CN111978015B - 一种抗变形混凝土及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种抗变形混凝土及其制备方法,通过引入八面笼型聚倍半硅氧烷对减水剂进行增强,增加了吸附基团数量,增强了聚羧酸在矿物掺合料表面的吸附,提高聚羧酸减水剂的适应性和分散性能。同时,使用胶凝材料优化剂提高混凝土的抗变形能力,增加水泥砂浆的抗压强度,优化材料组分的减水效果。制备出一款性能优异,拌合时间短,初始流动性良好,抗变形能力高的混凝土。
Description
技术领域
本发明属于建筑材料制备技术领域,特别是涉及一种抗变形混凝土建筑材料及其制备方法。
背景技术
聚羧酸减水剂是一种高性能减水剂,是混凝土运用中的一种水泥分散剂。但随着混凝土原材料的日益复杂,施工方式的多样化,原材料适应性及流动性保持等问题突出,对聚羧酸减水剂的性能提出了更高要求。聚羧酸对于不同原材料分散性能差异较大,部分原材料分散性较差,出现“不适应”的情况,其主要原因在于减水剂与不同表面性质原材料的相互作用引起的“吸附”行为差异。对于不同水泥,其矿物相组成不同,聚羧酸在矿物相表面存在选择性吸附导致分散存在巨大差异,对于矿物掺合料,聚羧酸的适应性与所加入的矿物相的比表面积相关,煤灰因为更大的比表面积往往吸附更多的聚羧酸,因此需要提高聚羧酸在矿物掺合料表面的吸附以改善混凝土流动性。
如何提高聚羧酸减水剂的适应性和分散性能,增强聚羧酸在矿物掺合料表面的吸附,开发出一款性能优异,拌合时间短,初始流动性良好,抗变形能力高的混凝土,是我们亟待解决的问题。
有鉴于此,本案发明人进行深入研究,遂有本案的产生。
发明内容
本发明的目的在于提供一种增强了聚羧酸减水剂性能,优化混凝土凝胶材料的混凝土制备方法,能有效改善混凝土的工作性能、力学性能和耐久性能。
为了达成上述目的,本发明的技术方案是:
一种抗变形混凝土,其由以下重量份数的原料制成:
100~110份碎石,75~90份机制砂,10~25份水泥,5~15份煤灰,5~15份矿粉,15.78~21.33份水,0.2~0.5份聚羧酸减水剂,0.1~0.2份八面笼型聚倍半硅氧烷,0.03~0.08份双氧水,0.03~0.08份Vc,0.03~0.08份六水氯化镁,0.02~0.07份六水氯化铝,0.02~0.04份马来酰胺酸笼型聚倍半硅氧烷,0.02~0.03份四氢呋喃,0.02~0.03份磷酸二氢钠,氨水和0.10~0.15份聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚醚。
进一步的,所述聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚醚浓度为20g/L。
进一步的,所述八面笼型聚倍半硅氧烷的化学结构式为:
进一步的,所述马来酰胺酸笼型聚倍半硅氧烷分子式为C35H73NO15Si8,化学结构式为:
1、减水剂增强溶液的制备
将0.2~0.5份聚羧酸减水剂溶液投入搅拌釜中,加入0.03~0.08份双氧水,以50~80r/min速率搅拌,然后向搅拌釜中缓慢加入0.03~0.08份Vc、0.08~0.13份水和0.1~0.2份八面笼型聚倍半硅氧烷的混合液,1.5~3h内加完,加完后保持搅拌速率继续搅拌,保温1-2h后即可得到增强溶液。
2、聚醚改性LDH的制备
将0.03~0.08份六水氯化镁、0.02~0.07份六水氯化铝和0.7~1.2份水加入搅拌釜,以50~80r/min的速率搅拌,搅拌过程中加入氨水,调解pH为9~11。搅拌均匀后老化40分钟,过滤,将滤饼在80℃进行胶溶8h后,加入0.10~0.15份浓度为20g/L的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚醚混合搅拌5min,得到聚醚改性LDH。
3、胶凝材料优化剂的制备
将0.02~0.03份四氢呋喃,0.02~0.03份氨水,0.02~0.04份马来酰胺酸笼型聚倍半硅氧烷,0.02~0.03份磷酸二氢钠,依次加入搅拌釜,以50~80r/min速率常温搅拌5~10min后,加入步骤(2)制备的聚醚改性LDH,保持同样速率搅拌5~10min后,得到胶凝材料优化剂。
4、混凝土的制备
将75~90份机制砂,100~110份碎石,10~25份水泥,5~15份煤灰,5~15份矿粉,倒入搅拌机内,以20~40r/min速率搅拌,混匀后倒入15~20份水,然后倒入步骤(1)制备的减水剂增强溶液和步骤(3)制备的胶凝材料优化剂,继续搅拌2~6分钟后制备完成。
采用上述技术方案后,本发明的有益效果在于:
1、聚羧酸减水剂的合成是一种自由基的多元聚合反应,合成聚羧酸减水剂使用的单体一般要有聚醚、酸酐类、丙烯酸类等三种以上,聚合反应产物非常复杂,市面上的聚羧酸减水剂产品中含有还未反应的大单体和接枝单体。本发明采用双氧水-Vc的氧化还原体系,引入八面笼型聚倍半硅氧烷与还未反应的单体或部分主链进行自由基聚合。向主链引入笼型结构,抑制其在强碱高盐溶液环境中的构象收缩。增加了吸附基团数量,提高吸附速度,使达到吸附平衡的时间缩短,提高短期分散能力。在大掺量矿物掺和料存在条件下,可以显著缩短混凝土拌合时间,提高复杂组分混凝土的初始流动性。
2、整体上,胶凝材料优化剂在混凝土中可以降低孔隙水的表面张力,减少混凝土结构中的毛细孔失水产生的收缩应力,相应提高混凝土的抗变形能力。其中的,马来酰胺酸笼型聚倍半硅氧烷作为分散剂可以与减水剂一起吸附在水泥颗粒的表面,增大水泥颗粒之间的斥力,从而表现出有一定的减水作用。同时,其分散作用可以消除水泥胶粒中的大颗粒,增加水泥胶粒微粒的数量。马来酰胺酸笼型聚倍半硅氧烷具有特殊的立体笼形无机硅氧骨架,结构稳定,具有突出的热稳定性、阻燃性、抗辐射性以及高机械性能,能够优化砂浆硬化体结构中的孔结构,从而增加水泥砂浆的抗压强度。而其中的聚醚改性LDH组分能够有效的起到减水作用,聚醚分子在LDH表面形成的胶束吸附,使得粒子表面重新形成亲水性表面,亲水性的基团伸向水中,形成空间位垒,醚键与水分子形成氢键,在使凝胶材料的吸水性得到抑制的同时加厚凝胶材料表面的亲水膜。
具体实施方式
为了进一步解释本发明的技术方案,下面通过具体实施例来对本发明进行详细阐述。下述实施例1-4各原料均按重量份数计,各原料均通过市售购买所得。
一、混凝土的制备方法
实施例1
(1)减水剂增强溶液的制备
将0.2份聚羧酸减水剂溶液投入搅拌釜中,加入0.03份双氧水,以50r/min速率搅拌,然后向搅拌釜中缓慢加入0.03份Vc、0.08份水和0.1份八面笼型聚倍半硅氧烷(R为马来酰胺酸)的混合液,1.5h内加完,加完后保持搅拌速率继续搅拌,保温1h后即可得到增强溶液。
(2)聚醚改性LDH的制备
将0.03份六水氯化镁、0.02份六水氯化铝和0.7份水加入搅拌釜,以50r/min的速率搅拌,搅拌过程中加入氨水,调解pH为9。搅拌均匀后老化40分钟,过滤,将滤饼在80℃进行胶溶8h后,加入0.1份浓度为20g/L的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚醚混合搅拌5min,得到聚醚改性LDH。
(3)胶凝材料优化剂的制备
将0.02份四氢呋喃,0.02份氨水,0.02份马来酰胺酸笼型聚倍半硅氧烷,0.02份磷酸二氢钠,依次加入搅拌釜,以50r/min速率常温搅拌5min后,加入步骤(2)制备的聚醚改性LDH,保持同样速率搅拌5~10min后,得到胶凝材料优化剂。
(4)混凝土的制备
将75份机制砂,100份碎石,10份水泥,5份煤灰,5份矿粉,倒入搅拌机内,以20r/min速率搅拌,混匀后倒入15份水,然后倒入步骤(1)制备的减水剂增强溶液和步骤(3)制备的胶凝材料优化剂,继续搅拌2分钟后制备完成。
实施例2
(1)减水剂增强溶液的制备
将0.3份聚羧酸减水剂溶液投入搅拌釜中,加入0.04份双氧水,以60r/min速率搅拌,然后向搅拌釜中缓慢加入0.04份Vc、0.09份水和0.15份八面笼型聚倍半硅氧烷(R为甲基丙烯酸酯)的混合液,2h内加完,加完后保持搅拌速率继续搅拌,保温1.5h后即可得到增强溶液。
(2)聚醚改性LDH的制备
将0.05份六水氯化镁、0.04份六水氯化铝和0.9份水加入搅拌釜,以60r/min的速率搅拌,搅拌过程中加入氨水,调解pH为10。搅拌均匀后老化40分钟,过滤,将滤饼在80℃进行胶溶8h后,加入0.12份浓度为20g/L的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚醚混合搅拌5min,得到聚醚改性LDH。
(3)胶凝材料优化剂的制备
将0.024份四氢呋喃,0.024份氨水,0.03份马来酰胺酸笼型聚倍半硅氧烷,0.024份磷酸二氢钠,依次加入搅拌釜,以60r/min速率常温搅拌7min后,加入步骤(2)制备的聚醚改性LDH,保持同样速率搅拌7min后,得到胶凝材料优化剂。
(4)混凝土的制备
将75份机制砂,100份碎石,10份水泥,5份煤灰,5份矿粉,倒入搅拌机内,以20r/min速率搅拌,混匀后倒入15份水,然后倒入步骤(1)制备的减水剂增强溶液和步骤(3)制备的胶凝材料优化剂,继续搅拌5分钟后制备完成。
实施例3
(1)减水剂增强溶液的制备
将0.4份聚羧酸减水剂溶液投入搅拌釜中,加入0.06份双氧水,以70r/min速率搅拌,然后向搅拌釜中缓慢加入0.06份Vc、0.11份水和0.18份八面笼型聚倍半硅氧烷(R为马来酰胺酸)的混合液,2.5h内加完,加完后保持搅拌速率继续搅拌,保温2h后即可得到增强溶液。
(2)聚醚改性LDH的制备
将0.07份六水氯化镁、0.06份六水氯化铝和1.1份水加入搅拌釜,以70r/min的速率搅拌,搅拌过程中加入氨水,调解pH为11。搅拌均匀后老化40分钟,过滤,将滤饼在80℃进行胶溶8h后,加入0.14份浓度为20g/L的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚醚混合搅拌5min,得到聚醚改性LDH。
(3)胶凝材料优化剂的制备
将0.08份四氢呋喃,0.028份氨水,0.35份马来酰胺酸笼型聚倍半硅氧烷,0.028份磷酸二氢钠,依次加入搅拌釜,以70r/min速率常温搅拌9min后,加入步骤(2)制备的聚醚改性LDH,保持同样速率搅拌9min后,得到胶凝材料优化剂。
(4)混凝土的制备
将75份机制砂,100份碎石,10份水泥,5份煤灰,5份矿粉,倒入搅拌机内,以20r/min速率搅拌,混匀后倒入15份水,然后倒入步骤(1)制备的减水剂增强溶液和步骤(3)制备的胶凝材料优化剂,继续搅拌5分钟后制备完成。
实施例4
(1)减水剂增强溶液的制备
将0.5份聚羧酸减水剂溶液投入搅拌釜中,加入0.08份双氧水,以80r/min速率搅拌,然后向搅拌釜中缓慢加入0.08份Vc、0.13份水和0.2份八面笼型聚倍半硅氧烷(R为马来酰胺酸)的混合液,3h内加完,加完后保持搅拌速率继续搅拌,保温2h后即可得到增强溶液。
(2)聚醚改性LDH的制备
将0.08份六水氯化镁、0.07份六水氯化铝和1.2份水加入搅拌釜,以80r/min的速率搅拌,搅拌过程中加入氨水,调解pH为11。搅拌均匀后老化40分钟,过滤,将滤饼在80℃进行胶溶8h后,加入0.15份浓度为20g/L的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚醚混合搅拌5min,得到聚醚改性LDH。
(3)胶凝材料优化剂的制备
将0.03份四氢呋喃,0.03份氨水,0.04份马来酰胺酸笼型聚倍半硅氧烷,0.03份磷酸二氢钠,依次加入搅拌釜,以80r/min速率常温搅拌10min后,加入步骤(2)制备的聚醚改性LDH,保持同样速率搅拌10min后,得到胶凝材料优化剂。
(4)混凝土的制备
将90份机制砂,110份碎石,25份水泥,15份煤灰,15份矿粉,倒入搅拌机内,以40r/min速率搅拌,混匀后倒入20份水,然后倒入步骤(1)制备的减水剂增强溶液和步骤(3)制备的胶凝材料优化剂,继续搅拌6分钟后制备完成。
二、混凝土的性能测试
1、制备对比例
将75份机制砂,100份碎石,10份水泥,5份煤灰,5份矿粉,倒入搅拌机内,以20r/min速率搅拌,混匀后倒入15份水,然后倒入0.4份减水剂(与实施例使用的相同),继续搅拌5分钟后制备完成。
2、测试方法
将实施例1-4及对比例所制得的混凝土倒入模具成型后一天脱膜,养护至一定龄期测试抗压强度。混凝土工作性能和抗压强度的测试分别参照《普通混凝土拌合物性能试验方法标准》(GB/T 50080-2016)和《混凝土物理力学性能试验方法标准》(GB/T 50081-2019)标准进行。
3、测试结果
表1性能测试结果
上述实施例并非限定本发明的产品形态和式样,任何所属技术领域的普通技术人员对其所做的适当变化或修饰,皆应视为不脱离本发明的专利范畴。
Claims (2)
1.一种抗变形混凝土,其特征在于:其由以下重量份数的原料制成:100~110份碎石,75~90份机制砂,10~25份水泥,5~15份煤灰,5~15份矿粉,15.78~21.33份水,0.2~0.5份聚羧酸减水剂,0.1~0.2份八面笼型聚倍半硅氧烷,0.03~0.08份双氧水,0.03~0.08份Vc,0.03~0.08份六水氯化镁,0.02~0.07份六水氯化铝,0.02~0.04份马来酰胺酸笼型聚倍半硅氧烷,0.02~0.03份四氢呋喃,0.02~0.03份磷酸二氢钠,氨水和0.10~0.15份聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚醚,所述八面笼型聚倍半硅氧烷的化学结构式为:
所述马来酰胺酸笼型聚倍半硅氧烷分子式为C35H73NO15Si8,化学结构式为:
制备方法具体包括如下步骤:
(1)减水剂增强溶液的制备
将0.2~0.5份聚羧酸减水剂溶液投入搅拌釜中,加入0.03~0.08份双氧水,以50~80r/min速率搅拌,然后向搅拌釜中缓慢加入0.03~0.08份Vc、0.08~0.13份水和0.1~0.2份八面笼型聚倍半硅氧烷的混合液,1.5~3h内加完,加完后保持搅拌速率继续搅拌,保温1-2h后即可得到增强溶液;
(2)聚醚改性LDH的制备
将0.03~0.08份六水氯化镁、0.02~0.07份六水氯化铝和0.7~1.2份水加入搅拌釜,以50~80r/min的速率搅拌,搅拌过程中加入氨水,调解pH为9~11,搅拌均匀后老化40分钟,过滤,将滤饼在80℃进行胶溶8h后,加入0.10~0.15份浓度为20g/L的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚醚混合搅拌5min,得到聚醚改性LDH;
(3)胶凝材料优化剂的制备
将0.02~0.03份四氢呋喃,0.02~0.03份氨水,0.02~0.04份马来酰胺酸笼型聚倍半硅氧烷,0.02~0.03份磷酸二氢钠,依次加入搅拌釜,以50~80r/min速率常温搅拌5~10min后,加入步骤(2)制备的聚醚改性LDH,保持同样速率搅拌5~10min后,得到胶凝材料优化剂;
(4)混凝土的制备
将75~90份机制砂,100~110份碎石,10~25份水泥,5~15份煤灰,5~15份矿粉,倒入搅拌机内,以20~40r/min速率搅拌,混匀后倒入15~20份水,然后倒入步骤(1)制备的减水剂增强溶液和步骤(3)制备的胶凝材料优化剂,继续搅拌2~6分钟后制备完成。
2.如权利要求1所述的一种抗变形混凝土,其特征在于:聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚醚浓度为20g/L。
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