CN111955468A - 一种含苯唑草酮的三元除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含苯唑草酮的三元除草组合物。该除草组合物有效活性成分由第一活性成分苯唑草酮、第二活性成分氟噻草胺和第三活性成分硝磺草酮组成。苯唑草酮占所述组合物的重量百分比为1～30％，氟噻草胺占所述组合物的重量百分比为5～50％，硝磺草酮占所述组合物的重量百分比为1～20％。本发明组分合理，对玉米田禾本科杂草如稗草、马唐、牛筋草等和阔叶杂草鸭跖草、灰绿藜、苘麻、反枝苋等除草效果好，且其活性和除草效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂或二元复配制剂相比，除具有显著的除草效果外，而且有显著的增效作用，用药量减少，杀草谱扩大，对作物安全性高。

Description

一种含苯唑草酮的三元除草组合物

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，特别是涉及一种含苯唑草酮的三元除草组合物，用于玉米田除草。

背景技术

苯唑草酮，又叫苯吡唑草酮，英文名称为topramezone，化学名称为：[3-(4,5-二氢-3-苯唑基)-4-甲基磺酰-2-甲基苯]5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)甲酮。属于吡唑啉酮类除草剂，杀草谱广，对玉米田绝大多数禾本科杂草和阔叶杂草都有防除效果，可以有效防除狗尾草、牛筋草、藜、蓼、苘麻、马齿苋、苍耳、龙葵等，但对马唐和稗草防效不理想。苯唑草酮可以被杂草的叶片、根和茎吸收，并在植物体内向上和向下双向传导，间接影响类胡萝卜素的合成，干扰叶绿体在光照下合成与功能，最终导致杂草心叶严重白化、组织坏死，杂草死亡。田间试验表明，苯唑草酮对绝大多数类型的玉米均表现出非常好的安全性，是目前市场上杀草速度最快的苗后除草剂，20℃下喷药2～4天就可以见效，杂草植株地上部分出现白化中毒症状。

氟噻草胺，英文名为Flufenacet，化学名称为：4'-氟-N-异丙基-2-[5-(三氟苷)-1,3,4-噻重氮-2-亚胺]乙酰胺；4'-氟-N-异丙基-2-(5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑-2-基氧)乙酰苯胺。属芳氧乙酰胺类化合物，主要通过抑制细胞分裂发挥作用，主要用于玉米、小麦、大麦、大豆等作物田中的一年生禾本科杂草如多花黑麦草和某些阔叶杂草的苗前苗后早期除草。氟噻草胺也可用于土壤处理，芽前、芽后皆可使用。

硝磺草酮，又名甲基磺草酮，化学名称：2-(4-甲磺酰基)-2-硝基苯甲酰基)环己烷-1，3-二酮。硝磺草酮为三酮类化合物，硝磺草酮是一种能够抑制羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶(HPPD)的芽前和苗后广谱选择性除草剂，可有效防治主要的阔叶草和一些禾本科杂草。对玉米田一年生阔叶杂草和部分禾本科杂草如苘麻、苋菜、藜、蓼、稗草、马唐等有较好的防治效果。

目前有申请号为201210486008.4，名称为一种含有氟噻草胺和苯唑草酮的复配农药组合物及其制剂的专利申请，含有效成分氟噻草胺和苯唑草酮，其中：氟噻草胺和苯唑草酮的重量比为80：1-1:80，本发明的含有氟噻草胺和苯唑草酮的复配农药组合物具有明显的增效作用，实现了对一年生阔叶杂草以及禾本科杂草的兼防，同时降低了施药量，减轻了农民的用药负担和对环境的污染，具有广阔的发展和推广前景。其说明书记载了制备得到的40％苯唑草酮·氟噻草胺醚悬浮剂应用于防除玉米田一年生阔叶杂草和禾本科杂草。将40％苯唑草酮·氟噻草胺悬浮剂按5000倍加水稀释喷雾，药后15天对一年生阔叶杂草和禾本科杂草的综合防效分别为97.2％和98.1％。30％苯唑草酮悬浮剂按2000倍和25％氟噻草胺可湿性粉剂按2000倍，用同样的方法使用，药后15天对一年生阔叶杂草和禾本科杂草防除效果分别为88.4％、91.3％和72.6％、90.2％。苯唑草酮与氟噻草胺复配后增效作用明显，对一年生阔叶杂草和禾本科杂草的兼防、速效性和持效性明显好于单剂。但是发明对部分杂草如苣荬菜、打碗花等效果要差，杀草谱范围较小，且苯唑草酮为内吸型除草剂，速效性要差于硝磺草酮。

申请号为201510182435.7，名称为一种含有吡唑草酮的农药组合物的专利申请，有效成分为苯吡唑草酮、硝磺草酮、精异丙甲草胺、莠去津；本发明除草组合物具有显著的协同增效作用，防除玉米田一年生杂草效果明显优于各单剂单独使用，组合物有效成分的用量比单独使用明显减少，且扩大了杀草谱，延缓了杂草抗药性的产生，减轻了对环境的污染。该发明四元复配中含有莠去津，近年来研究发现，莠去津对水环境、土壤及生物均有危害。莠去津易在土壤中向下迁移而进入地下水，造成地下水污染。而且对下茬作物的种植也会有一定影响，使下茬作物死苗。

经检索发现，目前尚没有公开苯唑草酮、氟噻草胺和硝磺草酮三元复配的组合物。

发明内容

本发明就是针对上述存在的缺陷而提供一种含苯唑草酮的三元除草组合物。本发明将作用机理不同的苯唑草酮、氟噻草胺和硝磺草酮复配，对玉米田禾本科杂草稗草、马唐、牛筋草和阔叶杂草鸭跖草、苣荬菜、灰绿藜、反枝苋等具有明显的增效作用，显著提高了对禾本科杂草和阔叶杂草的防治效果，扩大杀草谱，减少用药量，降低防治成本，提高了对作物安全性。

本发明的一种含苯唑草酮的三元除草组合物技术方案为，有效活性成分由第一活性成分苯唑草酮、第二活性成分氟噻草胺和第三活性成分硝磺草酮组成。

所述的苯唑草酮占所述组合物的重量百分比为1～30％，氟噻草胺占所述组合物的重量百分比为5～50％，硝磺草酮占所述组合物的重量百分比为1～20％。

按重量比，所述苯唑草酮：氟噻草胺：硝磺草酮在组合物中最优比例为1：12：8。

所述的组合物剂型为悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂中的一种。

所述的悬浮剂，助剂包括分散剂、润湿剂、增稠剂、防腐剂、消泡剂、防冻剂和水；

分散剂为聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯中的至少一种；

润湿剂为烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物中的至少一种；

增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素中的至少一种；

防腐剂为苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、异噻唑啉酮中的至少一种；

消泡剂如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类中的至少一种；

防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、尿素、无机盐类中的至少一种；

水为去离子水。

所述的可分散油悬浮剂，助剂包括分散剂、乳化剂、润湿剂、增稠剂、防冻剂和分散介质；

分散剂为聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(优选扩散剂NNO)；

乳化剂为BY(蓖麻油聚氧乙烯醚)系列乳化剂(优选BY-110、BY-125、BY-140)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温-60#(失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的至少一种；

润湿剂为烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的至少一种；

增稠剂为白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中的至少一种；

防冻剂为乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中的至少一种；

分散介质为大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油中的至少一种。

所述的可湿性粉剂，助剂包括分散剂、润湿剂、和填料；

分散剂为聚羧酸盐、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐中的至少一种；

润湿剂为烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的至少一种；

填料为硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的至少一种。

所述的水分散粒剂，助剂包括分散剂、润湿剂、崩解剂、粘结剂和填料；

分散剂为聚羧酸盐(TERSPERSE 2700、T36、GYD06等)、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的至少一种；

润湿剂为烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的至少一种；

崩解剂为硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土中的至少一种；

粘结剂为淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖中的至少一种；

填料为硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的至少一种。

本发明的有益效果为：

氟噻草胺仅存在于土壤的表层，很难与土壤相容，更不会渗入土壤深层，故氟噻草胺对地下水污染少。另一方面氟噻草胺的半衰期较短，在植物体内能够较快降解，因此，苯唑草酮、硝磺草酮及氟噻草胺的组合物既能在杀死杂草的同时，对环境及下茬作物是安全的。

苯唑草酮、氟噻草胺和硝磺草酮的三元组合物，既能克服苯唑草酮的杀草速度慢，对部分阔叶杂草效果差的劣势，又能弥补硝磺草酮对部分禾本科杂草效果差的缺陷，不但提高了速效性，而且还扩大了杀草谱。同时苯唑草酮、氟噻草胺和硝磺草酮的三元组合物，对作物、后茬作物及环境是安全的。

具体实施方式：

为了更好地理解本发明，下面用具体实例来详细说明本发明的技术方案，但是本发明并不局限于此。

实施例1

称取5％苯唑草酮、25％氟噻草胺、8％硝磺草酮、6％苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、4％烷基聚氧乙烯醚磺酸钠、5％聚羧酸盐、1.5％硅酸镁铝、2％苯甲酸钠、4％乙二醇，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得38％苯唑草酮·氟噻草胺·硝磺草酮悬浮剂。

实施例2

称取3％苯唑草酮、5％氟噻草胺、15％硝磺草酮、3％木质素磺酸钠、5％BY-125、8％农乳1601#、4％烷基硫酸钠、3％聚羧酸盐、1％白炭黑、1％膨润土，油酸甲酯加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得23％苯唑草酮·氟噻草胺·硝磺草酮可分散油悬浮剂。

实施例3

称取1％苯唑草酮、12％氟噻草胺、8％硝磺草酮、3％聚羧酸钠、5％吐温-60#、8％农乳700#、6％BY-110、1％烷基磺酸钠、0.5％膨润土、5％丙二醇，菜籽油加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得26％苯唑草酮·氟噻草胺·硝磺草酮可分散油悬浮剂。

实施例4

称取15％苯唑草酮、15％氟噻草胺、15％硝磺草酮、8％脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、5％烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸钠、5％烷基萘磺酸钠、2％白炭黑，高岭土加至100％重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得45％苯唑草酮·氟噻草胺·硝磺草酮可湿性粉剂。

实施例5

称取20％苯唑草酮、25％氟噻草胺、7％硝磺草酮、10％聚羧酸钠、4％聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、5％木质素磺酸钠、5％烷基萘磺酸钠、硅藻土加至100％重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得52％苯唑草酮·氟噻草胺·硝磺草酮可湿性粉剂。

实施例6

称取1％苯唑草酮、50％氟噻草胺、5％硝磺草酮、5％木质素磺酸钠、5％烷基萘磺酸盐、5％GYD06、4％萘磺酸钠、5％羧甲基纤维素钠、3％硫酸铵，轻钙加至100％重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取56％苯唑草酮·氟噻草胺·硝磺草酮水分散粒剂。

对比例1

称取5％苯唑草酮、35％氟噻草胺、2％聚羧酸钠、9％吐温-60#、8％农乳700#、6％BY-110、1％烷基磺酸钠、0.3％膨润土，菜籽油加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得40％苯唑草酮·氟噻草胺可分散油悬浮剂。

对比例2

称取2％苯唑草酮、8％硝磺草酮、3％吐温-60#、5％BY-125、6％农乳1601#、4％烷基硫酸钠、2％聚羧酸盐、1％白炭黑、1.3％膨润土，油酸甲酯加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得10％苯唑草酮·硝磺草酮可分散油悬浮剂。

一、室内联合作用测定

下面通过联合作用测定来说明苯唑草酮、氟噻草胺和硝磺草酮复配对玉米田禾本科杂草和阔叶杂草的增效作用，找到三元组合的最佳比例。

为了防治玉米田禾本科杂草和阔叶杂草，以苯唑草酮、氟噻草胺和苯唑草酮进行了单剂和三元相复配不同比例的增效研究，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1155.4—2006农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法》和《中华人民共和国农业行业标准NY/T1155.7—2006农药室内生物测定试验准则除草剂第7部分：混配的联合作用测定》。

试验对象为稗草、马唐、牛筋草、灰绿藜、苘麻。将原药配制成需要的试验药剂，首先将单剂及各复配药剂设置4个不同浓度梯度(在预备试验结果的基础上，根据药剂配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，防除率在5％～90％的范围内按等比级数设定)。设清水对照，重复4次。杂草处于2～3叶期，从低剂量到高剂量分别进行喷雾处理。处理后置于温室内培养观察，以盆钵底部渗灌方式补水。处理后21天计算各药剂处理的鲜重防效。

根据Colby法评价除草剂联合方式(NY/T 1155.7-2006)。

计算公式：

A为苯唑草酮以某剂量单用时杂草重量为对照杂草重量的百分数；

B为氟噻草胺以某剂量单用时杂草重量为对照杂草重量的百分数；

C为硝磺草酮以某剂量单用时杂草重量为对照杂草重量的百分数；

n为混配的除草剂品种数；

E0为苯唑草酮、氟噻草胺、硝磺草酮三种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率的理论值；

E为苯唑草酮、氟噻草胺、硝磺草酮三种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率为对照杂草的重量百分数。

评价标准：当E0﹣E＞10％时，表示为协同增效作用；当﹣10％≤E0﹣E≤10％时，表现为协同相加作用；当E0﹣E＜﹣10％时，表现为协同拮抗作用。

苯唑草酮、氟噻草胺和硝磺草酮的联合作用测定结果如表1、表2所示

表1苯唑草酮、氟噻草胺和硝磺草酮单剂和复配制剂对马唐的防效

表2苯唑草酮、氟噻草胺和硝磺草酮单剂和复配制剂对灰绿藜的防效

联合作用力测定结果表明:苯唑草酮、氟噻草胺和硝磺草酮组合所观察到的实际防效均大于按公式计算得到的预期防效，说明相比于单剂，三种活性成分组合对禾本科马唐和阔叶杂草灰绿藜等均有协同增效作用。苯唑草酮、氟噻草胺和硝磺草酮的最佳重量比为1:12:8。

二、田间药效试验

苯唑草酮、氟噻草胺和硝磺草酮组合物对防除玉米田禾本科和阔叶杂草田间药效试验结果。

由以上数据可知，苯唑草酮、氟噻草胺和硝磺草酮组合物防除玉米田禾本科和阔叶杂草药后10天防效均在80％以上，速效性要好于其它两个对照药剂；药后30天防效均在90％以上，防治效果要好于其它两个对照药剂。

全性调查:田间处理药后10d、20d、30d目测各处理对玉米的安全性。观察结果为，所有供试药剂对玉米生长安全，无褪绿、矮化等药害现象发生。

综上所述，本发明组分合理，苯唑草酮、氟噻草胺和硝磺草酮除草剂三元组合具有协同增效响应，既能有效杀死禾本科杂草又能杀灭阔叶杂草，扩大了杀草谱，对下茬作物及环境友好，适用于防除玉米田禾本科和阔叶杂草。

Claims (8)

1.一种含苯唑草酮的三元除草组合物，其特征在于，有效活性成分由第一活性成分苯唑草酮、第二活性成分氟噻草胺和第三活性成分硝磺草酮组成。

2.根据权利要求1所述的一种含苯唑草酮的三元除草组合物，其特征在于，所述的苯唑草酮占所述组合物的重量百分比为1～30％，氟噻草胺占所述组合物的重量百分比为5～50％，硝磺草酮占所述组合物的重量百分比为1～20％。

3.根椐权利要求2所述的一种含苯唑草酮、氟噻草胺和硝磺草酮的农药组合物，其特征在于，按重量比，所述苯唑草酮：氟噻草胺：硝磺草酮在组合物中比例为1：12：8。

4.根据权利要求1所述的一种含苯唑草酮的三元除草组合物，其特征在于，所述的组合物剂型为悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂中的一种。

5.根据权利要求3所述的一种含苯唑草酮的三元除草组合物，其特征在于，所述的悬浮剂，助剂包括分散剂、润湿剂、增稠剂、防腐剂、消泡剂、防冻剂和水；

分散剂为聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯中的至少一种；

润湿剂为烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物中的至少一种；

增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素中的至少一种；

防腐剂为苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、异噻唑啉酮中的至少一种；

消泡剂如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类中的至少一种；

防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、尿素、无机盐类中的至少一种；

水为去离子水。

6.根据权利要求3所述的一种含苯唑草酮的三元除草组合物，其特征在于，所述的可分散油悬浮剂，助剂包括分散剂、乳化剂、润湿剂、增稠剂、防冻剂和分散介质；

分散剂为聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；

乳化剂为BY系列乳化剂BY-110、BY-125、BY-140、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温-60#、农乳1601#中的至少一种；

润湿剂为烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的至少一种；

增稠剂为白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中的至少一种；

防冻剂为乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类中的至少一种；

分散介质为大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油中的至少一种。

7.根据权利要求3所述的一种含苯唑草酮的三元除草组合物，其特征在于，所述的可湿性粉剂，助剂包括分散剂、润湿剂、和填料；

分散剂为聚羧酸盐、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐中的至少一种；

润湿剂为烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的至少一种；

填料为硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的至少一种。

8.根据权利要求3所述的一种含苯唑草酮的三元除草组合物，其特征在于，所述的水分散粒剂，助剂包括分散剂、润湿剂、崩解剂、粘结剂和填料；

分散剂为聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的至少一种；

润湿剂为烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的至少一种；

崩解剂为硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土中的至少一种；

粘结剂为淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖中的至少一种；

填料为硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的至少一种。