缺陷密度,减少界面的载流子复合,提高太阳能电池的光电转化效率。以往的研究已用咪唑等有机材料用来修饰PEDOT/PSS,以提高钙钛矿太阳能电池的效率。但是咪唑等添加剂很难同时提高钙钛矿电池的电开路电压,短路电流,填充因子。
因此为了进一步改善以PEDOT/PSS作为空穴传输层在太阳能电池中存在的缺陷,有必要对PEDOT/PSS进行新的改性研究,已获得性能良好的太阳能电池。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的之一在于提供一种苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜;本发明的目的之二在于提供一种苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜的制备方法;本发明的目的之三在于提供和一种苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜在太阳能电池中的应用。
为达到上述目的,本发明提供如下技术方案:
1.一种苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜的制备方法,所述制备方法具体内容如下:将苯磺酸钠溶液加入到PEDOT/PSS溶液中,搅拌使其混合均匀,通过旋涂的方式制成薄膜即为苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜。
优选的,所述苯磺酸钠溶液中溶剂为水。
优选的,所述苯磺酸钠溶液中苯磺酸钠与PEDOT/PSS溶液的质量体积比为3~15:1,g:L。
2.上述制备方法制备得到的苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜。
3.一种钙钛矿太阳能电池,所述太阳能电池中空穴传输层为上述苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜。
优选的,所述太阳能电池由下往上依次包括基底层、空穴传输层、吸光层、电子传输层和金属背电极。
进一步优选的,所述基底层为ITO;所述吸光层为FA0.2MA0.8PbI3-xClx,其中x满足以下条件:0≤x≤1。
进一步优选的,所述电子传输层为PCBM电子传输层。
进一步优选的,所述金属背电极为Ag。
3.上述钙钛矿太阳能电池的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
(1)对导电基底进行预处理;
(2)在预处理后的导电基底上旋涂权利要求4所述的苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜形成空穴传输层;
(3)在空穴传输层上旋涂钙钛矿吸光层;
(4)在钙钛矿吸光层上旋涂电子传输层;
(5)在电子传输层上蒸镀金属背电极即可。
优选的,步骤(1)中所述预处理为:依次用洗洁精、去离子水、无水乙醇、丙酮和异丙醇清洗后用氮气枪吹干,然后进行UV处理。
优选的,步骤(2)中所述空穴传输层的旋涂制备方法为:将权利要求4所述的苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜滴加到导电基底上,然后以5000~9000rpm的速度旋涂30~60s,最后在120~140℃下退火15~20min。
进一步优选的,所述苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜在滴加之前经过0.45um针头式过滤器过滤。
优选的,步骤(3)中钙钛矿吸光层的旋涂制备方法具体为:将步骤(2)中得到的复合层材料在65~75℃下预热1~2min,然后将温度为60~75℃的钙钛矿前驱液滴加到复合层材料上,先以800~1000rpm的速度旋涂15~20s,再以3000~3500rpm的速度旋涂35~40s,最后在95~100℃下退火15~20min。
进一步优选的,在所述钙钛矿前驱液旋涂结束前10~15s时,在1~2s内滴加700~1000μL萃取液。
进一步优选的,所述钙钛矿前驱液为FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿前驱液,其中0≤X≤1。
进一步优选的,所述萃取液为氯苯、甲苯或苯甲醚中的任意一种。
优选的,步骤(4)中所述电子传输层的旋涂制备方法具体为:将由基底层、空穴传输层和钙钛矿吸光层层叠形成的复合层材料冷却至室温后,将电子传输层材料的溶液滴加到所述钙钛矿吸光层上,然后以2000~2500rpm的速度旋涂30~40s。
进一步优选的,所述电子传输层材料的溶液为PCBM氯苯溶液。
本发明的有益效果在于:本发明公开了一种改性PEDOT/PSS的方法,即在PEDOT/PSS(聚3,4-乙烯二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸)溶液中加入苯磺酸钠溶液进行改性,得到一种苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜。将其用于制备钙钛矿太阳能电池中的空穴传输层,不但可以减小表面粗糙度,使钙钛矿吸光层(FA0.2MA0.8PbI3-xClx)有更好的结晶性;同时将苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜用于钙钛矿太阳能电池能够提升空穴传输层的功函数使之与钙钛矿吸光层的能级更加匹配,从而提升钙钛矿太阳能电池的开路电压;另外由于在改性过程中引入了钠元素,增加了其作为空穴传输层的导电性,提升了空穴传输速率;苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜作为空穴传输层还减小了钙钛矿层的非辐射复合,钝化了钙钛矿层的缺陷,同时还能提高填充因子;由于钙钛矿层的结晶性更好,形成的晶粒尺寸更大,使钙钛矿太阳能电池短路电流得到了提高,从而提高了光电转化效率。
2、本发明还公开了一种以上述苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜作为空穴传输层的钙钛矿太阳能电池,其制备方法简单易操作,具有高开路电压、高短路电流、高填充因子、高转化效率的特点,可以直接在工业生产中大规模推广,在太阳能电池方面有着潜在的应用价值。
本发明的其他优点、目标和特征在某种程度上将在随后的说明书中进行阐述,并且在某种程度上,基于对下文的考察研究对本领域技术人员而言将是显而易见的,或者可以从本发明的实践中得到教导。本发明的目标和其他优点可以通过下面的说明书来实现和获得。
附图说明
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合附图对本发明作优选的详细描述,其中:
图1为实施例1中制备的钙钛矿太阳能电池的结构示意图;
图2为实施例1中制备的钙钛矿太阳能电池的界面截面扫描电镜图;
图3为对比实施例1(a)和实施例2(b)中制备的钙钛矿太阳能电池的空穴传输层的AFM图;
图4为对比实施例1和实施例2中制备的钙钛矿太阳能电池的空穴传输层的UPS测试结果图(a)和能带图(b);
图5为对比实施例1和实施例1~3中制备的钙钛矿太阳能电池的空穴传输层的电导率测试结果图;
图6为对比实施例1和实施例1~3中制备的钙钛矿太阳能电池的FA0.2MA0.8PbI3- xClx钙钛矿吸光层的SEM图以及相应的空穴传输层上接触角测试结果,其中a为对比实施例1(Contro)、b为实施例1(SB-3)、c为实施例1(SB-9)、d为实施例1(SB-15);
图7为对比实施例1和实施例1~3中制备的钙钛矿太阳能电池的FA0.2MA0.8PbI3- xClx钙钛矿吸光层的XRD图;
图8为对比实施例1和实施例1~3中制备的钙钛矿太阳能电池的FA0.2MA0.8PbI3- xClx钙钛矿吸光层的荧光曲线图;
图9为对比实施例1和实施例1~3中制备的钙钛矿太阳能电池的FA0.2MA0.8PbI3- xClx钙钛矿吸光层的荧光寿命图;
图10为对比实施例1和实施例1~3中制备的钙钛矿太阳能电池的FA0.2MA0.8PbI3- xClx钙钛矿吸光层的吸收曲线图;
图11为对比实施例1(如图11中a所示)和实施例1~3(分别如图11中b、c和d所示)中制备的钙钛矿太阳能电池的FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层的AFM图;
图12为对比实施例1和实施例1~3中制备的钙钛矿太阳能电池的I-V曲线图;
图13为对比实施例1和实施例1~3中制备的钙钛矿太阳能电池的IPCE曲线图;
图14为对比实施例1和实施例2中制备的钙钛矿太阳能电池的正扫、反扫IV曲线图;
图15为对比实施例1和实施例2中制备的钙钛矿太阳能电池的瞬态光电流测试图;
图16为对比实施例1和实施例2中制备的钙钛矿太阳能电池的瞬态光电压测试图;
图17为对比实施例1和实施例2中制备的钙钛矿太阳能电池的瞬态光电压图。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式,本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用,本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用,在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。需要说明的是,在不冲突的情况下,以下实施例及实施例中的特征可以相互组合。
实施例1
制备一种以苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜为空穴传输层的钙钛矿太阳能电池,具体方法如下:
(1)将15mm×15mm的ITO玻璃依次用洗洁精、去离子水、无水乙醇、丙酮和异丙醇各清洗30min后用氮气枪吹干,然后UV处理30min;
(2)首先将苯磺酸钠的水溶液加入到PEDOT/PSS溶液(其中苯磺酸钠与PEDOT/PSS溶液的质量体积比为3:1)中,搅拌使其混合均匀,通过旋涂的方式制成苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜,采用0.45μm针头式过滤器过滤,然后将其滴加到经步骤(1)处理后的ITO上,然后以7000rpm的速度旋涂40s,最后在120℃下退火15min,制得苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜的空穴传输层(记为SB-3);
(3)将由ITO和苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的空穴传输层层叠形成的复合层在70℃下预热2min,然后将50μL温度为70℃的FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿前驱液滴加到步骤(2)中空穴传输层上,先以1000rpm的速度旋涂20s,再以3500rpm的速度旋涂40s,最后在95℃下退火20min,制得FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层,其中,在述FA0.2MA0.8PbI3-xClx前驱液旋涂结束前10s时,在2s内滴加1000μL氯苯;
(4)将由ITO、苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的空穴传输层和FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层层叠形成的复合层冷却至室温后,将50μL PCBM氯苯溶液滴加到步骤(3)中FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层上,然后以2400rpm的速度旋涂35s,制得PCBM电子传输层;
(5)在高真空(<2.5×10-5Pa)下,通过热蒸发在步骤(4)中PCBM电子传输层上沉积厚度为1nm的LiF和90nm的Ag膜,即可。
实施例2
制备一种以苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜为空穴传输层的钙钛矿太阳能电池,具体方法如下:
(1)将15mm×15mm的ITO玻璃依次用洗洁精、去离子水、无水乙醇、丙酮和异丙醇各清洗30min后用氮气枪吹干,然后UV处理30min;
(2)首先将苯磺酸钠的水溶液加入到PEDOT/PSS溶液中(其中苯磺酸钠与PEDOT/PSS溶液的质量体积比为9:1),搅拌使其混合均匀,通过旋涂的方式制成苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜,采用0.45μm针头式过滤器过滤,然后将其滴加到经步骤(1)处理后的ITO上,然后以7000rpm的速度旋涂40s,最后在120℃下退火15min,制得苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜的空穴传输层(记为SB-9);
(3)将由ITO和苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的空穴传输层层叠形成的复合层在70℃下预热2min,然后将50μL温度为70℃的FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿前驱液滴加到步骤(2)中空穴传输层上,先以1000rpm的速度旋涂20s,再以3500rpm的速度旋涂40s,最后在95℃下退火20min,制得FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层,其中,在述FA0.2MA0.8PbI3-xClx前驱液旋涂结束前10s时,在2s内滴加1000μL氯苯;
(4)将由ITO、苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的空穴传输层和FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层层叠形成的复合层冷却至室温后,将50μL PCBM氯苯溶液滴加到步骤(3)中FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层上,然后以2400rpm的速度旋涂35s,制得PCBM电子传输层;
(5)在高真空(<2.5×10-5Pa)下,通过热蒸发在步骤(4)中PCBM电子传输层上沉积厚度为1nm的LiF和90nm的Ag膜,即可。
实施例3
制备一种以苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜为空穴传输层的钙钛矿太阳能电池,具体方法如下:
(1)将15mm×15mm的ITO玻璃依次用洗洁精、去离子水、无水乙醇、丙酮和异丙醇各清洗30min后用氮气枪吹干,然后UV处理30min;
(2)首先将苯磺酸钠的水溶液加入到PEDOT/PSS溶液中(其中苯磺酸钠与PEDOT/PSS溶液的质量体积比为15:1),搅拌使其混合均匀,通过旋涂的方式制成苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜,采用0.45μm针头式过滤器过滤,然后将其滴加到经步骤(1)处理后的ITO上,然后以7000rpm的速度旋涂40s,最后在120℃下退火15min,制得苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜的空穴传输层(记为SB-15);
(3)将由ITO和苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的空穴传输层层叠形成的复合层在70℃下预热2min,然后将50μL温度为70℃的FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿前驱液滴加到步骤(2)中空穴传输层上,先以1000rpm的速度旋涂20s,再以3500rpm的速度旋涂40s,最后在95℃下退火20min,制得FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层,其中,在述FA0.2MA0.8PbI3-xClx前驱液旋涂结束前10s时,在2s内滴加1000μL氯苯;
(4)将由ITO、苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的空穴传输层和FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层层叠形成的复合层冷却至室温后,将50μL PCBM氯苯溶液滴加到步骤(3)中FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层上,然后以2400rpm的速度旋涂35s,制得PCBM电子传输层;
(5)在高真空(<2.5×10-5Pa)下,通过热蒸发在步骤(4)中PCBM电子传输层上沉积厚度为1nm的LiF和90nm的Ag膜,即可。
对比实施例1
制备一种以PEDOT/PSS为空穴传输层的钙钛矿太阳能电池,具体方法如下:
(1)将15mm×15mm的ITO玻璃依次用洗洁精、去离子水、无水乙醇、丙酮和异丙醇各清洗30min后用氮气枪吹干,然后UV处理30min;
(2)首先采用0.45μm针头式过滤器过滤PEDOT/PSS溶液,然后将其滴加到经步骤(1)处理后的ITO上,然后以7000rpm的速度旋涂40s,最后在120℃下退火15min,制得PEDOT/PSS的薄膜的空穴传输层(记为Control);
(3)将由ITO和PEDOT/PSS的空穴传输层层叠形成的复合层在70℃下预热2min,然后将50μL温度为70℃的FA0.2MA0.8PbI3-xClx(0≤X≤1)钙钛矿前驱液滴加到步骤(2)中空穴传输层上,先以1000rpm的速度旋涂20s,再以3500rpm的速度旋涂40s,最后在95℃下退火20min,制得FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层,其中,在述FA0.2MA0.8PbI3-xClx前驱液旋涂结束前10s时,在2s内滴加1000μL氯苯;
(4)将由ITO、PEDOT/PSS的空穴传输层和FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层层叠形成的复合层冷却至室温后,将50μL PCBM氯苯溶液滴加到步骤(3)中FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层上,然后以2400rpm的速度旋涂35s,制得PCBM电子传输层;
(5)在高真空(<2.5×10-5Pa)下,通过热蒸发在步骤(4)中PCBM电子传输层上沉积厚度为1nm的LiF和90nm的Ag膜,即可。
在上述制备过程中,步骤(2)中“以7000rpm的速度旋涂40s,最后在120℃下退火15min”的过程同样可以在“以5000~9000rpm的速度旋涂30~60s,最后在120~140℃下退火15~20min”得到相同的旋涂制备空穴传输层的效果;步骤(3)中采用的FA0.2MA0.8PbI3- xClx钙钛矿前驱液中满足0≤X≤1,旋涂过程同样可以在以下条件进行而旋涂制备形成钙钛矿吸光层:将步骤(2)中得到的复合层材料在65~75℃下预热1~2min,然后将温度为60~75℃的钙钛矿前驱液滴加到复合层材料上,先以800~1000rpm的速度旋涂15~20s,再以3000~3500rpm的速度旋涂35~40s,最后在95~100℃下退火15~20min;步骤(4)中“2400rpm的速度旋涂35s”同样可以在“2000~2500rpm的速度旋涂30~40s”的条件进行。
另外,步骤(3)中退火之前可以采用在“钙钛矿前驱液旋涂结束前10~15s时,在1~2s内滴加700~1000μL氯苯、甲苯或苯甲醚中的任意一种的萃取液”来停止旋涂过程。
性能测试
图1和图2为实施例1~3中制备得到的由下到上组成依次为ITO透明导电基底层(ITO)、苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜的空穴传输层(SB-PEDOT/PSS)、FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层(Perovskite)、PCBM电子传输层(PCBM)和金属Ag背电极(Ag)的钙钛矿太阳能电池的结构示意图和界面截面扫描电镜图。
图3为对比实施例1和实施例2中制备的钙钛矿太阳能电池的空穴传输层的AFM图,其中a为对比实施例1中以PEDOT/PSS作为空穴传输层、b为实施例2中以苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜为空穴传输层。由图3可知,苯磺酸钠修饰后的PEDOT/PSS层的表面粗糙度(0.82nm)小于未修饰的PEDOT/PSS层的粗糙度(1.05nm)。根据更光滑的空穴传输层更有利于钙钛矿太阳能电池吸光层的形成,故说明本发明中采用苯磺酸钠修饰PEDOT/PSS后的薄膜将其作为钙钛矿太阳能电池的空穴传输层确实有利于钙钛矿太阳能电池吸光层的形成。
图4为对比实施例1和实施例2中制备的钙钛矿太阳能电池的空穴传输层的UPS测试结果图(a)和能带图(b)。从图4中可以看出,本发明实施例2中采用苯磺酸钠修饰PEDOT/PSS后将对比实施例1中PEDOT/PSS的功函数提高至-5.22eV,与钙钛矿太阳能电池吸光层的价带更加匹配,从而有利于空穴的传输,提升太阳能电池的开路电压。
图5为对比实施例1和实施例1~3中制备的钙钛矿太阳能电池的空穴传输层的电导率测试结果图。由图5中的电导率测试结果可知,本发明中采用苯磺酸钠修饰后的PEDOT/PSS层作为空穴传输层后其电导率均高于修饰之前的电导率,说明苯磺酸钠修饰PEDOT/PSS确实能够提升空穴传输能力。
图6为对比实施例1和实施例1~3中制备的钙钛矿太阳能电池的FA0.2MA0.8PbI3- xClx钙钛矿吸光层的SEM图以及相应的空穴传输层上接触角测试结果,其中a为对比实施例1(Contro)、b为实施例1(SB-3)、c为实施例1(SB-9)、d为实施例1(SB-15)。由图6可知,对比实施例1中制备的FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层中晶粒尺寸小于实施例1~3中制备的FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层中的晶粒尺寸,表明本发明采用苯磺酸钠修饰PEDOT/PSS后作为空穴传输层有利于钙钛矿的结晶,形成更大的晶粒,从而能够提升短路电流。通过图6中空穴传输层上接触角测试结果可知,苯磺酸钠修饰的PEDOT/PSS空穴传输上接触角随着苯磺酸钠浓度的增加而减小,但浓度超过9mg/ml后接触角增大。更小的接触角也更利于后期FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层的制备。说明本发明采用苯磺酸钠修饰PEDOT/PSS后的薄膜作为钙钛矿太阳能电池的空穴传输层确实有利于钙钛矿太阳能电池吸光层的形成。
图7为对比实施例1和实施例1~3中制备的制备的FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层的XRD图。由图7可知,实施例1中制备的FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层XRD特征峰最高,即说明在经过9mg/mL的苯磺酸钠修饰的PEDOT/PSS形成的空穴传输层上制备的FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层的结晶度最好,由于钙钛矿吸光层越好的结晶度表明制备的FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层的质量越好,说明本发明中通过苯磺酸钠修饰的PEDOT/PSS有助于提高制备太阳能钙钛矿电池中钙钛矿吸光层的质量。
图8为对比实施例1和实施例1~3中制备的钙钛矿太阳能电池的FA0.2MA0.8PbI3- xClx钙钛矿吸光层的荧光曲线图。从图8可以看出,实施例1~3中FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层的荧光强度小于对比实施例1,即钙钛矿太阳能电池中PEDOT/PSS空穴传输层经过苯磺酸钠修饰后,在空穴传输层上制备的FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层在光照下生成的载流子(电子-空穴对)被快速转移,抑制了苯磺酸钠修饰的PEDOT/PSS空穴传输层和FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层之间的表面复合,提升了空穴的提取速率;其中在以不同浓度苯磺酸钠修饰的PEDOT/PSS空穴传输层上制备的FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层的荧光强度呈现先下降后上升的趋势,以浓度为9mg/mL的苯磺酸钠修饰的PEDOT/PSS空穴传输层上制备的FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层的荧光强度最小。
图9为对比实施例1和实施例1~3中制备的钙钛矿太阳能电池的FA0.2MA0.8PbI3- xClx钙钛矿吸光层的荧光寿命图。通过实施例1~3中制备的钙钛矿太阳能电池的FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层的荧光寿命比对比文件1中的短,说明在苯磺酸钠修饰的PEDOT/PSS空穴传输层上的荧光寿命比在未经修饰PEDOT/PSS空穴传输层上制备的FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层的荧光寿命短,其中苯磺酸钠修饰的PEDOT/PSS空穴传输层上制备的FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层的荧光寿命最短。更短的荧光寿命意味着更长的载流子扩散长度,说明空穴传输层经过苯磺酸钠修饰后,载流子更加容易从吸光层转移到空穴传输层。并且说明苯磺酸钠修饰PEDOT/PSS中能很好地钝化界面处的缺陷,减少载流子的复合。
图10为对比实施例1和实施例1~3中制备的钙钛矿太阳能电池的FA0.2MA0.8PbI3- xClx钙钛矿吸光层的吸收曲线图。从图10中吸收曲线并没有产生明显变化,说明在制备钙钛矿太阳能电池的过程中,采用苯磺酸钠修饰PEDOT/PSS空穴传输层并不会影响FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层的光吸收。
图11为对比实施例1(如图11中a所示)和实施例1~3(分别如图11中b、c和d所示)中制备的钙钛矿太阳能电池的FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层的AFM图。相比于对比实施例1中FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层最大为13.1nm的粗糙度,实施例1~3中制备的FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层的粗糙度减小了,说明苯磺酸钠修饰PEDOT/PSS后的空穴传输层更利于的FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸光层的制备,形成更光滑的薄膜,有利于提升钙钛矿太阳能电池的短路电流。
图12为对比实施例1和实施例1~3中制备的钙钛矿太阳能电池的I-V曲线图,其相应的数据如表1所示。
表1钙钛矿太阳能电池的I-V测试结果
V<sub>OC</sub>(V) J<sub>SC</sub>(mA/cm<sup>2</sup>) FF(%) PCE(%)
对比实施例1 1.04 21.24 81.32 18.07
实施例1 1.08 21.25 82.88 19.03
实施例2 1.08 21.57 83.30 19.41
实施例3 1.08 21.52 82.09 19.06
由图12和表1可知,实施例1~3制备的钙钛矿太阳能电池的短路电流较对比实施例1制备的钙钛矿太阳能电池的开路电压高,即经苯磺酸钠修饰的PEDOT/PSS作为空穴传输层的钙钛矿太阳能电池的短路电流较未修饰的PEDOT/PSS作为空穴传输层的钙钛矿太阳能电池的开路电压高。其原因在于:苯磺酸钠修饰的PEDOT/SS的能带与FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿的能带更加匹配,同时能够加快载流子从FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿到空穴的传输,提高了短路电流。此外,实施例1~3制备的钙钛矿太阳能电池比对比实施例1的钙钛矿太阳能电池的填充因子要高,这表明苯磺酸钠能够钝化FA0.2MA0.8PbI3-xClx钙钛矿吸收层与PEDOT/PSS空穴传输层的界面,减少非辐射复合和界面电阻。
图13为对比实施例1和实施例1~3中制备的钙钛矿太阳能电池的IPCE曲线图。由图13可知,经过苯磺酸钠修饰PEDOT/PSS后制备的钙钛矿太阳能电池(实施例1~3)的IPCE曲线高于未经过修饰的对比实施例1,说明PEDOT/PSS作为空穴传输层经过苯磺酸钠修饰后能够提高短路电流。
图14为对比实施例1和实施例2中制备的钙钛矿太阳能电池的正扫、反扫IV曲线图,由图14可知,实施例2中经过苯磺酸钠修饰PEDOT/PSS作为空穴传输层后制备的钙钛矿太阳能电池较实施例1中未经过修饰而直接以PEDOT/PSS作为空穴传输层制备的钙钛矿太阳能电池呈现更少的迟滞。
图15为实施例1和实施例2中制备的钙钛矿太阳能电池的稳态输出曲线图,由图15可知,实施例3中制备的钙钛矿太阳能电池较实施例1中制备的钙钛矿太阳能电池呈现更高及更加稳定的稳态输出。
图16为对比实施例1和实施例2中制备的钙钛矿太阳能电池的瞬态光电流测试图,由图16可知,实施例2中制备的钙钛矿太阳能电池较对比实施例1中制备的钙钛矿太阳能电池响应时间更短,这表明实施例2中制备的钙钛矿太阳能电池较对比实施例1中制备的钙钛矿太阳能电池载流子复合更慢,说明苯磺酸钠修饰PEDOT/PSS作为空穴传输层有利于减缓钙钛矿太阳能电池载流子复合。
图17为对比实施例1和实施例2中制备的钙钛矿太阳能电池的瞬态光电压测试图。由图17可知,实施例2中以苯磺酸钠修饰PEDOT/PSS为空穴传输层的钙钛矿太阳能电池较对比实施例1中制备的钙钛矿太阳能电池响应时间更长,这表明实施例2中的钙钛矿太阳能电池空穴传输层PEDOT/PSS经过苯磺酸钠修饰后较实施例1中制备的钙钛矿太阳能电池载流子提取速率和传输速率更快。
综上所述,通过PEDOT/PSS溶液中加入浓度为3~15mg/mL的苯磺酸钠溶液可以得到苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜,其能够改善PEDOT/PSS相应的性能(如减小表面粗糙度、提升导电性等)。上述苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜可以用作钙钛矿太阳能电池的空穴传输层,使钙钛矿吸光层(FA0.2MA0.8PbI3-xClx)有更好的结晶性,提升空穴传输层的功函数使之与钙钛矿吸光层的能级更加匹配,从而提升钙钛矿太阳能电池的开路电压;另外由于在改性过程中引入了钠元素,增加了其作为空穴传输层的导电性,提升了空穴传输速率;苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜作为空穴传输层还减小了钙钛矿层的非辐射复合,钝化了钙钛矿层的缺陷,同时还能提高填充因子;由于钙钛矿层的结晶性更好,形成的晶粒尺寸更大,使钙钛矿太阳能电池短路电流得到了提高,从而提高了光电转化效率。
最后说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本技术方案的宗旨和范围,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (10)

1.一种苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜的制备方法,其特征在于,所述制备方法具体内容如下:
将苯磺酸钠溶液加入到PEDOT/PSS溶液中,搅拌使其混合均匀,通过旋涂的方式制成薄膜即为苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述苯磺酸钠溶液中溶剂为水。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述苯磺酸钠溶液中苯磺酸钠与PEDOT/PSS溶液的质量体积比为3~15:1,g:L。
4.权利要求1~3任一项所述的制备方法制备得到的苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜。
5.一种钙钛矿太阳能电池,其特征在于,所述太阳能电池中空穴传输层为权利要求4所述的苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜。
6.根据权利要求5所述的钙钛矿太阳能电池,其特征在于,所述太阳能电池由下往上依次包括基底层、空穴传输层、吸光层、电子传输层和金属背电极。
7.根据权利要求6所述的钙钛矿太阳能电池,其特征在于,所述基底层为ITO;所述吸光层为FA0.2MA0.8PbI3-xClx,其中x满足以下条件:0≤x≤1;所述电子传输层为PCBM电子传输层;所述金属背电极为Ag。
8.权利要求5~7任一项所述钙钛矿太阳能电池的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
(1)对导电基底进行预处理;
(2)在预处理后的导电基底上旋涂权利要求4所述的苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜形成空穴传输层;
(3)在空穴传输层上旋涂钙钛矿吸光层;
(4)在钙钛矿吸光层上旋涂电子传输层;
(5)在电子传输层上蒸镀金属背电极即可。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述空穴传输层的旋涂制备方法为:将权利要求4所述的苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜滴加到导电基底上,然后以5000~9000rpm的速度旋涂30~60s,最后在120~140℃下退火15~20min。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述苯磺酸钠改性PEDOT/PSS的薄膜在滴加之前经过0.45um针头式过滤器过滤。
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