CN112029349B

CN112029349B - 透明涂料组合物

Info

Publication number: CN112029349B
Application number: CN202010488648.3A
Authority: CN
Inventors: 朴度彦; 李钟泽; 郑大男; 韩政佑; 李多情
Original assignee: KCC Corp
Current assignee: KCC Corp
Priority date: 2019-06-03
Filing date: 2020-06-02
Publication date: 2022-04-15
Anticipated expiration: 2040-06-02
Also published as: KR102291233B1; CN112029349A; KR20200138984A

Abstract

本发明涉及一种透明涂料组合物，包括：硅烷改性丙烯酸树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂及三聚氰胺树脂。

Description

透明涂料组合物

技术领域

本发明涉及一种固体含量高的透明涂料组合物。

背景技术

最近，适用于各产业界的重要宣传口号中，环保性通过积极限制使用挥发性有机化合物(VOC)的形式而实现。另外，作为所述限制的一部分，实际上对包括挥发性有机化合物的产品也增加了制裁措施。

所述挥发性有机化合物具有在常温容易挥发的特性，以气体状态存在时，在大气环境中自然散发而成为大气污染的重要原因之一。已知这种挥发性有机化合物包括固有的生物毒性及化学反应性，会引发多种形态的环境问题。具体地，挥发性有机化合物被认为是造成对流层的臭氧层的生成及同温层破坏的原因、引发温室效果、产生恶臭等严重破坏环境的主犯。

因此，在汽车涂装领域中，为了提高环保性，正在从溶剂类涂料组合物转换为水性涂料组合物。与此相关，日本公开专利第2002-308993号(专利文献1)中公开了通过对丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂及聚酯树脂进行加温处理得到的水性树脂分散液。但是，专利文献1中的水性树脂分散液及包含该水性树脂分散液的水性涂料组合物存在固体含量低而使得涂装效率低的问题。

因此，需要研究开发一种因组合物内的有机溶剂含量低而具有挥发性有机化合物(VOC)的减少效果，并且因组合物内的固体含量高而极大提高涂装效率的固体含量高的透明涂料组合物。

发明内容

解决的技术问题

因此，本发明的目的在于，提供一种环保的透明涂料组合物，所述组合物的固体含量高达60％以上，因此，极大提高涂装效率，并且包含少量有机溶剂。

解决问题的方法

本发明提供一种透明涂料组合物，包括：硅烷改性丙烯酸树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂及三聚氰胺树脂。

发明效果

根据本发明的透明涂料组合物，因组合物内的有机溶剂，特别是挥发性有机化合物的含量低而有利于环保，并且，因固体含量高而涂装效率及作业性非常优秀。

具体实施方式

以下，详细说明本发明。

本说明书中，“(甲基)丙烯酸”意味着“丙烯酸”及/或者“甲基丙烯酸”，“(甲基)丙烯酸酯”意味着“丙烯酸酯”及/或者“甲基丙烯酸酯”。

另外，本说明书中使用的“重均分子量”是根据本领域公知的常规方法而测量的，例如，可以用凝胶渗透色谱法(gel permeation chromatograph，GPC)方法测量。进一步地，“玻璃化转变温度”是根据本领域公知的常规方法而测量的，例如，可以用差示扫描量热法(differential scanning calorimery，DSC)测量。另外，如“酸值”及“羟基值”等官能团值可以根据本领域公知的方法而测量，例如，可以表示用滴定(titration)的方法测量的值。

根据本发明的透明涂料组合物，包括：硅烷改性丙烯酸树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂及三聚氰胺树脂。

硅烷改性丙烯酸树脂

硅烷改性丙烯酸树脂具有提高由包括所述硅烷改性丙烯酸树脂的透明涂料组合物制备的涂膜的耐刮擦性的作用。

所述硅烷改性丙烯酸树脂可以使用根据公知的方法直接合成的产品或市售的产品。例如，所述硅烷改性丙烯酸树脂可为由第一树脂组合物而制备的树脂，所述第一树脂组合物包括(甲基)丙烯酸酯单体及硅烷化合物。

其中，所述(甲基)丙烯酸酯单体，例如可以包括选自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯及(甲基)丙烯酸羟乙酯组成的组中的一种以上。

另外，所述硅烷化合物，例如可为包括(甲基)丙烯酰氧基的硅烷化合物。

进一步，所述硅烷改性丙烯酸树脂的羟基值(OHV)可为30至60mgKOH/g、玻璃化转变温度(Tg)可为15至40℃、重均分子量(Mw)可为6000至10000g/mol。例如，所述硅烷改性丙烯酸树脂的羟基值可为35至50mgKOH/g或者40至48mgKOH/g、玻璃化转变温度可为20至35℃或者25至30℃、重均分子量可为7000至9000g/mol或者7500至8500g/mol。

所述硅烷改性丙烯酸树脂的羟基值在所述范围内时，具有提高组合物的固化性，确保耐冲击性、耐水性、附着性及抗寒耐崩裂性的效果，玻璃化转变温度在所述范围内时，具有储存稳定性良好的同时，还可以确保适当的涂层物性的效果，重均分子量在所述范围内时，具有提高所制备的涂膜的耐久性及耐候性等的长期物性的效果。

所述硅烷改性丙烯酸树脂，以树脂总重量为准，可为固体含量(NV)为60至80重量％或65至75重量％的液态形态。使用所述固体含量在所述范围内的液体形态的硅烷改性丙烯酸树脂时，具有操作性良好的效果。

另外，所述硅烷改性丙烯酸树脂，相对于3至20重量份的聚酯树脂，可以以10至35重量份的含量包含在组合物中。例如，所述硅烷改性丙烯酸树脂，相对于3至20重量份的聚酯树脂，可以以15至32重量份或者20至30重量份的含量包含在组合物中。所述硅烷改性丙烯酸树脂的含量在所述范围内时，所制备的涂膜可以确保适当的流变性，而且，具有外观、硬度、耐水性及耐刮擦性优秀的效果。

聚酯树脂

聚酯树脂具有提高由包括所述聚酯树脂的透明涂料组合物制备的涂膜与底涂层的粘合性的作用。

所述聚酯树脂可以使用根据公知的方法直接合成的产品或市售的产品。例如，所述聚酯树脂可以包括来自下述化学式1的末端基。

[化学式1]

另外，所述聚酯树脂在25℃的温度下的粘度可为1000至4000cps、酸值(AV)低于10mgKOH/g、羟基值(OHV)可为100至200mgKOH/g、重均分子量(Mw)可为3000至8000g/mol。例如，所述聚酯树脂在25℃的温度下的粘度可为1100至3500cps或者1200至3200cps、酸值低于8mgKOH/g或者1mgKOH/g至7mgKOH/g、羟基值可为110至180mgKOH/g或者120至150mgKOH/g、重均分子量为4000至7000g/mol或者4500至6500g/mol。

所述聚酯树脂在25℃的温度下的粘度在所述范围内时，具有易于操作的效果，酸值在所述范围内时，具有储存稳定性及交联密度提高，抗寒耐崩裂性良好的效果，羟基值在所述范围内时，具有水分散性及涂层物性良好的效果，重均分子量在所述范围内时，具有涂层物性及外观良好的效果。

另外，所述聚酯树脂，以树脂总重量为准，可为固体含量(NV)为60至90重量％的液态形态。举另一例，所述聚酯树脂，以树脂总重量为准，可为固体含量为65至85重量％或70至80重量％的液态形态。使用固体含量在所述范围内的液体形态的聚酯树脂时，具有组合物的易于操作的效果。

所述聚酯树脂，相对于10至35重量份的硅烷改性丙烯酸树脂，可以以3至20重量份的含量包含在组合物中。举另一例，所述聚酯树脂，相对于10至35重量份的硅烷改性丙烯酸树脂，可以以4至18重量份或者5至14重量份的含量包含在组合物中。所述聚酯树脂的含量在所述范围内时，具有外观、耐冲击性及抗寒耐崩裂性良好的效果。

丙烯酸树脂

丙烯酸树脂具有调整包括所述丙烯酸树脂的组合物的流挂性的作用。

所述丙烯酸树脂可以使用根据公知的方法直接合成的产品或市售的产品。例如，所述丙烯酸树脂可以是由包括酸及(甲基)丙烯酸酯的第二树脂组合物制备的树脂。

此时，所述酸可以为选自由二羟甲基丙酸(DMPA)、(甲基)丙烯酸、己二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸、己二酸、富马酸、马来酸、偏苯三甲酸、苹果酸及乌头酸组成的组中的一种以上。

另外，所述(甲基)丙烯酸酯可包括选自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯及(甲基)丙烯酸羟乙酯组成的组中的一种以上。

所述丙烯酸树脂的重均分子量(Mw)可为6000至10000g/mol、酸值(AV)可为10至30mgKOH/g、羟基值(OHV)可为50至200mgKOH/g、玻璃化转变温度(Tg)可为30至70℃。举另一例，所述丙烯酸树脂的重均分子量可为7000至9000g/mol或者7500至8500g/mol、酸值可为13至25mgKOH/g或者15至22mgKOH/g、羟基值可为80至180mgKOH/g或者100至150mgKOH/g、玻璃化转变温度可为35至60℃或者40至55℃。

所述丙烯酸树脂的重均分子量在所述范围内时，具有所制备的涂膜的外观特性及物性优秀的效果，酸值在所述范围内时，可通过调整包括所述丙烯酸树脂的组合物的反应性，提高所制备的涂膜的外观特性，羟基值在所述范围内时，可以提高包含所述丙烯酸树脂的组合物的固化性，玻璃化转变温度在所述范围内时，可以提高所制备的涂膜的初期硬度。

另外，所述丙烯酸树脂，以树脂总重量为准，可为固体含量(NV)为50至90重量％或60至75重量％的液态形态。使用所述固体含量在所述范围内的液体形态的丙烯酸树脂时，具有组合物内的挥发性有机化合物的含量减少，从而提高环保性的效果。

所述丙烯酸树脂，相对于10至35重量份的硅烷改性丙烯酸树脂，可以以10至30重量份的含量包含在组合物中。举另一例，所述丙烯酸树脂，相对于10至35重量份的硅烷改性丙烯酸树脂，可以以13至25重量份或者15至20重量份的含量包含在组合物中。所述丙烯酸树脂的含量在所述范围内时，具有由包括所述丙烯酸树脂的涂料组合物制备的涂膜的光泽、外观特性及固化密度优秀的效果。

聚氨酯树脂

聚氨酯树脂具有提高由包括聚氨酯树脂的透明涂料组合物制备的涂膜的外观特性的作用。

所述聚氨酯树脂可使用根据公知的方法直接合成的产品或市售产品。例如，所述聚氨酯树脂可以为由包含乙醇及二异氰酸酯的第3树脂组合物制备的树脂。

此时，所述醇可以为选自由环己醇、乙基己醇、丁醇、1,6-己二醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、丁二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、丁二醇、1,4-己二醇及3-甲基戊二醇组成的组中的一种以上。

另外，所述二异氰酸酯，例如可以为选自由异佛尔酮二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、2，3-二甲基亚乙基二异氰酸酯、1-甲基三亚甲基二异氰酸酯、1，3-环戊烯二异氰酸酯、1，4-环戊烯二异氰酸酯、1，2-环戊烯二异氰酸酯、1，3-亚苯基二异氰酸酯、1，4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4，4-二苯基丙烷二异氰酸酯、亚二甲苯二异氰酸酯及1,1,6,6-四甲基六亚甲基二异氰酸酯的组中的一种以上。

所述聚氨酯树脂中未反应NCO基含量(NCO％)，以树脂总重量为准，可为10至30重量％，重均分子量(Mw)可为8000至15000g/mol。举另一例，未反应NCO基含量，以树脂总重量为准，可为15至25重量％或者18至23重量％、重均分子量可为9000至13000g/mol或者10000至12000g/mol。聚氨酯树脂的NCO％在所述范围内时，具有所制备的涂膜的外观优秀的效果，重均分子量在所述范围内时，具有所制备的涂膜的操作性及外观优秀的效果。

另外，所述聚氨酯树脂，相对于10至35重量份的硅烷改性丙烯酸树脂，可以以1至10重量份的含量包含在组合物中。举另一例，所述聚氨酯树脂，相对于10至35重量份的硅烷改性丙烯酸树脂，可以以3至9重量份或者5至8重量份的含量包含在组合物中。聚氨酯树脂的含量在所述范围内时，具有抗寒耐崩裂性、耐冲击性及外观优秀的效果。

三聚氰胺树脂

三聚氰胺树脂与透明涂料组合物的各成分进行交联反应起到固化作用，并起到提高由包括三聚氰胺树脂的透明涂料组合物制备的涂膜的外观特性及光泽的作用。

所述三聚氰胺树脂可以使用根据公知的方法直接合成的产品或市售的产品。例如，所述三聚氰胺树脂可以包括烷氧基。此时，所述烷氧基可以为C_1-7烷氧基或者C_2-6烷氧基。

另外，所述三聚氰胺树脂，以树脂总重量为准，可以为固体含量(NV)为80至99重量％或90至99重量％的液态形态。使用所述固体含量在所述范围内的液体形态的三聚氰胺树脂时，具有组合物内的挥发性有机化合物的含量减少，从而提高环保性的效果。

所述三聚氰胺树脂的重均分子量(Mw)可为300至600g/mol。举另一例，所述三聚氰胺树脂的重均分子量可为400至500g/mol。三聚氰胺树脂的重均分子量在所述范围内时，具有所制备的涂膜的外观特性及物性优秀的效果。

另外，所述三聚氰胺树脂，以10至35重量份的硅烷改性丙烯酸树脂为准，可以以10至20重量份的含量包含在组合物中。举另一例，所述三聚氰胺树脂，以10至35重量份的硅烷改性丙烯酸树脂为准，可以以13至18重量份或者14至17重量份的含量包含在组合物中。三聚氰胺树脂的含量在所述范围内时，具有所制备的涂膜的外观特性及固化密度优秀的效果。

溶剂

所述透明涂料组合物还可以包括溶剂。此时，所述溶剂具有调整组合物的粘度的作用。

例如，所述溶剂可以为甲苯及二甲苯等的芳烃类溶剂；甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基丁基酮及乙基丙基酮等的酮类溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、n-乙酸丙酯、n-乙酸丁酯、丙二醇甲醚乙酸酯及乙氧基丙酸乙酯等的酯类溶剂；以及2-乙基己醇、异丁醇、正丁醇、丙醇及1-甲氧基-2-丙醇等的醇类溶剂，并且根据包含在组合物中的树脂的特性或者挥发速度，可以适当选择使用。

另外，所述芳烃类溶剂的市售品可以举Kocosol#100、Kocosol#150等。

所述溶剂，相对于10至35重量份的硅烷改性丙烯酸树脂，可以以1至20重量份的含量包含在组合物中。举另一例，所述溶剂，相对于10至35重量份的硅烷改性丙烯酸树脂，可以以5至15重量份的含量包含在组合物中。组合物内的溶剂含量在所述范围内时，具有涂装操作性提高的效果。

添加剂

所述透明涂料组合物可包括选自由防流挂剂、流挂性调节剂、光稳定剂、表面调整剂、水分吸湿剂及固化催化剂组成的组中的一种以上的添加剂。

此时，所述添加剂，相对于10至35重量份的硅烷改性丙烯酸树脂，可以以5至30重量份的含量包含在组合物中。举另一例，所述添加剂，相对于10至35重量份的硅烷改性丙烯酸树脂，可以以10至20重量份的含量包含在组合物中。

所述防流挂剂具有提高包括所述防流挂剂的组合物的操作性的作用。另外，所述防流挂剂只要是能适用于涂料组合物的常规的添加剂，就无需特别限制地使用，例如，可以是包括二氧化硅的硅烷化合物，但不限于此。

另外，所述流挂性调节剂具有调节组合物的流挂性(sagging)从而提高组合物的操作性的作用。另外，所述流挂性调节剂例如可以为包括双脲基的丙烯酸树脂。举另一例，所述流挂性调节剂可以为包括双脲基的丙烯酸多元醇树脂，所述丙烯酸多元醇树脂可通过使如丙烯酸丁酯的丙烯酸烷基酯或如甲基丙烯酸丁酯的甲基丙烯酸烷基酯与1，6-六亚甲基二异氰酸酯及苄胺反应而获得。

所述光稳定剂具有提高由包含所述光稳定剂的组合物制备的涂膜的耐候性的作用。所述光稳定剂只要是能适用于涂料组合物的常规的添加剂，就无需特别限制地使用，例如，可以为受阻胺类。例如，所述受阻胺类光稳定剂可以为2,4-双[N-丁基-N-(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-6-(2-羟基乙胺)-1,3,5-三嗪，双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等。

另外，所述水分吸湿剂具有提高所制备的涂膜的耐污染性的作用。所述水分吸湿剂只要是能适用于涂料组合物的常规的添加剂，就无需特别限制地使用，例如，可以为原酸酯类化合物。所述原酸酯类水分吸湿剂，例如可以为乙酸甲脒、2-甲氧基-1,3-二氧戊环、1,1,3,3-四甲氧基丙烷、三乙基-0-乙酸酯、三乙基-0-甲酸酯、三乙基-0-丙酸酯、三异丙基-0-甲酸酯、三甲基-0-乙酸酯、三甲基-0-甲酸酯等。

所述表面调整剂具有提高所制备的涂膜的外观特性的作用。所述表面调整剂只要是能适用于涂料组合物的常规的添加剂，就无需特别限制地使用，例如，可以为聚硅氧烷类化合物。

另外，所述固化催化剂具有阻止透明涂层组合物的不稳定的固化，提高由此制备的涂膜的机械物性的作用。所述固化催化剂只要是能适用于涂料组合物的常规的添加剂，就无需特别限制地使用，例如，可以为十二烷基苯磺酸、磺酸、二壬基萘二磺酸、二壬基萘磺酸、对甲苯磺酸等的酸催化剂。

所述透明涂料组合物，以组合物的总重量为准，包含58重量％以上的固体成分，挥发性有机化合物(VOC)的含量可为420g/L以下。举另一例，所述透明涂料组合物，以组合物的总重量为准，包含60重量％以上的固体成分，挥发性有机化合物(VOC)的含量可为400g/L以下。

如上所述，根据本发明的透明涂料组合物，由于组合物内的有机溶剂，尤其挥发性有机化合物的含量低，因此有利于环保，而且，由于固体含量高而涂装效率及操作性非常优秀。

下面，通过实施例更加具体说明本发明。然而，下列实施例仅用于帮助理解本发明，无论出于任何意义，本发明的范围并不局限于下列实施例。

[实施例]

实施例1至9以及比较例1至3，透明涂料组合物的制备

以下面表1及表2所记载的组成，将各成分混合搅拌制备透明涂料组合物。

【表1】

【表2】

成分(重量份)	实施例7	实施例8	实施例9	比较例1	比较例2	比较例3
							硅烷改性丙烯酸树脂	36.2	28.2	28.6	-	33	32
聚酯树脂	6.2	2.7	11.6	19	-	18.2
							丙烯酸树脂	15.2	19.2	9.2	29	17.2	-
聚氨酯树脂	6.3	6.3	6.3	8.3	6.3	6.3
							三聚氰胺树脂	15.2	15.2	15.2	15.2	15.2	15.2
防流挂剂	4.6	4.6	4.6	4.6	4.6	4.6
							流挂性调节剂	5.8	5.8	5.8	5.5	5.5	5.5
光稳定剂	1.3	1.3	1.3	1.3	1.3	1.3
							水分吸湿剂	2.3	2.3	2.3	2.3	2.3	2.3
表面调整剂	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
							固化催化剂	1.6	1.6	1.6	1.6	1.6	1.6
溶剂	5.2	12.7	13.4	13.1	12.9	12.9
							总量	100	100	100	100	100	100

下面，在实施例及比较例中使用的各成分的组成要素及物性等在下面表3中示出。

【表3】

试验例：所制备涂膜的特性评价

在电镀涂装的试料上，将底漆涂料组合物(制造商：KCC,产品名称：FU2270，油性)以35μm的厚度充分涂装后，在150℃的温度下进行第1次固化25分钟。然后，将底涂料组合物(制造商：KCC,产品名称：TT663，水性)以15μm的厚度充分涂装后，在80℃的干燥炉中蒸发涂料内残存的水(干燥)3分钟。然后，冷却2分钟，将实施例1至9及比较例1至3的透明涂料组合物(油性)以40μm的厚度充分涂装后，在150℃的温度下进行第2次固化25分钟形成最终涂膜。最终涂膜的外观特性及物性通过如下方法则量，并将其结果示于表4。

(1)涂膜外观

以最终涂膜为对象利用汽车外观测量仪Wave Scan DOI(BYK Gardner)测量CF值，所述CF值越高判断涂膜的外观特性优秀。具体地，CF值在70以上时评价为优秀(◎)，在65以上小于70时评价为良好(○)，在60以上小于65时评价为一般(△)，小于60时评价为不良(×)。

(2)硬度

利用铅笔硬度法测量了透明涂膜的硬度。具体地，分别利用3B、2B、B、HB、F、H、2H及3H的铅笔，测量了不损伤透明涂膜的最大硬度(3B、2B、B、HB、F、H、2H、3H:劣势

优秀)

(3)附着性

试料经过热处理之后，在常温下放置24小时，用棋木法评价附着性。

具体地，所述棋木法是将透明涂膜表面制成100个宽2mm、长2mm的正方形后，用胶带剥离正方形来测量附着性。此时，对所测量的附着性，100个正方形100％完整地粘贴的情况，表示为M-1(非常优秀)、剩下的正方形在70％以上小于100％的情况，表示为M-2(优秀)、50％以上小于70％的情况，表示为M-3(一般)、30％以上小于50％的情况，表示为M-4(差)、小于30％的情况，表示为M-5(非常差)。

另外，所述热处理在150℃的温度下热处理20分钟后，在常温下放置20分钟为一个循环，共反复三个循环。

(4)耐水性

将试料在40℃的恒温水箱中浸渍240小时后在常温放置1小时，然后，用与所述项目(3)的棋木法相同的方法进行剥离试验，适用相同的评价标准。

(5)耐酸性

在试料的涂膜表面滴落0.2ml的0.1N硫酸后，在预热到40℃以上的烤箱中处理150分钟。此时，用肉眼观察在试料中滴落磺酸的部分是否发生腐蚀(etching)、斑点或气泡，并将试料中未产生损伤的最高温度判断为耐酸性温度。

(6)耐刮擦性

测量试料的20°光泽(测量初期光泽)，利用耐洗刷性试验机(Amtec Kistler公司产品)对试料表面往返处理10次后测量20°光泽。然后，对初期光泽和表面处理后的光泽利用数学式1计算光泽维持率。

[数学式1]

光泽维持率＝表面处理后的光泽/初期光泽×100

(7)耐溶剂性

在试料的涂膜上放置沾有二甲苯的棉布，每分钟用2kg的力量刮4次并记录下层涂膜面出现的时间。

【表4】

如表4所示，由实施例1至9的透明涂料组合物制备的涂膜，其外观特性及初期光泽优秀，并且附着性、耐水性、耐酸性、耐刮擦性及耐溶剂性优秀。

然而，由比较例1至3的透明涂料组合物制备的涂膜，其附着性、耐水性、耐酸性、耐刮擦性及耐溶剂性表现逊色很多。

Claims

1.透明涂料组合物，其中，包括：硅烷改性丙烯酸树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂及三聚氰胺树脂，

其中所述聚酯树脂包括来自以下化学式1的末端基，具有在25℃下的1200至3200cps的粘度以及4500至6500g/mol的重均分子量，

[化学式1]

2.根据权利要求1所述的透明涂料组合物，其中，所述硅烷改性丙烯酸树脂的羟基值为30至60mgKOH/g、玻璃化转变温度为15至40℃、重均分子量为6000至10000g/mol。

3.根据权利要求1所述的透明涂料组合物，其中，所述聚酯树脂的酸值低于10mgKOH/g并且羟基值为100至200mgKOH/g。

4.根据权利要求1所述的透明涂料组合物，其中，所述丙烯酸树脂的重均分子量为6000至10000g/mol、酸值为10至30mgKOH/g、羟基值为50至200mgKOH/g、玻璃化转变温度为30至70℃。

5.根据权利要求1所述的透明涂料组合物，其中，以树脂总重量为准，所述聚氨酯树脂中未反应NCO基含量(NCO％)为10至30重量％、重均分子量为8000至15000g/mol。

6.根据权利要求1所述的透明涂料组合物，其中，所述透明涂料组合物，包括：10至35重量份的硅烷改性丙烯酸树脂；3至20重量份的聚酯树脂；10至30重量份的丙烯酸树脂；1至10重量份的聚氨酯树脂；以及10至20重量份的三聚氰胺树脂。