CN112034089B - 一种锂硫电池中硫及多硫化物的定量分析方法 - Google Patents

一种锂硫电池中硫及多硫化物的定量分析方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112034089B
CN112034089B CN202010881719.6A CN202010881719A CN112034089B CN 112034089 B CN112034089 B CN 112034089B CN 202010881719 A CN202010881719 A CN 202010881719A CN 112034089 B CN112034089 B CN 112034089B
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
sulfur battery
sulfur
lis
polysulfide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010881719.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112034089A (zh
Inventor
洪波
赖延清
杨杰伟
姜怀
张治安
张凯
方静
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central South University
Original Assignee
Central South University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central South University filed Critical Central South University
Priority to CN202010881719.6A priority Critical patent/CN112034089B/zh
Publication of CN112034089A publication Critical patent/CN112034089A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112034089B publication Critical patent/CN112034089B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
    • G01N31/16—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using titration
    • G01N31/162—Determining the equivalent point by means of a discontinuity
    • G01N31/164—Determining the equivalent point by means of a discontinuity by electrical or electrochemical means
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/40—Concentrating samples
    • G01N1/4055—Concentrating samples by solubility techniques
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N5/00—Analysing materials by weighing, e.g. weighing small particles separated from a gas or liquid
    • G01N5/04—Analysing materials by weighing, e.g. weighing small particles separated from a gas or liquid by removing a component, e.g. by evaporation, and weighing the remainder

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明属于化学检测分析技术领域，具体公开了一种对锂硫电池中硫及多硫化物定量分析的方法。该分析方法采用醚类溶剂、非极性有机溶剂对锂硫电池组件中的活性物质S8、中间产物多硫化锂Li2S8/Li2S6/Li2S4以及终产物Li2S2/LiS2实现逐级高效溶出分离，以氧化剂和硫化促进剂使溶解的Li2S8/Li2S6/Li2S4转变为Li2S，通过沉淀电位滴定法分析Li2S的浓度，进而得到多硫化物的全硫含量，通过高精度天平得到活性物质S8的含量。本方法可以实现锂硫电池含硫组分的高效逐级分离和定量分析，流程短，操作简便，有助于探究锂硫电池容量衰减和失效机制，促进锂硫电池的商业化应用。

Description

一种锂硫电池中硫及多硫化物的定量分析方法
技术领域
本发明涉及化学检测分析技术领域，特别涉及一种硫及多硫化物的逐级分离及定量分析的方法。
背景技术
随着人们对便携电子设备和电动汽车等领域的日益增长的能量需求，人们对电池提出了更高的要求，锂硫电池因其高达2600Wh/kg的理论能量密度成为下一代二次电池的热门候选。锂硫电池以硫或硫的化合物为正极，金属锂或其他储锂材料为负极，与目前常见的锂离子电池的充放电机制不同，锂硫电池在放电过程中，负极金属锂氧化失去电子，锂离子在电势作用下向正极侧迁移并与正极的硫活性物质发生反应，形成可溶于液态电解质的多硫化物中间产物，这些多硫化物进一步参与反应，最终形成Li2S[K.Zhang,Q.Zhao,Z.L.Chen,et al.Composite of sulfur impregnated in porous hollow carbonspheres as the cathode of Li-S batteries with high performance[J].NanoResearch,2013,6:38-46.]，其转变步骤为：S8→Li2S8→Li2S6→Li2S4→Li2S2→LiS2。
值得注意的是活性物质S8及放电产物Li2S2或LiS2都是难以溶解在液态电解质中的绝缘物质，会阻碍正极电子和离子的迁移。同时，大量溶解在有机电解质中的中间产物多硫化物(Li2Sn，4≦n≦8)造成了活性物质硫的损失，并且当多硫化物阴离子扩散到负极侧时，会与锂负极发生反应，生成绝缘的Li2S2和LiS2，不仅使得活性物质损失进而导致容量下降，而且恶化了锂负极表面[Z.Q.Li,L.W.Yin.Nitrogen-Doped MOF-Derived MicroporesCarbon as Immobilizer for Small Sulfur Molecules as a Cathode for LithiumSulfur Batteries with Excellent Electrochemical Performance[J].ACSAppl.Mater.Interfaces,2015,7(7):4029–4038.]。锂硫电池中发生的这些复杂的化学、电化学过程严重制约了锂硫电池的实际应用。
此前大量的研究集中于对锂硫电池正极材料结构的优化以及性能提升，也取得了相当的成果。但是这些研究大多是低载硫量和低液硫比条件下进行的，与实际商用条件有一定的差距。对于高载硫量和高液硫比的锂硫电池充放电过程中容量衰减与失效机制的研究鲜见于报道，而锂硫电池容量损失、衰减与电池失效等大都与活性物质硫的转化及含硫组分在电池各组件的分布及演化有关。但是因为锂硫电池在充放电过程中，含硫物质的组成及行为较为复杂，目前缺乏对硫活性物质及其转化产物进行分离和定量分析的方法。因而，解决锂硫电池中多硫化物的定量分析问题，有助于对锂硫电池实际工作条件下电池行为进行系统的研究，进而探索锂硫电池的容量衰减及失效机制，推动锂硫电池的商业化进展。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明要解决的技术问题是：提供一种锂硫电池中硫及多硫化物的定量分析方法，解决对锂硫电池充放电过程中活性物质硫及多硫化物的定量分析的问题。
本发明的解决方案是这样实现的：
一种锂硫电池中多硫化锂的定量分析方法，包括以下步骤：
步骤(1)，分离多硫化锂Li2S8/Li2S6/Li2S4：
将包括活性物质S8、多硫化锂Li2S8/Li2S6/Li2S4、电解质添加剂LiTFSI以及终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件浸入醚类溶剂中溶解，然后分离得到多硫化锂和电解质添加剂LiTFSI溶解于醚类溶剂的醚类溶液A以及未溶于醚类溶剂的活性物质S8、终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件；
步骤(2)，还原多硫化锂：
在醚类溶液A中，加入碱液和过量C6H8O6，调节pH≥12，使得多硫化锂Li2S8/Li2S6/Li2S4转变为Li2S；
步骤(3)，测定全硫浓度：
采用电位滴定装置对转化后的Li2S浓度进行测量，得到多硫化物Li2S8/Li2S6/Li2S4的全硫浓度。
基于同样的发明构思，本发明另提供一种锂硫电池中活性物质S8的定量分析方法，具体包括以下步骤：
步骤(1)，分离活性物质S8：
将包括活性物质S8、多硫化锂Li2S8/Li2S6/Li2S4、电解质添加剂LiTFSI以及终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件浸入醚类溶剂中溶解，然后分离得到含有多硫化锂和电解质添加剂LiTFSI的醚类溶液A以及未溶于醚类溶剂的活性物质S8、终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件；
将未溶于醚类溶剂的包含活性物质S8、终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件浸入到非极性溶剂中溶解，然后分离得到含有活性物质S8的非极性溶液B以及未被非极性溶剂溶解的包括终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件；
步骤(2)，定量分析：
蒸发非极性溶液B中的溶剂，然后直接用高精度天平称量活性物质S8的质量即可。
基于同样的发明构思，本发明另提供一种锂硫电池中终产物Li2S2/LiS2的定量分析方法，包括以下步骤：
步骤(1)，分离终产物Li2S2/LiS2：
将包括活性物质S8、多硫化锂Li2S8/Li2S6/Li2S4、电解质添加剂LiTFSI以及终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件浸入醚类溶剂中溶解，然后分离得到含有多硫化锂和电解质添加剂LiTFSI的醚类溶液A以及未溶于醚类溶剂的活性物质S8、终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件；
将未溶于醚类溶剂的包含活性物质S8、终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件浸入到非极性溶剂中溶解，然后分离得到含有活性物质S8的非极性溶液B以及未被非极性溶剂溶解的包括终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件；
步骤(2)，定量分析：
对包含终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件，利用电位滴定法进行定量分析其中的硫含量。
在醚类溶剂中，由于溶解能力不同，中间产物多硫化锂Li2S8/Li2S6/Li2S4、电解质添加剂LiTFSI进入到所述醚类溶剂中。进一步在醚类溶剂中加入还原剂，根据稳定性不同，中间产物多硫化锂Li2S8/Li2S6/Li2S4转变为Li2S，通过电位滴定装置对转化后的Li2S浓度进行测量，进而得到所述中间产物多硫化物Li2S8/Li2S6/Li2S4的全硫浓度。
将未溶于醚类溶剂的包含活性物质S8，终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件浸入到非极性溶剂中溶解，根据极性及溶解能力不同，活性物质S8溶解到非极性溶剂中，然后可进一步定量分析。
进一步地，所述醚类溶剂包括但不限于DME(二甲醚)。
进一步地，在所述醚类溶剂中溶解时温度为15-80℃，优选25-40℃；溶解时间为2-72h，优选为10-48h。
进一步地，非极性溶剂包括但不限于CS2、甲苯、四氯化碳。
进一步地，活性物质S8在非极性溶剂中溶解时的温度为15-80℃，优选20-40℃；溶解时间为2-48h，最佳时间为12-30h。
进一步地，所述电位滴定操作在室温、氮气气氛下进行。
上述锂硫电池组件在不同溶剂中的转移操作及多硫化锂的还原操作在手套箱内进行，手套箱中的水氧含量均小于1ppm，且为高纯氩气气氛。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明所提出的锂硫电池中硫及多硫化物定量分析的方法，根据锂硫电池中复杂含硫组分的物理/化学性质差异，通过对溶剂、还原剂等的选择以及工艺条件的优化，可以实现对锂硫电池中硫及多硫化物的逐级溶出与高效分离，进而对锂硫电池各组件含硫组分进行定量分析，操作简便，为探索锂硫电池充放电过程中硫的分布及演变机制开辟了道路，给锂硫电池容量衰减和失效机制的探索提供了助力。
具体实施方式
本部分的描述仅是示范性和解释性，不应对本发明的保护范围有任何的限制作用。
实施例1：
将一定质量的S8与聚偏氟乙烯混合后涂覆在平均重量为9.77g的铝箔上(每块铝箔的厚度和表面积可认为相等)，称量极片的质量。30℃下，将极片置于非极性溶剂X(X为CS2、甲苯、四氯化碳)中溶解24小时(完全浸没)。之后取出极片，清洗干燥后，称量溶解后极片的质量，从而得到S8的溶解量，计算硫溶出率。
表1 不同非极性溶剂对电池极片中S8的溶出率实验结果
Figure GDA0003120540910000051
从表中可以看到，非极性溶剂CS2、甲苯、四氯化碳对于活性物质S8有着较为良好的溶出效果，在24小时后，溶出率在99％左右，可作为良好的活性物质S8的溶出试剂使用。
实施例2：
将一定质量的S8与聚偏氟乙烯混合后涂覆在平均重量为9.81g的铝箔上(每块铝箔的厚度和表面积可认为相等)，称量极片的质量。30℃下，将极片置于非极性溶剂CS2中溶解24小时(完全浸没)。24h后取出极片，清洗干燥后，称量溶解后极片的质量，从而得到S8的溶解量，计算硫溶出率。
表2 CS2对电池极片中S8的溶出率实验结果
Figure GDA0003120540910000052
Figure GDA0003120540910000061
对比例2-1
称取一定质量的Li2S置于10g CS2溶剂中，30℃下溶解24h，观察溶解情况。
表3 CS2对Li2S的溶解实验结果
编号 CS<sub>2</sub>(g) Li<sub>2</sub>S(g) 溶解情况
1 10 0.010 部分溶解
2 10 0.005 部分溶解
3 10 0.003 部分溶解
4 10 0.001 完全溶解
可以发现，用CS2对未经循环极片中的S8进行溶出实验，在30℃下经过24小时的溶出，极片中99.2％以上的S8会进入到CS2溶液中，同时相同外部条件下CS2对Li2S的溶解实验表明，Li2S在CS2中的溶解度很低，介于0.01％～0.03％之间。使用CS2这种非极性溶剂可以有效地实现S8和Li2S的选择性溶出。
实施例3：
将一定质量的S8与聚偏氟乙烯混合后涂覆在平均重量为9.80g的铝箔上(每块铝箔的厚度和表面积可认为相等)，称量极片的质量。30℃下，将极片置于非极性溶剂CS2中溶解X(X取4、8、12、24、30、48)小时(完全浸没)。之后取出极片，清洗干燥后，称量溶解后极片的质量，从而得到S8的溶解量，计算硫溶出率。
表4 溶解时间对电池极片中S8的溶出率影响实验结果
Figure GDA0003120540910000062
Figure GDA0003120540910000071
不难发现随着溶解时间的延长，活性物质S8的溶出率逐渐增加，在溶解时间达到24小时以上时，溶出效果较为理想，可以达到99％以上。
实施例4：
将一定质量的S8与聚偏氟乙烯混合后涂覆在平均重量为9.85g的铝箔上(每块铝箔的厚度和表面积可认为相等)，称量极片的质量。X(X取10、20、30、40)℃下，将极片置于非极性溶剂CS2中溶解24小时(完全浸没)。之后取出极片，清洗干燥后，称量溶解后极片的质量，从而得到S8的溶解量，计算硫溶出率。
表5 溶解温度对电池极片中S8的溶出率影响实验结果
Figure GDA0003120540910000072
从表中数据可以发现，随着温度的升高，S8的溶出率逐渐升高，从10℃的95.42％提升到40℃的100％，但是值得注意的时温度的升高并不是没有限制的，温度应低于非极性溶剂的沸点。
实施例5：
本实施例包括以下步骤：
(1)将包括活性物质S8、中间产物多硫化锂Li2S8/Li2S6/Li2S4、电解质添加剂LiTFSI以及终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件浸入二甲醚中，40℃下溶解60h，然后分离二甲醚。
(2)在分离后的二甲醚中加入碱液和过量C6H8O6(溶液pH≧12)，中间产物多硫化锂Li2S8/Li2S6/Li2S4转变为Li2S，通过硝酸银沉淀电位滴定法对转化后的Li2S浓度进行测量，得到中间产物多硫化物Li2S8/Li2S6/Li2S4的全硫浓度CmS为2.30×10-3mol/L，折合为0.736g硫。
其反应机理如下：
2(n-1)C6H8O6+Li2Sn+2(n-1)LiOH→2(n-1)C6H6O6+nLi2S+2(n-1)H2O
Li2S+2AgNO3→2LiNO3+Ag2S↓
(3)将包含未溶于二甲醚的活性物质S8、终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件浸入到CS2中在40℃下溶解24h，根据极性及溶解能力不同，活性物质S8溶解到CS2中，蒸发CS2，然后使用高精度天平称量活性物质S8，得到其质量为1.23g。
(4)对包含终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件，加入碱液和过量C6H8O6(溶液pH≥12)，而后利用硝酸银沉淀电位滴定法进行定量分析，得到其定量分析结果为2.19×10- 3mol/L，折合硫的质量为1.42g。
其反应机理如下：
2C6H8O6+Li2S2+2LiOH→2C6H6O6+2Li2S+2H2O
Li2S+2AgNO3→2LiNO3+Ag2S↓
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种锂硫电池中多硫化锂的定量分析方法，包括以下步骤：
步骤(1)，分离多硫化锂Li2S8/Li2S6/Li2S4：
将包括活性物质S8、多硫化锂Li2S8/Li2S6/Li2S4、电解质添加剂LiTFSI以及终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件浸入醚类溶剂中溶解，然后分离得到多硫化锂和电解质添加剂LiTFSI溶解于醚类溶剂的醚类溶液A以及未溶于醚类溶剂的活性物质S8、终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件；
步骤(2)，还原多硫化锂：
在醚类溶液A中，加入碱液和过量C6H8O6，调节pH≥12，使得多硫化锂Li2S8/Li2S6/Li2S4转变为Li2S；
步骤(3)，测定全硫浓度：
采用电位滴定装置对转化后的Li2S浓度进行测量，得到多硫化物Li2S8/Li2S6/Li2S4的全硫浓度。
2.一种锂硫电池中活性物质S8的定量分析方法，具体包括以下步骤：
步骤(1)，分离活性物质S8：
将包括活性物质S8、多硫化锂Li2S8/Li2S6/Li2S4、电解质添加剂LiTFSI以及终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件浸入醚类溶剂中溶解，然后分离得到含有多硫化锂和电解质添加剂LiTFSI的醚类溶液A以及未溶于醚类溶剂的活性物质S8、终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件；
将未溶于醚类溶剂的包含活性物质S8、终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件浸入到非极性溶剂中溶解，然后分离得到含有活性物质S8的非极性溶液B以及未被非极性溶剂溶解的包括终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件；
步骤(2)，定量分析：
蒸发非极性溶液B中的溶剂，然后直接用高精度天平称量活性物质S8的质量即可。
3.一种锂硫电池中终产物Li2S2/LiS2的定量分析方法，包括以下步骤：
步骤(1)，分离终产物Li2S2/LiS2：
将包括活性物质S8、多硫化锂Li2S8/Li2S6/Li2S4、电解质添加剂LiTFSI以及终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件浸入醚类溶剂中溶解，然后分离得到含有多硫化锂和电解质添加剂LiTFSI的醚类溶液A以及未溶于醚类溶剂的活性物质S8、终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件；
将未溶于醚类溶剂的包含活性物质S8、终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件浸入到非极性溶剂中溶解，然后分离得到含有活性物质S8的非极性溶液B以及未被非极性溶剂溶解的包括终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件；
步骤(2)，定量分析：
对包含终产物Li2S2/LiS2的锂硫电池组件，加入碱液和过量C6H8O6，调节pH≥12，然后利用电位滴定法定量分析其中的硫含量。
4.根据权利要求1-3任一项所述的定量分析方法，其特征在于，所述醚类溶剂包括但不限于二甲醚。
5.根据权利要求1-3任一项所述的定量分析方法，其特征在于，在所述醚类溶剂中溶解时温度为15-80℃，溶解时间为2-72h。
6.根据权利要求2或3任一项所述的定量分析方法，其特征在于，非极性溶剂包括但不限于CS2、甲苯、四氯化碳。
7.根据权利要求2或3任一项所述的定量分析方法，其特征在于，活性物质S8在非极性溶剂中溶解时的温度为15-80℃，溶解时间为2-48h。
8.根据权利要求1或3任一项所述的定量分析方法，其特征在于，所述电位滴定操作在室温、氮气气氛下进行。
9.根据权利要求1-3任一项所述的定量分析方法，其特征在于，锂硫电池组件在不同溶剂中的转移及多硫化锂的还原操作在手套箱内进行，手套箱中的水氧含量均小于1ppm，且为高纯氩气气氛，溶解操作时锂硫电池组件和溶液应置于密闭良好容器内。
CN202010881719.6A 2020-08-27 2020-08-27 一种锂硫电池中硫及多硫化物的定量分析方法 Active CN112034089B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010881719.6A CN112034089B (zh) 2020-08-27 2020-08-27 一种锂硫电池中硫及多硫化物的定量分析方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010881719.6A CN112034089B (zh) 2020-08-27 2020-08-27 一种锂硫电池中硫及多硫化物的定量分析方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112034089A CN112034089A (zh) 2020-12-04
CN112034089B true CN112034089B (zh) 2021-08-10

Family

ID=73586724

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010881719.6A Active CN112034089B (zh) 2020-08-27 2020-08-27 一种锂硫电池中硫及多硫化物的定量分析方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112034089B (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102780001A (zh) * 2012-07-27 2012-11-14 中南大学 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
WO2013004945A1 (fr) * 2011-07-05 2013-01-10 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Accumulateur lithium/soufre
CN106252726A (zh) * 2016-10-11 2016-12-21 中国人民解放军国防科学技术大学 一种含有硫化物增溶剂的锂硫电池用电解液
CN108358175A (zh) * 2018-04-25 2018-08-03 北京卫蓝新能源科技有限公司 一种硫化锂的制备方法
CN110988254A (zh) * 2019-12-16 2020-04-10 山东益丰生化环保股份有限公司 一种检测碱性溶液中微量多硫化物的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101558669B1 (ko) * 2013-10-31 2015-10-07 현대자동차주식회사 리튬황 전지의 양극 및 이의 제조방법

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013004945A1 (fr) * 2011-07-05 2013-01-10 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Accumulateur lithium/soufre
CN102780001A (zh) * 2012-07-27 2012-11-14 中南大学 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
CN106252726A (zh) * 2016-10-11 2016-12-21 中国人民解放军国防科学技术大学 一种含有硫化物增溶剂的锂硫电池用电解液
CN108358175A (zh) * 2018-04-25 2018-08-03 北京卫蓝新能源科技有限公司 一种硫化锂的制备方法
CN110988254A (zh) * 2019-12-16 2020-04-10 山东益丰生化环保股份有限公司 一种检测碱性溶液中微量多硫化物的方法

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Composite ofsulfurimpregnatedinporous hollow carbon spheres as the cathode ofLi-S batteries with high performance;Kai Zhang et al.;《Nano Research》;20131231(第6期);第38-46页 *
Full Dissolution of the Whole Lithium Sulfide Family (Li2S8 to Li2S) in a Safe Eutectic Solvent for Rechargeable Lithium–Sulfur Batteries;Qian Cheng et al.;《Angewandte Chemie》;20191231(第58期);第5557-5561页 *
Nitrogen-Doped MOF-Derived Micropores Carbon as Immobilizer for Small Sulfur Molecules as a Cathode for Lithium Sulfur Batteries with Excellent Electrochemical Performance;Zhaoqiang Li et al.;《ACS Appl. Mater. Interfaces》;20151231;第7卷(第7期);第4029-4038页 *
Quantitative and Qualitative Determination of Polysulfide Species in the Electrolyte of a Lithium–Sulfur Battery using HPLC ESI/MS with One-Step Derivatization;Dong Zheng et al.;《Advanced Energy Materials》;20151231(第5期);第201401888页 *
应用于锂硫电池的原位紫外光谱分析测试;许娜 等;《储能科学与技术》;20170531;第6卷(第3期);第522-528页 *
锂硫电池正极改性、结构设计及电化学性能研究;张凯;《中国博士学位论文全文库 工程科技Ⅱ辑》;20150115(第1期);第C042-32页 *
锂硫电池电解质研究进展;金朝庆 等;《化学学报》;20141231(第72期);第11-20页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112034089A (zh) 2020-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20230080998A1 (en) Method for alkaliating electrodes
EP3358046B1 (en) Method for lithiating anodes
CN113745651B (zh) 一种包覆型硫化物固态电解质及其制备方法和应用
Zhang et al. A Novel Electrolyte Solvent for Rechargeable Lithium and Lithium‐Ion Batteries
CN109037630B (zh) 一种磷掺杂碳包覆Na3V2(PO4)2O2F正极材料及其制备方法
US20240194849A1 (en) Method for forming an sei layer on an anode
CN108511702A (zh) 用于锂离子电池阴极的复合材料及其制备方法和锂离子电池
CN102884666A (zh) 固体电解质材料和全固态锂二次电池
Hu et al. Investigation of immiscible alloy system of Al–Sn thin films as anodes for lithium ion batteries
CN110311130A (zh) 一种铌酸钛负极材料及其制备方法
JP2017103182A (ja) 活物質複合体の製造方法
CN107452961A (zh) 用于锂硫电池的包含硫分子插层在石墨烯层间结构的复合正极材料及其制备方法
CN116826303A (zh) 一种隔膜补锂并稳定锂化层的方法
CN112034089B (zh) 一种锂硫电池中硫及多硫化物的定量分析方法
CN109768323B (zh) 一种全固态锂金属-硫电池及其制备方法
KR20210017640A (ko) 제올라이트가 첨가된 고체전해질 및 그를 포함하는 전고체전지
Zhao et al. Quantitation of the dissolution of the graphite-coated copper foil in lithium-ion battery electrolytes by flame atomic absorption spectroscopy
CN110098390A (zh) 一种室温钠硫电池正极材料及其制备方法和应用
CN109698331B (zh) 锂硫电池中亚硫酸盐/碳管载硫复合正极材料的制备方法
CN115050938B (zh) 一种杂原子掺杂中空碳材料的制备方法及其在锂硫电池中的应用
CN109326780A (zh) 一种二硫化钨负极材料包覆硫复合材料制备方法
CN114583261B (zh) 一种含氧化石墨烯的钠离子二次电池电解液的制备方法
CN115763728A (zh) 一种用于水系电解液的正极材料的制备方法
CN117013025A (zh) 一种阳离子交换膜的制备方法及锂氧电池制作工艺
CN118017047A (zh) 一种用于预锂化正极的界面预处理液、补锂电池及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant