CN111996368A - 铬镍合金及不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及金属冶炼和资源回收利用领域,涉及一种铬镍合金及不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法。所述不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法包括:(1)将铬铁粉矿与第一不锈钢含金属固废混合后进行磨矿处理,然后与第二不锈钢含金属固废混合后得混合料;(2)在混合料中加入膨润土和水,混匀后造球,经筛分、预热、焙烧后得到球团;(3)将球团、铬铁块矿、焦炭、第三不锈钢含金属固废和硅石加入密闭矿热炉内进行冶炼;(4)渣铁混出,经浇铸、冷却后得到铬镍合金。本发明的冶炼不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,流程简单,操作方便,有效回收了固废中的铁、铬、镍等有价金属,具有重要的经济效益和社会效益。
Description
技术领域
本发明涉及金属冶炼和资源回收利用领域,特别涉及一种铬镍合金及不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法。
背景技术
不锈钢生产过程中,为了提高产品的抗腐蚀性和表面质量,冷轧前需经过硫酸、氢氟酸等酸洗表面处理,从而产生大量含有Cr、Ni、F等有毒有害物质的酸洗废液。目前,绝大多数不锈钢厂仍采用石灰、电石渣或氢氧化钙对其进行中和处理。这种方法虽使出水达标,但却产生了大量有毒有害的不锈钢酸洗污泥,约为不锈钢产量的3%~5%,属于危险固废,造成二次污染。
随着经济的高速发展,我国不锈钢产量逐年增加,除产生大量的酸洗污泥外,还积累了相当多的除尘灰、退酸氧化铁粉、热轧氧化锈皮、连铸研磨屑。这些固废含有不少的铁、铬、镍等有价金属,但目前国内厂家大都采取简单堆存或固化防渗填埋处理。这种方式治标不治本,长期以往严重影响企业的健康发展。
中国专利(CN 101618892 A)公开了一种不锈钢酸洗废水污泥中重金属的回收和综合利用方法,该技术采用沉淀法从浸出液中回收铬,萃取法回收镍。但该方法需加入大量NaOH、H2O2、Na2CO3等试剂,且易造成铬镍分离不完全,形成二次污染。
中国专利(CN 101037289 A)公开了一种利用工业钢板生产中固体废弃物,如污泥,生产水泥生料用三氧化二铁和氧化铁黑颜料新工艺。首先将金属污泥堆放在自然空气中的场地上干燥,或者在金属酸洗污泥中加入酸液,使其具有流动性,加水并升温至95℃以上,再加入碱性液体,搅拌均匀,脱水、干燥后粉碎得到氧化铁黑。这种方法虽然使得污泥能得到部分利用,但是没有考虑酸洗污泥本身就是中和后的产物,又二次加入酸洗,然后再加碱中和,相当于二次中和,进一步增加了泥的量,会造成二次污染。并且最终的产品成分难控,对水泥生产可能造成影响。
中国专利(CN 101086035 A)公开了废弃金属污泥回收利用的方法,往金属污泥中加H2O2和KMnO4进行强氧化和空气自然氧化,对于含铁高的粉料供给炼铁,或生产配重件,或生产生料水泥,铁含量低的进行焙烧,焙烧温度1200~1300℃,焙烧后仍是以粉料形式供给炼铁或生产配重件。该专利实际上还是把污泥干燥后直接做水泥原料,代价是还要耗用H2O2和KMnO4等资源,而其他以粉料的形式加以利用的方式则因为会对炼铁生产造成影响而难以实施,故仍是一种低附加值的利用方法。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的缺陷,提供了一种铬镍合金及不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法。
具体的,本发明的不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,包括:
(1)将铬铁粉矿与第一不锈钢含金属固废混合后进行磨矿处理,然后与第二不锈钢含金属固废混合后得混合料;
(2)在混合料中加入膨润土和水,混匀后造球,经筛分、预热、焙烧后得到球团;
(3)将球团、铬铁块矿、焦炭、第三不锈钢含金属固废和硅石加入密闭矿热炉内进行冶炼;
(4)渣铁混出,经浇铸、冷却后得到铬镍合金。
上述的不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,所述铬铁粉矿与铬铁块矿为南非矿、津巴布韦矿、土耳其矿、哈萨克斯坦矿、印度矿任意一种或多种矿任意比例的混合。
上述的不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,所述第一不锈钢含金属固废包括:退酸氧化铁粉、热轧氧化锈皮;所述第二不锈钢含金属固废包括:EAF集尘灰、AOD集尘灰、VOD集尘灰、酸洗污泥;所述第三不锈钢含金属固废包括:连铸研磨屑。
上述的不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,所述磨矿处理为采用干式球磨-高压辊磨、高压辊磨-干式球磨或两段高压辊磨的方式将铬铁粉矿与第一不锈钢含金属固废的混合物磨至粒径在-200目以下的含量>70%。
上述的不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,所述混合料、所述膨润土和所述水的质量比为(86-90):(1-2.5):(7-16)。
上述的不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,所述预热的温度为850℃-1100℃,时长为6-16min;所述焙烧的温度为1200℃-1350℃,时长为12-18min。
上述的不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,所述球团、所述铬铁块矿、所述焦炭、所述第三不锈钢含金属固废和所述硅石的质量比为(20~40):(60~80):(26.23~26.82):(2~3):(0.24~2.03)。
上述的不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,所述冶炼为在1650~1700℃下进行连续冶炼。
上述的不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,所述铬铁块矿中Cr2O3的含量≥40%(重量),Cr2O3与FeO的重量比≥2;所述硅石中SiO2的含量≥97%(重量)。
本发明还提供了一种铬镍合金,所述铬镍合金由上述的不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法制备而成,按重量百分比计,所述铬镍合金包括:C 9~9.5%,Si0.3~0.5%,Cr51.35~65.26%,Fe 24.31~38.64%,Ni 0.08~0.25%及其它不可避免的杂质。
本发明的技术方案具有如下的有益效果:
(1)本发明的冶炼不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,流程简单,操作方便,同时有效回收了固废中的铁、铬、镍等有价金属,可用作不锈钢的生产基料,变废为宝,具有重要的经济效益和社会效益;
(2)本发明的冶炼不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,通过合理控制混合料与膨润土、水的比例,同时将预热及焙烧过程的温度及时间控制在特定范围内,最终得到的球团抗压强度高,具有良好的转鼓强度和耐磨指数,可满足后续运输及入炉冶炼要求。
具体实施方式
为了充分了解本发明的目的、特征及功效,通过下述具体实施方式,对本发明作详细说明。本发明的工艺方法除下述内容外,其余均采用本领域的常规方法或装置。下述名词术语除非另有说明,否则均具有本领域技术人员通常理解的含义。
本文使用的术语“第一”、“第二”等不表示任何顺序或重要性,而是用于区别一个要素与另一要素,术语“该”“所述”“一个”和“一种”不表示数量的限制,而是表示存在至少一个所提及的对象。另外,本文公开的所有范围包括端点而且可独立地组合。
具体的,本发明的不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,包括:
(1)将铬铁粉矿与第一不锈钢含金属固废混合后进行磨矿处理,然后与第二不锈钢含金属固废混合后得混合料;
(2)在混合料中加入膨润土和水,混匀后造球,经筛分、预热、焙烧后得到球团;
(3)将球团、铬铁块矿、焦炭、第三不锈钢含金属固废和硅石加入密闭矿热炉内进行冶炼;
(4)渣铁混出,经浇铸、冷却后得到铬镍合金。
本发明的冶炼不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,流程简单,操作方便,同时有效回收了固废中的铁、铬、镍等有价金属,可用作不锈钢的生产基料,变废为宝,具有重要的经济效益和社会效益。
在一些优选的实施方式中,本发明的不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,包括:
(1)将铬铁粉矿与第一不锈钢含金属固废混合后进行磨矿处理,然后与第二不锈钢含金属固废混合后得混合料。
所述铬铁粉矿为南非矿、津巴布韦矿、土耳其矿、哈萨克斯坦矿、印度矿任意一种或多种矿任意比例的混合。
不锈钢含金属固废的种类繁多,主要包括EAF集尘灰、AOD集尘灰、VOD集尘灰、酸洗污泥、退酸氧化铁粉、热轧氧化锈皮、连铸研磨屑等。在本发明中,为了使物料粒度符合后续造球要求,优选的,将粒径较大的第一不锈钢含金属固废与铬铁矿混合物进行磨矿处理,然后与粒径较小的第二不锈钢含金属固废直接进行混合。其中,所述第一不锈钢含金属固废包括但不限于退酸氧化铁粉和热轧氧化锈皮;所述第二不锈钢含金属固废的种类包括但不限于EAF集尘灰、AOD集尘灰、VOD集尘灰、酸洗污泥。
在本发明中,所述磨矿处理为采用干式球磨-高压辊磨、高压辊磨-干式球磨或两段高压辊磨的方式将铬铁粉矿与第一不锈钢含金属固废的混合物磨至粒径在-200目以下的含量>70%。
所述干式球磨-高压辊磨是指将铬铁矿与第一不锈钢含金属固废干燥后,先送入球磨机内进行干法研磨,随后加水混合送入高压辊磨机进行磨制。优选的,所述干式球磨-高压辊磨的干式球磨处理时间不小于35min,当干式球磨处理时间小于35min时,则后续高压辊磨之后物料比表面积小,成球性能差。优选的,当干式球磨处理时间为40~50min时效果最佳。
所述高压辊磨-干式球磨是指将铬铁矿与第一不锈钢含金属固废干燥后,加水混匀后送入高压辊磨机进行磨制,随后烘干后再送入球磨机内进行干法研磨。优选的,所述高压辊磨-干式球磨的干式球磨处理时间不小于12min,当干式球磨处理时间小于12min时,则最后得到的物料粒度较粗,成球性能不好。优选的,当干式球磨处理时间为15~20min时效果最佳。
所述两段高压辊磨是指将铬铁矿与第一不锈钢含金属固废干燥后,加水混匀后送入高压辊磨机进行磨制,出料后再送入高压辊磨机磨制一次。高压辊磨主要是通过物料由上至下喂入两辊间的间隙,受到两辊施加的高压而相互挤压、粉碎而实现的,其处理能力、所需时间与喂料速度有关,这里不作限定。
采用上述磨矿处理方式获得的物料粒度细且均匀,比表面积高,可满足后续造球要求。经实践证明,本发明的物料粒度在-200目下的含量在70%以上,比表面积高达1500cm2/g。
(2)在混合料中加入膨润土和水,混匀后造球,经筛分、预热、焙烧后得到球团。
所述生球中Cr2O3的含量为32%~38%(重量),NiO的含量为0.2%~0.5%(重量)。
其中,生球中,铬铁粉矿的质量与第一不锈钢含金属固废和第二不锈钢含金属固废质量之和的比例为(30-90):(10-70)。进一步的,在混合料中,铬铁矿的质量分数不小于30%,优选不小于50%。
制备生球时,所述混合料、所述膨润土和所述水的质量比为(86-90):(1-2.5):(7-16),造球的时长为12-16min。借此,使制备的生球落下强度大于5次/0.5m、抗压强度>10N/个,爆裂温度>240℃。
其中,所述膨润土为钠基膨润土或钙基膨润土或任意组合。
优选的,所述预热的温度为850℃-1100℃,时长为6-16min;所述焙烧的温度为1200℃-1350℃,时长为12-18min。本发明通过特定条件的预热和焙烧,获得高质量的球团。所述球团的抗压强度>1200N/个,转鼓强度>90%,耐磨指数>5%,满足后续运输及入炉冶炼要求;
优选的,所述球团的粒度为10-16mm。
优选的,所述预热和焙烧所需的热源来自矿热炉冶炼产生的煤气。
(3)将球团、铬铁块矿、焦炭、第三不锈钢含金属固废和硅石加入密闭矿热炉内进行冶炼。
其中,所述第三不锈钢含金属固废包括:连铸研磨屑。
连铸研磨屑粒度较粗,直接用于造球成球性能差,需要磨矿,然而本身可磨性极差,研磨至合适粒度需要消耗极大的功耗,相当不经济,若直接避开磨矿、造球环节作为一种单独的原料投入矿热炉中,其粒度对冶炼的不良影响可以忽略不计,同时还避免了对之进行磨矿、造球带来的不必要成本。
其中,所述铬铁块矿为南非矿、津巴布韦矿、土耳其矿、哈萨克斯坦矿、印度矿任意一种或多种矿任意比例的混合。
优选的,所述铬铁块矿中Cr2O3的含量≥40%(重量),Cr2O3与FeO的重量比≥2。其中,本发明FeO的重量为铬矿中铁氧化物全部折算成FeO时的重量。
当铬铁块矿中Cr2O3的含量小于40%(重量)时,或者当Cr2O3与铬矿中铁氧化物全部折算成FeO的重量比小于2时,炉渣熔点高、粘度大,电耗增加,同时冶炼所得合金含铬量低,含碳量以及硫、磷等杂质的含量很高,产品品质差,给后续炼钢带来很大的负担,不经济,同时炼钢品种也受限。
优选的,所述球团、所述铬铁块矿、所述焦炭、所述第三不锈钢含金属固废和所述硅石的质量比为(20-40):(60-80):(26.23-26.82):(2-3):(0.24-2.03)。
若所述球团、所述铬铁块矿、所述焦炭、所述第三不锈钢含金属固废和所述硅石的质量比不在此范围,则会出现电极消耗过快,炉渣粘度过高,合金硅、碳含量低,或者是电极下插不稳,炉渣流动性过好侵蚀炉墙严重,铁水温高,合金硅、碳含量过高,或者是其他复杂的难以冶炼的炉况,这些现象都会严重影响最终产品的品质,导致技术经济指标很不理想。
其中,所述冶炼为在1650~1700℃下进行连续冶炼。
优选的,所述硅石中SiO2的含量≥97%(重量)。
(4)渣铁混出,经浇铸、冷却后得到铬镍合金。
其中,所述出渣、出铁按照2~3小时间隔进行渣铁混出。
优选的,渣铁混出获得的热铬镍铁水经扒渣后可直接兑入转炉进行炼钢。
所述铬镍合金,按重量百分比计,包括:C 9~9.5%,Si0.3~0.5%,Cr 51.35~65.26%,Fe 24.31~38.64%,Ni 0.08~0.25%及其它不可避免的杂质。
另一方面,本发明还提供了一种铬镍合金,所述铬镍合金由上述的不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法制备而成。按重量百分比计,所述铬镍合金包括:C 9~9.5%,Si0.3~0.5%,Cr 51.35~65.26%,Fe 24.31~38.64%,Ni 0.08~0.25%及其它不可避免的杂质。
实施例
下面通过实施例的方式进一步说明本发明,但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,按照常规方法和条件。下列实施例中使用的原料均为常规市购获得。
实施例1
将59.84份南非铬铁粉矿与1.23份退酸氧化铁粉、4.58份热轧氧化锈皮混匀,磨至-200目下物料>70%。接着配入11.55份EAF集尘灰、5.15份AOD集尘灰、0.21份VOD集尘灰、5.44份酸洗污泥,添加1.04份膨润土及8.35份水分后造球、筛分,得到10~16mm的合格生球(Cr2O3为35%,NiO为0.46%),随后在950℃下预热12min、在1200℃下焙烧18min,再以球团:南非铬铁块矿:焦炭:连铸研磨屑:硅石=30:70:26.45:2.2:1.96的质量配比称量后一起加入密闭矿热炉内。在1650~1700℃下连续冶炼,按2.5小时间隔定期进行渣铁混出,铁水经扒渣后进行地坑浇铸,破碎、精整后得到铬镍合金,成分包括C 9.1%,Si 0.45%,Cr53.27%,Fe 36.70%,Ni 0.22%。
实施例2
将51.60份南非铬铁粉矿与1.20份退酸氧化铁粉、4.47份热轧氧化锈皮混匀,磨至-200目下物料>70%。接着配入11.29份EAF集尘灰、5.04份AOD集尘灰、0.21份VOD集尘灰、12.19份酸洗污泥,添加1.53份膨润土及10.21份水分后造球、筛分,得到10~16mm的合格生球(Cr2O3为32%,NiO为0.27%),随后在1100℃下预热8min、在1300℃下焙烧14min,再以球团:土耳其铬铁块矿:焦炭:连铸研磨屑:硅石=40:60:26.68:2.5:0.37的质量配比称量后一起加入密闭矿热炉内。在1650~1700℃下连续冶炼,按2.5小时间隔定期进行渣铁混出,分别流入相应的钢包,铁水由行车吊运,经扒渣后吊至翻包机处,进行锭模浇铸,冷却后由平板车运输至成品跨,经破碎、精整后得到铬镍合金,成分包括C 9.35%,Si 0.3%,Cr58.24%,Fe 31.67%,Ni 0.16%。
实施例3
将66.50份土耳其铬铁粉矿与1.26份退酸氧化铁粉、4.68份热轧氧化锈皮混匀,磨至-200目下物料>70%。接着配入6.6份EAF集尘灰、5.27份AOD集尘灰、0.22份VOD集尘灰、5.47份酸洗污泥,添加2.42份膨润土及10.45份水分后造球、筛分,得到10~16mm的合格生球(Cr2O3 38%,NiO为0.35%),随后在1050℃下预热10min、在1250℃下焙烧14min,再以球团:土耳其铬铁块矿:焦炭:连铸研磨屑:硅石=20:80:26.57:3:1.14的质量配比称量后一起加入密闭矿热炉内。在1650~1700℃下连续冶炼,按3小时间隔定期进行渣铁混出,分别流入相应的钢包,铬镍铁水成分包括C 9.6%,Si 0.5%,Cr 63.49%,Fe 26.30%,Ni0.11%。盛有铁水的钢包由运输车运至转炉车间为炼钢工序提供热兑铁水。
本发明在上文中已以优选实施例公开,但是本领域的技术人员应理解的是,这些实施例仅用于描绘本发明,而不应理解为限制本发明的范围。应注意的是,凡是与这些实施例等效的变化与置换,均应视为涵盖于本发明的权利要求范围内。因此,本发明的保护范围应当以权利要求书中所界定的范围为准。
Claims (10)
1.一种不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,其特征在于,包括:
(1)将铬铁粉矿与第一不锈钢含金属固废混合后进行磨矿处理,然后与第二不锈钢含金属固废混合后得混合料;
(2)在混合料中加入膨润土和水,混匀后造球,经筛分、预热、焙烧后得到球团;
(3)将球团、铬铁块矿、焦炭、第三不锈钢含金属固废和硅石加入密闭矿热炉内进行冶炼;
(4)渣铁混出,经浇铸、冷却后得到铬镍合金。
2.根据权利要求1所述的不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,其特征在于,所述铬铁粉矿与铬铁块矿为南非矿、津巴布韦矿、土耳其矿、哈萨克斯坦矿、印度矿任意一种或多种矿任意比例的混合。
3.根据权利要求1所述的不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,其特征在于,所述第一不锈钢含金属固废包括:退酸氧化铁粉、热轧氧化锈皮;所述第二不锈钢含金属固废包括:EAF集尘灰、AOD集尘灰、VOD集尘灰、酸洗污泥;所述第三不锈钢含金属固废包括:连铸研磨屑。
4.根据权利要求1所述的不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,其特征在于,所述磨矿处理为采用干式球磨-高压辊磨、高压辊磨-干式球磨或两段高压辊磨的方式将铬铁粉矿与第一不锈钢含金属固废的混合物磨至粒径在-200目以下的含量>70%。
5.根据权利要求1所述的不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,其特征在于,所述混合料、所述膨润土和所述水的质量比为(86-90):(1-2.5):(7-16)。
6.根据权利要求1所述的不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,其特征在于,所述预热的温度为850℃-1100℃,时长为6-16min;所述焙烧的温度为1200℃-1350℃,时长为12-18min。
7.根据权利要求1所述的不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,其特征在于,所述球团、所述铬铁块矿、所述焦炭、所述第三不锈钢含金属固废和所述硅石的质量比为(20~40):(60~80):(26.23~26.82):(2~3):(0.24~2.03)。
8.根据权利要求1所述的不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,其特征在于,所述冶炼为在1650~1700℃下进行连续冶炼。
9.根据权利要求1所述的不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法,其特征在于,所述铬铁块矿中Cr2O3的含量≥40%(重量),Cr2O3与FeO的重量比≥2;所述硅石中SiO2的含量≥97%(重量)。
10.一种铬镍合金,其特征在于,所述铬镍合金由权利要求1-9任一项所述的不锈钢含金属固废生产铬镍合金方法制备而成,按重量百分比计,所述铬镍合金包括:C 9~9.5%,Si0.3~0.5%,Cr 51.35~65.26%,Fe 24.31~38.64%,Ni 0.08~0.25%及其它不可避免的杂质。
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2020
- 2020-08-27 CN CN202010878423.9A patent/CN111996368A/zh active Pending
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Title |
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吕韬等: "不锈钢厂含金属固废综合利用冶炼铬镍合金", 《环境工程》 * |
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