CN111995797A - 一种鞋材用防喷蓝剂及其制备方法 - Google Patents

一种鞋材用防喷蓝剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111995797A
CN111995797A CN201911023528.XA CN201911023528A CN111995797A CN 111995797 A CN111995797 A CN 111995797A CN 201911023528 A CN201911023528 A CN 201911023528A CN 111995797 A CN111995797 A CN 111995797A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
agent
blue
shoe
silane coupling
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911023528.XA
Other languages
English (en)
Inventor
高小刚
徐立飞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGSU KAOU CHEMICAL CO Ltd
Original Assignee
JIANGSU KAOU CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU KAOU CHEMICAL CO Ltd filed Critical JIANGSU KAOU CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN201911023528.XA priority Critical patent/CN111995797A/zh
Publication of CN111995797A publication Critical patent/CN111995797A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A43—FOOTWEAR
    • A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B13/00—Soles; Sole-and-heel integral units
    • A43B13/02—Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the material
    • A43B13/04—Plastics, rubber or vulcanised fibre
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C08K3/041—Carbon nanotubes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/26—Cellulose ethers
    • C08L1/28—Alkyl ethers
    • C08L1/286—Alkyl ethers substituted with acid radicals, e.g. carboxymethyl cellulose [CMC]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种鞋材用防喷蓝剂及其制备方法，按照重量份数计，原料包括：改性多壁碳纳米管55～80份、有机吸附剂20～45份、硅烷偶联剂2～6份，将原材料混合、剪切、搅拌后得到成品，本防喷蓝剂在不改变鞋材现有配方和工艺操作条件的情况下能够从根源上解决鞋材制品喷蓝问题、选材环保、生产工艺环保、采用协同增效复配技术，能够有效提升鞋材制品的合格率和品质档次。

Description

一种鞋材用防喷蓝剂及其制备方法
技术领域
本发明属于新型精细化工材料的技术领域，具体涉及到一种鞋材用防喷蓝剂及其制备方法。
背景技术
鞋材行业，即生产制作鞋用大底的行业，该行业跟国计民生关联度很紧密，是轻工业和国民经济的重要组成部分。鞋材行业属于传统行业，其所用的主体材料为天然橡胶、合成橡胶、再生胶和各类高分子热塑性聚合弹性体，根据加工和使用性能要求，需要配合添加不同的填充剂、补强剂、活性剂、防老剂和硫化剂等材料，以最终完成符合要求的鞋材产品的生产制作。
鞋材制品的泛蓝是不少橡胶生产企业所头疼的问题，实际生产中的很多场合，鞋材成品设计很好，强力使用性能也完全满足，但是美中不足的是明明是黑色设计，刚做出来是颜色很均匀很黑亮，停放了一段时间后制品表面开始出现蓝纹了，局部或者通体泛蓝彩痕，这种情况轻则影响制品的档次和市场竞争力，重则要全部当成不合格品报废处理。很多鞋材制品无论全部使用原胶或者掺用再生胶还是都会出现不同程度喷蓝的问题，这个问题令很多制品企业很被动很麻烦，简单的解决方法是使用溶剂对鞋材制品表面的蓝痕进行擦拭或者烘烤，但是这种应急应付性质的处理方式，治标不治本，不能长时间根本上解决这个问题，因此鞋材制品行业从业者亟待出现能有效解决橡胶制品泛蓝的针对性专用助剂。
鞋材制品的配方设计和选材有其特殊性，鞋材喷蓝的原因有很多种，一般来说主要是配方中所用到的下述几种材料品质波动造成的：
1、软化剂：生产再生胶时添加的低分子油品类软化剂在混炼之前已经被氧化了，添加使用后在硫化过后橡胶制品就会喷蓝；大分子芳香烃类的软化油（如橡胶软化油等）加入过多也容易使橡胶制品出现喷蓝情况。
2、炭黑：生产炭黑时其中的低分子芳香烃没有充分燃烧，购买使用了这样的炭黑后橡胶制品就存在喷蓝的隐患。
3、防老剂：有些防老剂添加过多颜色过深也会造成橡胶制品喷蓝，也可能是因为生产中油类物质的残留所致，所以要合理并适量使用防老剂。
4、硫化温度：由于橡胶制品加入易喷蓝的添加剂，再加上混炼温度过高，容易使硫化制品喷蓝。
综上所述，可以发现鞋材制品喷蓝主要是由于某些材料中的低分子油类物质残留造成的，残留油类物质迁移到鞋材制品表面，经过光照或者氧化，就会呈现蓝色痕迹，即出现喷蓝。所以从根本上要解决或者降低橡胶制品喷蓝的问题，那就是要在原材料的品级选用上和质量把控上严格设防，从源头上杜绝可能喷蓝的隐患。但是在实际生产活动中，出于对鞋材制品成本和质控环节费用的考虑，不太可能做到完全杜绝隐患，因此鞋材制品的喷蓝问题在一些场合较大概率的出现。
综上所述，鞋材用防喷蓝剂的研发是一种刻不容缓的行业需求，国内鞋材制品行业亟需该助剂的成品化和市场化，以期改善制品不良率、提高档次、增强竞争力。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的缺点，提供一种在不改变鞋材现有配方和工艺操作条件的情况下能够从根源上解决鞋材制品喷蓝问题、选材环保、生产工艺环保、采用协同增效复配技术的一种鞋材用防喷蓝剂及其制备方法。
为实现上述发明目的，本发明的技术方案是：
一种鞋材用防喷蓝剂，按照重量份数计，原料包括：改性多壁碳纳米管55～80份、有机吸附剂20～45份、硅烷偶联剂2～6份。
作为优选，按照重量份数计，原料包括：改性多壁碳纳米管67份、有机吸附剂28份、硅烷偶联剂5份。
作为优选，所述改性多壁碳纳米管为羟基化碳纳米管。
作为优选，所述有机吸附剂为羧甲基纤维素。
作为优选，所述硅烷偶联剂为双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物。
一种鞋材用防喷蓝剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）：将改性多壁碳纳米管投入高速混合机中；
步骤（2）：向高速混合机中再投入有机吸附剂，设置高速混合机转速为600～800r/min，剪切搅拌3～5min，得到复合吸附材料；
步骤（3）：向步骤（2）的高速混合机中缓慢注入硅烷偶联剂，继续搅拌5～8min，完毕后获得均匀黑色微细粉体成品。
作为优选，所述步骤（3）中注入硅烷偶联剂分3次加入，间隔时间为30～50s。
本发明的有益效果是：
第一：本发明所用原材料环保，选择了性状环保的改性多壁碳纳米管和有机吸附剂复合作为防喷蓝作用体系，从源头上保证了成品的绿色环保性，符合现代环境保护和轮胎技术发展的趋势要求；
第二：本发明采用了当今化工新材料高效化、清洁化生产的主流技术——协同增效复配技术，将改性多壁碳纳米管和有机吸附剂以适当配比进行科学复配，并在高速剪切混合机中进行充分融合，同时分次加入硅烷偶联剂对物料进行表面改性处理，最后制得均匀混一融合的物料防喷蓝剂产品；该设计方式节约资源，降低制造成本，同时生产全过程不存在三废的排放，对环境不产生不利影响；
第三：本发明的鞋材用防喷蓝剂是一种专用于改善或者解决鞋材制品喷蓝的橡胶助剂，设计原理为通过对鞋材配方设计和选材特点的充分考量，对喷蓝隐患物质低分子残留油类特性的深入研究，选用了改性多壁碳纳米管和有机吸附剂复合的低分子残留油类物质吸附体系，结合两种吸附材料以不同程度的吸附束缚方式实现更高效率的防喷蓝效果，改性多壁碳纳米管为稳定的柱面六元环结构，具有较大比表面积、丰富的孔隙结构以及与多种油类小分子物质的分子作用，表现出了优异的吸附和束缚作用，对于含非极性官能团的多环芳烃类有机物的吸附，一般分子尺寸越小越易吸附，这个特点尤其适用于对低分子油品类物质的吸附控制；有机吸附剂具有明显的亲油疏水性，适合对低分子油品类物质进行吸附结合使之束缚，同时该原料具有来源方便、成本低廉等优势；硅烷偶联剂为橡胶制品常用的亲和改性分散材料，通过其对改性多壁碳纳米管和有机吸附剂的表面剪切改性，能极大改善该两种材料在鞋材配方中的快速分散均匀性，以保证最大程度发挥防喷蓝使用效果；
第四：本发明首次解决了当今鞋材行业制品喷蓝的这一难题，提出了在不改变鞋材现有配方和工艺操作条件的情况下，通过额外添加鞋材用防喷蓝剂即实现对存在的喷蓝现象的抑制和消除的方式，有效提升了鞋材制品的合格率和品质档次。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。
一种鞋材用防喷蓝剂，按照重量份数计，原料包括：改性多壁碳纳米管55～80份、有机吸附剂20～45份、硅烷偶联剂2～6份。
作为优选，按照重量份数计，原料包括：改性多壁碳纳米管67份、有机吸附剂28份、硅烷偶联剂5份。
作为优选，所述改性多壁碳纳米管为羟基化碳纳米管。
作为优选，所述有机吸附剂为羧甲基纤维素。
作为优选，所述硅烷偶联剂为双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物。
一种鞋材用防喷蓝剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）：将改性多壁碳纳米管投入高速混合机中；
步骤（2）：向高速混合机中再投入有机吸附剂，设置高速混合机转速为600～800r/min，剪切搅拌3～5min，得到复合吸附材料；
步骤（3）：向步骤（2）的高速混合机中缓慢注入硅烷偶联剂，继续搅拌5～8min，完毕后获得均匀黑色微细粉体成品。
作为优选，所述步骤（3）中注入硅烷偶联剂分3次加入，间隔时间为30～50s。
本鞋材用防喷蓝剂是一种专用于改善或者解决鞋材制品喷蓝的橡胶助剂，设计原理为通过对鞋材配方设计和选材特点的充分考量，对喷蓝隐患物质低分子残留油类特性的深入研究，选用了改性多壁碳纳米管和有机吸附剂复合的低分子残留油类物质吸附体系，结合两种吸附材料以不同程度的吸附束缚方式实现更高效率的防喷蓝效果，改性多壁碳纳米管为稳定的柱面六元环结构，具有较大比表面积、丰富的孔隙结构以及与多种油类小分子物质的分子作用，表现出了优异的吸附和束缚作用，对于含非极性官能团的多环芳烃类有机物的吸附，一般分子尺寸越小越易吸附，这个特点尤其适用于对低分子油品类物质的吸附控制；有机吸附剂具有明显的亲油疏水性，适合对低分子油品类物质进行吸附结合使之束缚，同时该原料具有来源方便、成本低廉等优势；硅烷偶联剂为橡胶制品常用的亲和改性分散材料，通过其对改性多壁碳纳米管和有机吸附剂的表面剪切改性，能极大改善该两种材料在鞋材配方中的快速分散均匀性，以保证最大程度发挥防喷蓝使用效果。
使用时，将本防喷蓝剂和其他小料配合剂一起炼胶，根据喷蓝轻重情况，防喷蓝剂的投加量为按配方计3-8份。
添加本防喷蓝剂后硫化特性和物性试验数据如表1所示：
表1 硫化特性和物性试验数据（试验配方为典型鞋材大底配方）
Figure DEST_PATH_IMAGE001
试验总结：
第一：在试验配方(典型鞋材大底配方)中，额外添加使用3phr防喷蓝剂，对胶料的硫化特性和物理性能不产生干扰，无需对配方和工艺进行调整；
第二：添加3phr防喷蓝剂后，典型鞋材大底硫化胶的防喷蓝性得到明显改善，未添加防喷蓝剂的试验配方在7天的时候开始出现喷蓝情况，而添加了防喷蓝剂的试验配方在30天的时候依然保持表面黑亮均一，无喷蓝情况出现，显示了防喷蓝剂产品的优异使用效果。
所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

Claims (7)

1.一种鞋材用防喷蓝剂，其特征在于：按照重量份数计，原料包括：改性多壁碳纳米管55～80份、有机吸附剂20～45份、硅烷偶联剂2～6份。
2.根据权利要求1所述的一种鞋材用防喷蓝剂，其特征在于：按照重量份数计，原料包括：改性多壁碳纳米管67份、有机吸附剂28份、硅烷偶联剂5份。
3.根据权利要求1所述的一种鞋材用防喷蓝剂，其特征在于：所述改性多壁碳纳米管为羟基化碳纳米管。
4.根据权利要求1所述的一种鞋材用防喷蓝剂，其特征在于：所述有机吸附剂为羧甲基纤维素。
5.根据权利要求1所述的一种鞋材用防喷蓝剂，其特征在于：所述硅烷偶联剂为双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物。
6.一种如权利要求1-5任一项所述的鞋材用防喷蓝剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤（1）：将改性多壁碳纳米管投入高速混合机中；
步骤（2）：向高速混合机中再投入有机吸附剂，设置高速混合机转速为600～800r/min，剪切搅拌3～5min，得到复合吸附材料；
步骤（3）：向步骤（2）的高速混合机中缓慢注入硅烷偶联剂，继续搅拌5～8min，完毕后获得均匀黑色微细粉体成品。
7.根据权利要求6所述的一种鞋材用防喷蓝剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）中注入硅烷偶联剂分3次加入，间隔时间为30～50s。
CN201911023528.XA 2019-10-25 2019-10-25 一种鞋材用防喷蓝剂及其制备方法 Pending CN111995797A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911023528.XA CN111995797A (zh) 2019-10-25 2019-10-25 一种鞋材用防喷蓝剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911023528.XA CN111995797A (zh) 2019-10-25 2019-10-25 一种鞋材用防喷蓝剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111995797A true CN111995797A (zh) 2020-11-27

Family

ID=73461923

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911023528.XA Pending CN111995797A (zh) 2019-10-25 2019-10-25 一种鞋材用防喷蓝剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111995797A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140261466A1 (en) * 2011-10-12 2014-09-18 Sony Corporation Adsorbent, method for producing same, adsorbent for water purification, mask and adsorptive sheet
CN105086013A (zh) * 2015-08-14 2015-11-25 际华三五一四制革制鞋有限公司 不喷霜耐磨胶及其制备方法
CN105754156A (zh) * 2016-03-28 2016-07-13 宿州学院 一种高阻燃耐热改性天然橡胶复合材料
CN106674711A (zh) * 2016-12-16 2017-05-17 青岛科技大学 橡胶用固体软化剂及制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140261466A1 (en) * 2011-10-12 2014-09-18 Sony Corporation Adsorbent, method for producing same, adsorbent for water purification, mask and adsorptive sheet
CN105086013A (zh) * 2015-08-14 2015-11-25 际华三五一四制革制鞋有限公司 不喷霜耐磨胶及其制备方法
CN105754156A (zh) * 2016-03-28 2016-07-13 宿州学院 一种高阻燃耐热改性天然橡胶复合材料
CN106674711A (zh) * 2016-12-16 2017-05-17 青岛科技大学 橡胶用固体软化剂及制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100509936C (zh) 防静电橡胶板及其生产方法
CN104371122A (zh) 一种连续式制备的橡胶母炼胶在卡车胎基部胶中的应用
EP2404963A1 (de) Kautschukmischung
CN104387625B (zh) 一种连续式制备的橡胶母炼胶在卡车胎软三角胶中的应用
CN109503894A (zh) 一种耐磨耐低温的橡胶的制备方法
CN113563645A (zh) 一种耐切割橡胶履带胶料
CN109486038A (zh) 一种用于电缆附件的低气味三元乙丙橡胶及制备方法
CN104277255B (zh) 一种连续式制备的橡胶母炼胶在卡车胎硬三角胶中的应用
CN104231368B (zh) 一种高耐磨二硫化钼/丁苯橡胶/丁吡橡胶纳米复合材料
CN113004588B (zh) 一种航空轮胎胎面组合物及其制备方法
CN111995797A (zh) 一种鞋材用防喷蓝剂及其制备方法
CN104387599A (zh) 一种连续式制备的橡胶母炼胶在轿车胎胎侧胶中的应用
CN1861669A (zh) 一种改进橡胶气密性的方法
CN107365506A (zh) 一种新型橡胶复合改性沥青及其制备方法
CN1095730A (zh) 含有不饱和弹性体和多苯基甲烷族增塑剂的组合物
CN104387628A (zh) 一种连续式制备的橡胶母炼胶在卡车胎胎侧胶中的应用
CN103509206B (zh) 一种抗老化阻燃汽车轮胎用改性碳酸钙及其制备方法
CN113637240A (zh) 一种耐老化耐变色彩色轮胎胎侧胶及其制备方法
CN109251374A (zh) 一种高填充环保高强力轮胎再生胶的彩色力车胎面胶的制备方法
EP3385090B1 (de) Verfahren zur herstellung einer suspension, suspension und deren verwendung
CN111196880A (zh) 一种经济环保胶鞋大底混炼胶
CN113150416B (zh) 一种废旧橡胶加工用剪切助剂及利用该助剂获得高分子生态橡胶的方法
CN113337002B (zh) 一种环保型废旧橡胶再生剂及其制备方法
CN113583315B (zh) 一种耐老化耐变色彩色轮胎胎面胶及其制备方法
CN114426715B (zh) 一种大粒径木质素/丁苯橡胶复合粒子及其合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination