CN111995598A - 一种c2取代2h-苯并噻唑苄基化衍生物的光催化合成方法 - Google Patents

一种c2取代2h-苯并噻唑苄基化衍生物的光催化合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种C2取代2H‑苯并噻唑苄基化衍生物的光催化合成方法。所述光催化合成方法为：将2H‑苯并噻唑与取代甲基苯混合，加入氧化剂Selectfluor、添加剂三氟乙酸、溶剂乙腈，在氮气保护和LED蓝光灯照射下进行常温搅拌反应，TLC监测至反应结束后，反应液分离纯化制得如C2取代2H‑苯并噻唑苄基化衍生物。本发明通过以Selectfluor为氧化剂、三氟乙酸为添加剂、乙腈为溶剂，经可见光诱导的合成C2取代2H‑苯并噻唑苄基化衍生物的新方法，该方法原子经济性高、催化体系简单、产物收率良好、底物范围广，适于推广应用。

Description

一种C2取代2H-苯并噻唑苄基化衍生物的光催化合成方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种C2取代2H-苯并噻唑苄基化衍生物的光催化合成方法。
背景技术
C2取代的2H-苯并噻唑衍生物是一类重要的杂环化合物，其广泛存在于天然产物和医药分子中，因其具有良好的抗肿瘤（Eur. J. Med. Chem. 2013, 63, 702）、抗癌（Mini-Rev. Med. Chem. 2020, 1, 12）、抗炎（J. Chem. Sci. 2012, 124, 609）、杀虫（J.Pharm. Res. 2013, 7, 439）、杀菌（Molecules, 1997, 2, 36）、除草（Bioorg. Med.Chem. Lett., 2016, 26, 1854）、抗病毒（Chin. J. Org. Chem., 2007, 27, 279）等生物活性而备受关注。部分C2取代的2H-苯并噻唑衍生物已被成功开发为临床药物和商品化农药，临床药物如治疗帕金森氏病的盐酸普拉克索药物（J. Med. Chem. 1999, 42, 4172）、抗ALS的高效药物利鲁唑（J. Chromatogr. A. 2005, 1064, 1）、治疗糖尿病的列汀类药物（中国实用医药, 2018, 13, 101）等，商品化农药如苯噻隆（安徽农业科学, 2008, 36,14389）、苯噻草胺（New york. 1976, 14, 33）、灭瘟唑（DE 2924712, 1979, 12, 20）、稻可丰（US 2780628, 1967）等。而在2H-苯并噻唑C2位引入苄基的结构也具有多种药理活性，例如抗癌性能（Med. Chem. Res. 2013, 22, 5798）、抗肿瘤性能（J. Med. Chem. 2012, 55,2469）、抗菌性能（Synlett. 2004, 5, 851）等。
据文献报道，合成2H-苯并噻唑C2苄基化产物的方法有很多。2019年，Wu课题组报道了在130 ℃下，含芳基的2-异氰基芳基硫醚在二叔丁基过氧化物的氧化下发生自身裂解并重新环合生成苯并噻唑苄基化衍生物（Org. Lett. 2019, 21, 7851）。同年，Liu课题组通过叔丁基过氧化氢/KI催化体系促进了苯胺、醚、元素硫三组分的环合反应得到苯并噻唑苄基化衍生物（J. Org. Chem. 2019, 84, 12596）。但是，这些方法有许多缺点，例如需要预官能化的底物，反应条件苛刻以及反应过程复杂。
甲苯类化合物是最常见的化学原料之一，来源广泛、价格低廉。因此，苯并噻唑与取代甲苯的直接交叉脱氢偶联引起了科学家极大关注。2017年，Cai课题组报道了在120 ℃下，以二叔丁基过氧化物作为氧化剂，进行了苯并噻唑和取代甲苯的直接苄基化反应（Org.Chem. Front., 2017, 4, 2039）。但是该方法有一定的局限性，例如相对较高的反应温度、所用的氧化剂有机过氧化物易燃易爆等等。
针对以上存在的问题，寻找廉价易得的催化体系和绿色环保的制备方法已成为当前化学合成发展中具有挑战性的前沿课题之一。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的是提供一种C2取代2H-苯并噻唑苄基化衍生物的光催化合成方法。
所述的一种C2取代2H-苯并噻唑苄基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于将如式（II）所示的2H-苯并噻唑与如式（III）所示的取代甲基苯混合，加入氧化剂Selectfluor、添加剂三氟乙酸、溶剂乙腈，在氮气保护和LED蓝光灯照射下进行常温搅拌反应，TLC监测至反应结束后，反应液分离纯化制得如式（I）所示的C2取代2H-苯并噻唑苄基化衍生物；
Figure 794015DEST_PATH_IMAGE001
式（I）和式（III）中，甲基苯环上的H被取代基R单取代、多取代或不被取代；n为0~3的整数，n表示甲基苯环上取代基R的个数；当n=0时，表示甲基苯环上的H不被取代；当n=1时，表示甲基苯环上的H被取代基R单取代；当n=2~3时，表示甲基苯环上的H被取代基R多取代，不同取代位置上的取代基R相同或不同；所述取代基R为甲基、卤素。
所述的一种C2取代2H-苯并噻唑苄基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于式（I）和式（III）中，n=0~3的整数。
所述的一种C2取代2H-苯并噻唑苄基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于式（I）和式（III）中，R为甲基，氯，溴或氟。
所述的一种C2取代2H-苯并噻唑苄基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于如式（II）所示的苯并噻唑、如式（III）所示的取代甲基苯、氧化剂Selefluor以及添加剂三氟乙酸的投料物质的量之比为1:5.0~50.0:1.0~8.0:0.5~1.5，优选为1:15.0~25.0: 2.0~4.0: 0.8~1.2。
所述的一种C2取代2H-苯并噻唑苄基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于如式（II）所示的苯并噻唑与溶剂乙腈的投料物质的量之比为1 : 80.0~300.0，优选为1 :150.0~250.0。
所述的一种C2取代2H-苯并噻唑苄基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于所述LED蓝光灯功率为10~40 W，优选为20~30 W；搅拌反应的时间为8~30小时，优选为16~24小时。
所述的一种C2取代2H-苯并噻唑苄基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于反应液分离纯化的方法为：反应结束后，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离得到如式（I）所示的C2取代2H-苯并噻唑苄基化衍生物，柱层析采用的洗脱剂为体积比1~0.05 : 0.1的石油醚与乙酸乙酯混合溶剂。
与现有技术相比，本发明的有益效果体现在：
本发明提供了一种以Selectfluor为氧化剂、三氟乙酸为添加剂、乙腈为溶剂，经可见光诱导的合成C2取代2H-苯并噻唑苄基化衍生物的新方法，本发明通过将取代甲基苯过量，利用其原料价格低廉，在控制原料比例的同时使取代苯并噻唑能够充分反应，得到最优产率，该方法原子经济性高、催化体系简单、产物收率良好、反应重复性好，且底物范围广，适于推广应用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
以下实施例中，衍生物Ia-Il的结构式如式（I）所示，并在相应实施例中分别公开了取代基(R)n的具体类型。
Figure 499803DEST_PATH_IMAGE002
实施例1 衍生物Ia（n=0）的合成
称取2H-苯并噻唑（0.3 mmol, 40.6 mg）、甲苯6.0 mmol, 552.8 mg）、Selectfluor（0.9 mmol, 318.9 mg）和三氟乙酸（0.30 mmol, 34.2 mg）于25 mL反应管中，再加入乙腈（58 mmol, 2.4 g），置于30 W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约16 h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离 (洗脱剂为体积比1 : 10的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂)得到白色固体，即衍生物Ia。收率78%。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.95 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.71 (d, J = 8.0 Hz,1H), 7.46 (t, J = 7.5Hz, 1H), 7.29 – 7.21 (m, 6H), 4.39 (s, 2H). 13C NMR (125MHz, CDCl3) δ 170.48, 152.35, 136.33, 135.52, 134.75, 128.45, 127.62, 126.22,125.08, 123.91, 121.40, 120.17, 38.97.
HRMS (ESI) calcd C14H12NS [M+H]+ 226.07, found 226.12。
实施例2 衍生物Ib（n=1, (R)n=对甲基）的合成
称取2H-苯并噻唑（0.3 mmol, 40.6 mg）、对二甲苯（6.0 mmol, 636.3 mg）、Selectfluor（0.9 mmol, 318.9 mg）和三氟乙酸（0.30 mmol, 34.2 mg）于25 mL反应管中，再加入乙腈（65 mmol, 2.7 g），置于20 W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约16 h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离 (洗脱剂为体积比1 : 10的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂) 得到白色固体，即衍生物Ib。收率86%。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.98 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.74 (d, J = 8.0 Hz,1H), 7.42 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.28 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.23 (d, J = 7.5 Hz,2H), 7.08 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 4.30 (s, 2H), 2.27 (s, 3H). 13C NMR (125 MHz,CDCl3) δ 170.87, 152.36, 136.12, 134.77, 133.12, 128.36, 128.41, 125.60,123.78, 121.68, 120.56, 39.23, 20.22.
HRMS (ESI) calcd C15H14NS [M+H]+ 240.08, found 240.23。
实施例3 衍生物Ic（n=2, (R)n= 3, 5-二甲基）的合成
称取2H-苯并噻唑（0.3 mmol, 40.6 mg）、均三甲苯（4.5 mmol, 540.4mg）、Selectfluor（0.6 mmol, 212.6 mg）和三氟乙酸（0.24 mmol, 27.4 mg）于25 mL反应管中，再加入乙腈（45 mmol, 1.9 g），置于20 W LED蓝光灯下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约16 h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离 (洗脱剂为体积比1 : 10的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂) 得到白色固体，即衍生物Ic。收率83%。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ8.05 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.83 (d, J = 8.0 Hz,1H), 7.39 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 7.25 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 6.85 (d, J = 29.0Hz, 3H), 4.38 (s, 2H), 2.20 (s, 6H). 13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ 152.23,137.15, 136.41, 128.60, 126.04, 124.93, 123.81, 121.86, 120.58, 39.69, 20.35.
HRMS (ESI) calcd C16H16NS [M+H]+ 254.10, found 254.19。
实施例4 衍生物Id（n=1, (R)n=对氯）的合成
称取2H-苯并噻唑（0.3 mmol, 40.6 mg）、对氯甲苯（7.5 mmol, 945.2 mg）、Selectfluor（1.2 mmol, 425.1 mg）和三氟乙酸（0.36 mmol, 41.0 mg）于25 mL反应管中，再加入乙腈（58 mmol, 2.4 g），置于20 W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约24 h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离 (洗脱剂为体积比1 : 20的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂) 得到白色固体，即衍生物Id。收率78%。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.98 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.71 (d, J = 8.0 Hz,1H), 7.39 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 7.29 (t, J =4.0 Hz, 1H), 7.27 – 7.20 (m, 4H),4.33 (s, 2H). 13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ 169.33, 152.35, 134.61, 132.31,129.58, 128.17, 127.56, 125.13, 124.04, 121.96, 120.64, 38.96.
HRMS (ESI) calcd C14H11ClNS [M+H]+ 260.03, found 260.56。
实施例5 衍生物Ie（n=1, (R)n=间氯）的合成
称取2H-苯并噻唑（0.3 mmol, 40.6 mg）、间氯甲苯（7.5 mmol, 945.2 mg）、Selectfluor（1.2 mmol, 425.1 mg）和三氟乙酸（0.36 mmol, 41.0 mg）于25 mL反应管中，再加入乙腈（58 mmol, 2.4 g），置于20 W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约24 h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离 (洗脱剂为体积比1 : 20的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂) 得到白色固体，即衍生物Ie。收率76%。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ7.96 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.76 (d, J = 8.0 Hz,1H), 7.41 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 7.33 – 7.27 (m, 2H), 7.23 – 7.18 (m, 3H), 4.35(s, 2H). 13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ 168.83, 152.35, 138.17, 134.78, 133.76,129.13, 128.36, 126.68, 126.39, 125.25, 124.17, 121.93, 120.65, 39.26.
HRMS (ESI) calcd C14H11ClNS [M+H]+ 260.03, found 260.39。
实施例6 衍生物If（n=1, (R)n=邻氯）的合成
称取2H-苯并噻唑（0.3 mmol, 40.6 mg）、邻氯甲苯（7.5 mmol, 945.2 mg）、Selectfluor（1.2 mmol, 425.1 mg）和三氟乙酸（0.36 mmol, 41.0 mg）于25 mL反应管中，再加入乙腈（58 mmol, 2.4 g），置于20 W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约24 h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离 (洗脱剂为体积比1 : 20的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂) 得到白色固体，即衍生物If。收率73%。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ7.90 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.70 (d, J = 8.0 Hz,1H), 7.41 – 7.36 (m, 3H), 7.29 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.20 – 7.15 (m, 2H), 4.53(s, 2H). 13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ168.75, 152.35, 134.68, 134.12, 130.41,128.95, 128.03, 127.12, 126.35, 125.08, 123.91, 121.82, 120.64, 37.25.
HRMS (ESI) calcd C14H11ClNS [M+H]+ 260.03, found 260.39。
实施例7 衍生物Ig（n=1, (R)n=对溴）的合成
称取2H-苯并噻唑（0.3 mmol, 40.6 mg）、对溴甲苯（6.0 mmol, 1014.4mg）、Selectfluor（0.9 mmol, 318.9 mg）和三氟乙酸（0.33 mmol, 37.6 mg）于25 mL反应管中，再加入乙腈（75 mmol, 3.1 g），置于20 W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约22 h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离 (洗脱剂为体积比1 : 20的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂) 得到白色固体，即衍生物Ig。收率71%。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.94 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.76 (d, J = 8.0 Hz,1H), 7.45 – 7.39 (m, 3H), 7.29 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.15 – 7.13 (m, 2H), 4.30(s, 2H). 13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ 169.13, 152.34, 135.27, 134.63, 131.07,129.94, 125.17, 124.04, 121.95, 120.46, 39.09.
HRMS (ESI) calcd C14H11BrNS [M+H]+ 303.98, found 304.08。
实施例8 衍生物Ih（n=1, (R)n=间溴）的合成
称取2H-苯并噻唑（0.3 mmol, 40.6 mg）、间溴甲苯（6.0 mmol, 1014.4mg）、Selectfluor（0.9 mmol, 318.9 mg）和三氟乙酸（0.33 mmol, 37.6 mg）于25 mL反应管中，再加入乙腈（75 mmol, 3.1 g），置于20 W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约22 h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离 (洗脱剂为体积比1 : 20的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂) 得到白色固体，即衍生物Ih。收率75%。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.49 – 7.56 (m, 2H), 7.57 – 7.46 (m, 3H), 7.41– 7.21 (m, 1H), 7.21 – 7.11 (m, 2H), 4.36 (s, 2H). 13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ160.47, 152.35, 136.38, 130.54, 130.06, 129.88, 128.84, 127.08, 123.91,123.40, 122.11, 39.16.
HRMS (ESI) calcd C14H11BrNS [M+H]+ 303.98, found 304.08。
实施例9 衍生物Ii（n=1, (R)n=邻溴）的合成
称取2H-苯并噻唑（0.3 mmol, 40.6 mg）、邻溴甲苯（6.0 mmol, 1014.4mg）、Selectfluor（0.9 mmol, 318.9 mg）和三氟乙酸（0.33 mmol, 37.6 mg）于25 mL反应管中，再加入乙腈（75 mmol, 3.1 g），置于20 W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约22 h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离 (洗脱剂为体积比1 : 20的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂) 得到白色固体，即衍生物Ii。收率72%。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.94 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.73 (d, J = 8.0 Hz,1H), 7.55 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.41 – 7.33 (m, 2H), 7.30 – 7.22 (m, 2H), 7.11(t, J = 7.5 Hz, 1H), 4.53 (s, 2H). 13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ 168.82, 152.33,135.98, 134.65, 132.27, 130.54, 128.24, 126.93, 125.04, 124.02, 122.11,121.92, 120.61, 39.85.
HRMS (ESI) calcd C14H11BrNS [M+H]+ 303.98, found 304.12。
实施例10 衍生物Ij（n=1, (R)n=对氟）的合成
称取2H-苯并噻唑（0.3 mmol, 40.6 mg）、对氟甲苯（7.0 mmol, 770.2 mg）、Selectfluor（0.9 mmol, 318.9 mg）和三氟乙酸（0.30 mmol, 34.2 mg）于25 mL反应管中，再加入乙腈（65 mmol, 2.7 g），置于30 W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约24 h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离 (洗脱剂为体积比1 : 15的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂) 得到白色固体，即衍生物Ij。收率80%。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.91 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.71 (d, J = 8.0 Hz,1H), 7.37 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 7.28 – 7.22 (m, 3H), 6.97 – 6.92 (m, 2H), 4.32(s, 2H). 13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ 189.24, 169.87, 160.23, 134.64, 131.97,129.73, 125.18, 124.02, 121.93, 120.64, 114.73, 38.88.
HRMS (ESI) calcd C14H11FNS [M+H]+ 244.06, found 244.09。
实施例11 衍生物Ik（n=1, (R)n=间氟）的合成
称取2H-苯并噻唑（0.3 mmol, 40.6 mg）、间氟甲苯（7.0 mmol, 770.2 mg）、Selectfluor（0.9 mmol, 318.9 mg）和三氟乙酸（0.30 mmol, 34.2 mg）于25 mL反应管中，再加入乙腈（65 mmol, 2.7 g），置于30 W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约24 h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离 (洗脱剂为体积比1 : 15的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂) 得到白色固体，即衍生物Ik。收率77%。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.97 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.76 (d, J = 8.0 Hz,1H), 7.40 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.35 – 7.25 (m, 2H), 7.08 (d, J = 7.5 Hz, 1H),7.11 (d, J = 9.5 Hz, 1H), 6.89 (t, J = 9.5 Hz, 1H), 4.38 (s, 2H). 13C NMR (125MHz, CDCl3) δ 169.02, 161.02, 152.26, 138.51, 135.04, 129.43, 128.48, 125.11,123.81, 121.90, 120.61, 115.36, 113.35, 39.27.
HRMS (ESI) calcd C14H11FNS [M+H]+ 244.06, found 244.09。
实施例12衍生物Il（n=1, (R)n=邻氟）的合成
称取2H-苯并噻唑（0.3 mmol, 40.6 mg）、邻氟甲苯（7.0 mmol, 770.2 mg）、Selectfluor（0.9 mmol, 318.9 mg）和三氟乙酸（0.30 mmol, 34.2 mg）于25 mL反应管中，再加入乙腈（65 mmol, 2.7 g），置于30 W功率的LED蓝光灯照射下反应，室温下搅拌反应，TLC监测，约24 h后反应结束，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离 (洗脱剂为体积比1 : 15的石油醚-乙酸乙酯混合溶剂) 得到白色固体，即衍生物Il。收率75%。
该化合物的1H NMR和13C NMR分析数据如下所述，
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.07 (s, 1H), 7.97 (s, 1H), 7.46 (d, J = 18.0Hz, 2H), 7.21 (s, 1H), 7.15 (s, 1H), 7.00 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 4.35 – 4.31(m, 2H). 13C NMR (125 MHz, CDCl3)δ 161.60, 159.40, 152.35, 136.32 , 129.09,128.54, 127.08, 125.57, 123.91, 123.36, 123.09, 122.17, 117.71, 117.50,38.83.
HRMS (ESI) calcd C14H11FNS [M+H]+ 244.06, found 244.15。
本说明书所述的内容仅仅是对发明构思实现形式的列举，本发明的保护范围不应当被视为仅限于实施例所陈述的具体形式。

Claims (8)

1.一种C2取代2H-苯并噻唑苄基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于将如式（II）所示的2H-苯并噻唑与如式（III）所示的取代甲基苯混合，加入氧化剂Selectfluor、添加剂三氟乙酸、溶剂乙腈，在氮气保护和LED蓝光灯照射下进行常温搅拌反应，TLC监测至反应结束后，反应液分离纯化制得如式（I）所示的C2取代2H-苯并噻唑苄基化衍生物；
Figure 112781DEST_PATH_IMAGE001
式（I）和式（III）中，甲基苯环上的H被取代基R单取代、多取代或不被取代；n为0~3的整数，n表示甲基苯环上取代基R的个数；当n=0时，表示甲基苯环上的H不被取代；当n=1时，表示甲基苯环上的H被取代基R单取代；当n=2~3时，表示甲基苯环上的H被取代基R多取代，不同取代位置上的取代基R相同或不同；所述取代基R为甲基、卤素。
2.根据权利要求1所述的一种C2取代2H-苯并噻唑苄基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于式（I）和式（III）中，R为甲基，氯，溴或氟。
3.根据权利要求1所述的一种C2取代2H-苯并噻唑苄基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于(R)n为对甲基、3, 5-二甲基、对氯、间氯、邻氯、对溴、间溴、邻溴、对氟、间氟、邻氟。
4.根据权利要求1所述的一种C2取代2H-苯并噻唑苄基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于如式（II）所示的2H-苯并噻唑、如式（III）所示的取代甲基苯、氧化剂Selefluor以及添加剂三氟乙酸的投料物质的量之比为1:5.0~50.0:1.0~8.0:0.5~1.5，优选为1: 15.0~25.0 : 2.0~4.0: 0.8~1.2。
5.根据权利要求1所述的一种C2取代2H-苯并噻唑苄基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于如式（II）所示的苯并噻唑与溶剂乙腈的投料物质的量之比为1 : 80.0~300.0，优选为1 : 150.0~250.0。
6.根据权利要求1所述的一种C2取代2H-苯并噻唑苄基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于所述LED蓝光灯功率为10~40 W，优选为20~30 W；搅拌反应时间为8~30小时，优选为16~24小时。
7.根据权利要求1所述的一种C2取代2H-苯并噻唑苄基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于反应液分离纯化的方法为：反应结束后，反应液浓缩除去溶剂，浓缩液经柱层析分离得到如式（I）所示的C2取代2H-苯并噻唑苄基化衍生物。
8.根据权利要求7所述的一种C2取代2H-苯并噻唑苄基化衍生物的光催化合成方法，其特征在于柱层析采用的洗脱剂为体积比1~0.05 : 0.1的石油醚与乙酸乙酯混合溶剂。
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