CN111936539A

CN111936539A - 烷基酚共聚物

Info

Publication number: CN111936539A
Application number: CN201980022980.6A
Authority: CN
Inventors: K·S·奇查克; J·T·多恩; B·T·克里斯托弗尔; E·W·尚克林
Original assignee: SI Group Inc
Current assignee: SI Group Inc
Priority date: 2018-03-06
Filing date: 2019-03-06
Publication date: 2020-11-13
Anticipated expiration: 2039-03-06
Also published as: US10961475B2; EP3762456A4; CN111936539B; EP3762435A1; BR112020018195A2; EP3762436A4; CA3093095A1; EP3762435A4; US20190276755A1; EP3762468A4; CA3093102A1; EP3762436A1; US20190276756A1; WO2019173458A1; US11560526B2; US10961476B2; US10961474B2; CA3093089A1; BR112020018203A2; US20230212472A1

Abstract

提供了烷基酚共聚物，例如用于石油组合物中的烷基酚共聚物。烷基酚共聚物具有以下重复单元(A)和(B)：

其中，x是1至200的整数；y是2至200的整数；R₁是直链或支链的C₁‑C₁₅烷基；和R₂是直链或支链的C₂‑C₄₀烷基，其中R₂与R₁不同。

Description

烷基酚共聚物

相关申请

本申请要求申请日为2018年3月6日的第62/639,037号美国临时专利申请、申请日为2018年5月15日的第62/671,728号美国临时专利申请、申请日为2018年5月15日的第62/671,800号美国临时专利申请、申请日为2018年5月15日的第62/671,850号美国临时专利申请、申请日为2019年1月22日的第62/795,262号美国临时专利申请以及申请日为2019年2月1日的第62/799,858号美国临时专利申请的申请权益，通过引用将其整体并入本文。

发明背景

传统上在石油生产过程中使用各种添加剂以改变石油源的流动性质或抑制某些不希望有的副产物沉积在表面上。例如，可以将石蜡抑制剂、沥青烯分散剂和阻垢剂选择性地注入井或流送管中，以处理石油源并防止或控制石蜡、沥青烯和矿物垢的沉淀作用。这些添加剂也可以在石油生产循环的其他点使用，例如在运输或存储期间使用，以限制固体在管道、存储容器和运输容器(有轨车、远洋油轮等)的表面上的沉积。不幸的是，由于大多数常规添加剂的功能有限，操作人员通常需要在生产循环期间向石油源添加多种不同的添加剂。例如，可能需要一种添加剂来分散或抑制石蜡的结晶或表面沉积，而可能需要一种完全单独的添加剂来帮助分散或抑制石油源中沥青烯的沉淀或沥青烯在接触的表面上的沉积。因此，仍然需要能够表现出广泛益处的添加剂，特别是当添加至石油源时。

发明概述

根据本发明的一个实施方案，公开了一种烷基酚共聚物，其具有以下重复单元(A)和(B)：

其中，

x是1至200的整数；

y是2至200的整数；

R₁是直链或支链的C₁-C₁₅烷基；和

R₂是直链或支链的C₂-C₄₀烷基，其中R₂与R₁不同。

根据本发明的另一个实施方案，公开了一种用于改性石油源的方法，该方法包括将如上所述的烷基酚共聚物添加至该石油源。根据本发明的又一个实施方案，公开了一种石油组合物，其包含石油源和如上所述的烷基酚共聚物。

本发明的其他特征和方面在下面更详细地阐述。

定义

应当理解，本文所使用的术语仅是出于描述具体实施方案的目的，并不旨在限制本发明的范围。

“烷基”是指单价饱和脂族烃基基团，并且“C_x-y烷基”是指具有x至y个碳原子的烷基基团。该术语包括例如直链和支链的烃基基团，例如丁基(CH₃(CH₂)₃)、辛基(CH₃(CH₂)₇)、壬基(CH₃(CH₂)₈)、癸基(CH₃(CH₂)₉)、十一烷基(CH₃(CH₂)₁₀)、十二烷基(CH₃(CH₂)₁₁)、十三烷基(CH₃(CH₂)₁₂)、十四烷基(CH₃(CH₂)₁₃)、十五烷基(CH₃(CH₂)₁₄)、十六烷基(CH₃(CH₂)₁₅)、十七烷基(CH₃(CH₂)₁₆)、十八烷基(CH₃(CH₂)₁₇)、十九烷基(CH₃(CH₂)₁₈)、二十烷基(CH₃(CH₂)₁₉)、二十一烷基(CH₃(CH₂)₂₀)、二十二烷基(CH₃(CH₂)₂₁)、二十三烷基(CH₃(CH₂)₂₂)、二十四烷基(CH₃(CH₂)₂₃)、二十五烷基(CH₃(CH₂)₂₄)、二十六烷基(CH₃(CH₂)₂₅)、二十七烷基(CH₃(CH₂)₂₆)、二十八烷基(CH₃(CH₂)₂₇)等。

附图简述

参照附图，在本说明书的其余部分中更具体地阐述了针对本领域的普通技术人员的本发明的完整且可实现的公开内容，其包括本发明的最佳方式，其中：

图1为示出实施例1-16的无规共聚物的DSC数据的图；

图2为示出实施例17-25的嵌段共聚物的DSC数据的图；

图3为示出实施例1-25的样品的冷指测试的累积评分结果(在1,000ppm下)的图；

图4为示出实施例1-16的无规共聚物样品的冷指测试的累积评分结果的图；和

图5为示出实施例17-25的嵌段共聚物样品的冷指测试的累积评分结果的图。

详述

本领域的普通技术人员应理解，本讨论仅是示例性实施方案的描述，而无意于限制本发明的更广泛的方面。

一般而言，本发明涉及烷基酚共聚物，其可以表现出广泛的益处，特别是当用于改性石油源时。即，通过选择性地控制烷基酚共聚物的各个方面，例如共聚单体的类型和相对摩尔浓度，本发明人已经发现，可以调整所得共聚物以为石油组合物提供各种广泛的有益性质。例如，烷基酚共聚物可以用作粘度调节剂、沥青烯分散剂、石蜡抑制剂、垢沉积抑制剂、腐蚀抑制剂、离子稳定剂、倾点下降剂、正向或反向破乳剂、消泡剂、润湿剂、润滑剂、非-乳化剂等。本发明人还已发现，所述共聚物可以是“多官能的”，因为当与石油源一起使用时，其表现出两种或更多种有益的功能(例如，沥青烯分散剂、石蜡抑制剂和/或粘度调节剂)。这可以降低成本并简化操作，因为它允许单个材料完成多种功能，而不需要使用两种或多种单独的材料。

例如，在一个实施方案中，该共聚物可以用作沥青烯分散剂。在这样的实施方案中，烷基酚共聚物的沥青烯分散性参数可以相对较低，例如为约250或更低，在一些实施方案中为约100或更低，在一些实施方案中为约50或更低，在一些实施方案中为约30或更低，并且在一些实施方案中为约1至约15，如本文所述的在非挥发性残留物百分比可从5％至30％(例如15％)变化时基本上根据ASTM D7061-12测定的。另外，沥青烯抑制百分比也可以是约50％或更高，在一些实施方案中为约70％或更高，在一些实施方案中为约80％或更高，并且在一些实施方案中为约90％至100％，如本文所述的在非挥发性残留物百分比可从5％至30％(例如15％)变化时基本上根据ASTM D7061-12测定的。

除了用作沥青烯分散剂外，烷基酚共聚物还可以用作石蜡抑制剂。即，该共聚物可以仅用作石蜡抑制剂，或者其可以同时用作沥青烯分散剂和石蜡抑制剂。在任一种情况下，当根据本文所述的冷指方法进行测试时，对于给定的模型油液，所述组合物均可实现约50％或更高，在一些实施方案中约55％或更高，并且在一些实施方案中约60％至约90％的石蜡沉积抑制百分比。无意受理论的限制，据信共聚物在低温下有效起作用的能力至少部分是由于其在低温下保持良好的溶解性和流动性的能力。例如，共聚物的无流动点可以是相对低的，例如为约-20℃或更低，在一些实施方案中为约-30℃或更低，并且在一些实施方案中为约-30℃至约-70℃，如根据ASTM D-7346-15和在非挥发性残留物百分比可从5％至30％变化(例如15％)时测定的。同样，凝胶时间在低温下可能相对较高，例如在-20℃或-30℃下测定的为约500秒或更长，在一些实施方案中，为约600秒或更长，在一些实施方案中，为约800至约14,400秒，如根据以下提供的测试方法测定的。除了简单地在低温下表现良好外，还可以在寒冷温度的位置保持良好的性质，而没有在很宽的温度范围内形成凝胶的风险。

该共聚物还可以表现出表明在低温下的改善的性能的进一步的有益性质。例如，该共聚物可允许浊点温度降低，从而表明样品变得相对浑浊并开始固化的温度降低。就这点而言，对于本文公开的共聚物，当根据ASTM D-5773测定时，浊点降低(ΔCP)可以为至少0.5℃，例如至少1℃，例如至少1.5℃，例如至少2℃，例如至少2.5℃，例如至少3℃，例如至少3.5℃，例如至少4℃。当根据ASTM D-5773测定时，浊点降低(ΔCP)可以为5℃或更少，例如4.5℃或更少，例如4℃或更少，例如3.5℃或更少，例如3℃或更少，例如2.5℃或更少，例如2℃或更少，例如1℃或更少。至少以剂量为2000ppm，1000ppm，500ppm或250ppm的一种共聚物可以实现这种降低。

此外，共聚物还可以表现出降低的倾点，从而表明流动特性一般地变小的温度降低。例如，对于本文公开的共聚物，当根据ASTM D-5949测定时，倾点降低(ΔPP)可以为至少1℃，例如至少3℃，例如至少5℃，例如至少8℃，例如至少10℃，例如至少20℃，例如至少30℃，例如至少50℃，例如至少60℃，例如至少65℃，例如至少70℃。当根据ASTM D-5949测定时，倾点降低(ΔPP)可以为100℃或更少，例如90℃或更少，例如80℃或更少，例如75℃或更少，例如70℃或更少，例如60℃或更少，例如50℃或更少。可以至少以剂量为2000ppm，1000ppm，500ppm或250ppm的一种共聚物实现这样的降低。

烷基酚共聚物通常具有以下重复单元(A)和(B)：

其中，

x是1至200的整数，在一些实施方案中为1至100的整数，在一些实施方案中为1至50的整数，并且在一些实施方案中为约1至约25的整数；和

R₁为直链或支链C₁-C₁₅烷基，在一些实施方案中为C₂-C₁₄烷基，在一些实施方案中为C₆-C₁₄烷基，和在一些实施方案中为C₈-C₁₄烷基(例如，C₁₂烷基)；和

其中，

y是2至200的整数，在一些实施方案中为3至100的整数，在一些实施方案中为4至50的整数，并且在一些实施方案中为约5至约25的整数；和

R₂是直链或支链C₂-C₄₀，在一些实施方案中为C₄-C₄₀烷基，在一些实施方案中为C₈-C₄₀，在一些实施方案中为C₁₆-C₄₀烷基，在一些实施方案中为C₁₈-C₃₆烷基，在一些实施方案中为C₂₀-C₃₄烷基，和在一些实施方案中为C₂₄-C₃₂烷基，其中R₂与R₁不同。例如，R₂的烷基通常比R₁的烷基多包含2个或更多个碳原子，在一些实施方案中多包含3个或更多个碳原子，在一些实施方案中多包含4个或更多个碳原子，并且在一些实施方案中多包含8个或更多个碳原子。

为了帮助使共聚物的期望性质适合预期的官能度，可以选择性地控制重复单元(A)和(B)的含量以及它们各自的分子量之间的平衡。例如，通常将重复单元(A)的摩尔与重复单元(B)的摩尔之比控制在约0.2至约3，在一些实施方案中约0.5至约2，并且在一些实施方案中约0.8至约1.2的范围。共聚物的重复单元(A)通常占烷基酚共聚物的约20摩尔％至约80摩尔％，在一些实施方案中约30摩尔％至约70摩尔％，并且在一些实施方案中约40摩尔％至约60摩尔％。同样，重复单元(B)通常占烷基酚共聚物的约20摩尔％至约80摩尔％，在一些实施方案中约30摩尔％至约70摩尔％，并且在一些实施方案中约40摩尔％至约60摩尔％。重复单元(A)的数均分子量范围可以为约300至约15,000道尔顿，在一些实施方案中为约4,000至约12,000道尔顿，并且在一些实施方案中为约4,000至约8,000道尔顿。重复单元(B)的数均分子量范围同样可以为约300至约15,000道尔顿，在一些实施方案中为约4,000至约12,000道尔顿，并且在一些实施方案中为约4,000至约8,000道尔顿。整个共聚物的数均分子量范围也可以为约4,000至约60,000道尔顿，在一些实施方案中为约6,000至约30,000道尔顿，并且在一些实施方案中为约8,000至约25,000道尔顿。分子量可以使用下述凝胶渗透色谱法测定。

当然，还应该理解，如果需要的话，其他重复单元或组分也可以存在于共聚物中。例如，共聚物可以包含不同于重复单元(A)和/或(B)的另一种重复单元(C)。当使用时，这些重复单元通常占烷基酚共聚物的不超过约20摩尔％，在一些实施方案中占烷基酚共聚物的不超过约10摩尔％，和在一些实施方案中占烷基酚共聚物的约0.1至约5摩尔％。

另外，应当理解，本文公开的烷基酚共聚物也可以包含邻位取代的重复单元。例如，尽管用于合成共聚物的重复单元可以主要包含对位取代的重复单元，但是在一个实施方案中，共聚物还可以包含一些邻位取代的重复单元，其中烷基基团为羟基基团的邻位。就这点而言，对位取代的重复单元与邻位取代的重复单元的摩尔比可以在一定范围内。例如，当使用邻位取代的重复单元时，对位取代的重复单元与邻位取代的重复单元的摩尔比可以为约0.1或更大，例如约0.2或更大，例如约0.5或更大，例如约1或更大，例如约1.5或更大，例如约2或更大，例如约3或更大，例如约4或更大，例如约5或更大，例如约9或更大，例如约10或更大，例如约15或更大，例如约20或更大，例如约25或更大，例如约50或更大，例如约75或更大，例如约90或更大，例如约95或更大，例如约99或更大。当使用邻位取代的重复单元时，对位取代的重复单元与邻位取代的重复单元的摩尔比可以为约100或更小，例如约99或更小，例如约98或更小，例如约95或更小，例如约90或更小，例如约80或更小，例如约70或更小，例如约60或更小，例如约50或更小，例如约40或更小，例如约30或更小，例如约20或更小，例如约10或更小，例如约8或更小，例如约6或更小，例如约5或更小，例如约4或更小，例如约3或更小，例如约2.5或更小，例如约2或更小，例如约1或更小。

烷基酚共聚物也可以具有任何期望的构型，例如嵌段(二嵌段、三嵌段、四嵌段等)、无规、交替、接枝、星形等。然而，本发明人已发现嵌段共聚物特别有效地用于本发明中。无意受理论的限制，据信嵌段低聚物链段的存在可使重复单元(A)和/或(B)的较大区域在整个聚合物链中占主导。这导致更有序的结构，其可以改善共聚物的各种功能。例如，如下所述，有序结构可以增加共聚物可使蜡结晶成核、与石蜡晶体或沥青烯表面相互作用的程度，从而增加蜡抑制百分比并降低沥青烯分散性参数，如下所述。此外，据信组织化的结构在非常低的温度下更稳定，这可以增强所得组合物在这样的温度下流动的能力，例如以无流动点和静态胶凝时间为特征。由于其高度有序的结构，该聚合物通常具有相对较高的晶体熔融温度，例如约30℃或更高，并且在一些实施方案中为约40℃至约60℃。聚合物还可以具有相对较低的结晶温度，例如约50℃或更低，并且在一些实施方案中为约10℃至约30℃，以及低玻璃化转变温度，例如约60℃，并且在一些实施方案中为约10℃至约55℃。熔融温度、结晶温度和玻璃化转变温度可以使用差示扫描量热法(DSC)测定，如下文更详细地描述的。

烷基酚共聚物可以使用本领域已知的任何已知聚合技术形成。在一个实施方案中，例如，用于形成共聚物的酚单体在催化剂存在下与甲醛源反应。合适的甲醛源可包括例如甲醛(HCHO)、多聚甲醛、三噁烷、烷基醛等。同样，用于形成重复单元(A)的合适的酚单体可包括例如丁基苯酚、戊基苯酚、己基苯酚、十二烷基苯酚、壬基苯酚、辛基苯酚等、及其混合物。用于形成重复单元(B)的合适的酚单体同样可以包括丁基苯酚、壬基苯酚、二十四烷基苯酚、二十五烷基苯酚、二十六烷基苯酚、二十七烷基苯酚、二十八烷基苯酚等，及其混合物。可以使用碱或酸催化剂。合适的碱催化剂的实例包括氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化钾、氢氧化钙、有机胺、碳酸钠及其组合。合适的酸催化剂的实例包括盐酸、硫酸、磷酸、磺酸、氨磺酰基酸(sulfamido acid)、卤代乙酸及其组合。在具体的实施方案中，使用磺酸催化剂(例如对甲苯磺酸或十二烷基苯磺酸)。该反应通常在高温下，例如约50℃至约180℃的温度下，并且在一些实施方案中约80℃至约120℃的温度下发生。

反应发生的方式可以部分取决于所形成的聚合物的类型。例如，当形成无规烷基酚共聚物时，可以使酚单体在单个反应容器内与甲醛源反应。在这样的实施方案中，添加到反应容器的甲醛源的总摩尔数与酚单体的总摩尔数之比范围可以为约0.5至约1，并且在一些实施方案中为约0.8至约0.95。当形成嵌段共聚物时，可以采用类似的技术。但是，在其他情况下，可能希望在完成聚合过程之前先形成预聚物。在这方面，可使得用于形成重复单元(A)的酚单体在第一反应容器中与甲醛反应，并可使得用于形成重复单元(B)的酚单体在第二反应容器中与甲醛源反应。在这样的实施方案中，添加到第一反应容器的甲醛源的总摩尔数与用于形成重复单元(A)的酚单体的总摩尔数之比范围可以为约0.5至约1，并且在一些实施方案中为约0.6至约0.85，并且添加到第二反应容器的甲醛源的总摩尔数与用于形成重复单元(B)的酚单体的总摩尔数之比范围可以为约0.5至约1，并且在一些实施方案中为约0.6至约0.85。一旦形成低聚物，就可以将它们在反应容器中合并在一起，并使其再次与甲醛源反应以完成聚合和嵌段共聚物的形成。在这样的实施方案中，添加到反应容器的甲醛源的总摩尔数与低聚物的总摩尔数之比范围可以为约0.01至约0.5，并且在一些实施方案中为约0.05至约0.2。

不管其形成的具体方式如何，烷基酚共聚物通常以基于共聚物和石油源的总重量约百万分之1至约百万分之2,000(ppm)，在一些实施方案中约2至约1,500ppm，在一些实施方案中约5至约1,200ppm，和在一些实施方案中约10至约1,000ppm的浓度使用。石油源可以是原油来源、另一种未精制石油源或由其衍生的产品如取暖油、燃料油、船用C级油、沥青等。

将烷基酚共聚物添加至石油源的具体方式可以多样化。如果需要，可以以包含烷基酚共聚物作为主要成分的浓缩组合物的形式使用该共聚物。在其他实施方案中，共聚物可以以分散体或溶液形式的组合物使用，该分散体或溶液包含与共聚物组合的一种或多种溶剂。稀释可以在使用前进行，或者其也可以由组合物的最终用户在现场进行。当使用时，合适的溶剂可以包括有机溶剂如脂族和/或芳族烃。特别合适的溶剂包括例如石油基溶剂，其包括精制石油馏出物或溶剂。精制石油馏出物或溶剂可包括例如芳族化合物如苯、甲苯、二甲苯、轻芳族石脑油、重芳族石脑油(HAN)、煤油等；脂族化合物如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷等；以及它们的混合物。石脑油是描述在蒸馏塔的不同点收集的石油馏出物的沸点馏分的石化工业术语。石脑油馏分可包括直链或支链或环状的烷烃或烯烃、芳族烃或稠环芳族化合物或这些材料的混合物。轻质石脑油是在蒸馏塔的顶部附近收集的一种沸点较低的物质。中质石脑油是从塔的中部附近收集的沸点较高的物质。最后，重质石脑油是从塔的底部附近收集的沸点甚至更高的物质。当使用溶剂时，它们通常占组合物的约30重量％至约99重量％，在一些实施方案中约50重量％至约95重量％，并且在一些实施方案中约60重量％至约90重量％。同样，本文所述的烷基酚共聚物(多种烷基酚共聚物)可占组合物的约1重量％至约70重量％，在一些实施方案中占组合物的约5重量％至约50重量％，并且在一些实施方案中占组合物的约10重量％至约40重量％。

除烷基酚共聚物和溶剂外，共聚物组合物还可包含一种或多种本领域已知的另外的成分如腐蚀抑制剂、表面活性剂、中和剂、稳定剂、增塑剂、杀生物剂、防腐剂等。合适的腐蚀抑制剂可以包括例如磺酸盐、咪唑啉、胺、酰胺、酯以及它们的盐和/或聚合物。胺腐蚀抑制剂的实例可以包括正十四烷基胺、正十六烷基胺、月桂基胺、肉豆蔻基胺、棕榈基胺、硬脂基胺和油基胺等。当使用时，可以在烷基酚共聚物形成后的任何点将另外的成分与烷基酚共聚物组合。例如，可以在用溶剂将其稀释之后使另外的成分与共聚物组合，或者可以在形成共聚物时同时将另外的成分加入。同样地，另外的成分可以在单个时间点添加，或者在现场与共聚物组合以形成组合物，例如响应于某一环境条件。例如，可以在运输或储存之前，或甚至在将共聚物添加到原油之前，将一种或多种另外的成分与烷基酚共聚物组合。

合适的另外的成分的一个实例是表面活性剂，其可以以组合物的约0.1重量％至约10重量％，并且在一些实施方案中以组合物的约0.2重量％至约1重量％的量使用。合适的表面活性剂可包括非离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或阴离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂的实例可以包括例如烷氧基化的醇，例如环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或环氧丁烷的共聚物和由C₆-C₄₀链烷醇形成的乙氧基化、丙氧基化和乙氧基化-丙氧基化的化合物。也可以使用其他非离子表面活性剂如烷基酚烷氧基化物(例如壬基酚乙氧基化物)、环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷的嵌段共聚物、烷基聚葡糖苷、聚烷氧基化甘油酯、脱水山梨糖醇酯和聚烷氧基化脱水山梨糖醇酯，以及烷氧基聚乙二醇酯和二酯。合适的两性表面活性剂的实例可包括烷基二甲基氧化胺、烷基-双(2-羟乙基)氧化胺、烷基酰胺基丙基二甲基氧化胺、烷基酰胺基丙基-双(2-羟乙基)氧化胺、甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基两性乙酸盐和两性二乙酸盐、烷基两性丙酸盐和两性二丙酸盐、十二烷基苯磺酸和烷基亚氨基二丙酸盐。同样，合适的阴离子表面活性剂的实例可以包括烷基苯磺酸盐、烷基二苯氧基醚磺酸盐和二磺酸盐、萘磺酸盐、直链和支链烷基磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、直链和支链α烯烃磺酸盐。

如果需要，也可以在组合物中使用中和剂。例如，未反应的甲醛和/或未使用的酸催化剂(例如十二烷基苯磺酸)有时可保留在组合物中。未反应的甲醛可能潜在地作为在低温下引起不希望的固化的交联剂，而未使用的酸催化剂潜在地在低温下以晶种形式沉淀。因此，可以加入碱化合物，例如含有一个或多个胺部分(例如烷基胺)的化合物以中和这些组分。合适的烷基胺可以包括单胺(例如甲胺)、二胺(例如乙二胺)、三胺(例如二亚乙基三胺)等。当使用时，中和剂的添加量可以为组合物的约0.01重量％至约1重量％，并且在一些实施方案中为组合物的约0.05重量％至约0.5重量％。

在一些实施方案中，当使用时，包含烷基酚共聚物、溶剂(多种溶剂)和其他任选组分的共聚物组合物可以与基于石油源和共聚物组合物的总重量约10ppm至约5,000ppm的量，在一些实施方案中约15至约1,800ppm的量，并且在一些实施方案中约20至约1,500ppm的量的石油源组合。可以以多种不同方式，例如在石油源的储存和/或运输期间，将共聚物组合物添加到石油源以形成石油组合物。例如，可以容易地将共聚物组合物从储存容器或器皿倒出或泵出与石油源接触。可以将共聚物组合物在容器内储存至少一段时间，从容器中取出，然后施加至石油源。储存的持续时间可以从约1天至五年不等，例如约2天至1年，或约1周至6个月，或约2周至4个月，或约1至2个月。将共聚物组合物施用于石油源的方法没有特别限制，并且可以通过使用可利用的设备如管道、混合器、泵、罐、注入口等常规地添加。在一些实施方案中，使用毛细管柱、气举、滑流或其他方法将共聚物组合物施用于在井口或储层下游的任何其他点处的一个或多个地下烃采收(油井)位置，如井下或后侧。共聚物组合物也可与脐状钻孔设备组合使用。

参考以下实施例可以更好地理解本发明。

测试方法

差示扫描量热法(DSC)：以下设备用于该测试：

·带RCS90冷却系统的TA Instruments DSC Q2000

·用于仪器控制的带有TA Instrument Explorer的TA Instruments Advantage软件，

·用于数据分析的TA Instruments通用分析软件，

·TA Instruments Tzero DSC盘和盖(铝)

·TA Instruments Tzero压力机

·微量天平

最初，将8至11mg的样品(精确至0.01mg)称重到Tzero铝盘中，以使样品与盘的底部良好接触。用镊子将盘盖放到适当位置并压接密封。还可以在自动采样器托盘中识别合适的预称重Tzero参考盘，并对自动采样器进行编程以将参考盘和样品盘一起装载。然后使用以下条件分析样品：

·吹扫气体：氮气

·吹扫速度：50mL/min

·负载温度：40℃

·温度曲线：在10℃下保持3分钟，以10℃/min的速度加热至150℃，以40℃/min的速度冷却至10℃，并在10℃下保持3分钟(循环1)，然后以10℃/min的速度再次加热到150℃(循环2)。

沥青烯分散性：沥青烯分散剂的有效性可以基本上根据ASTM D7061-12测定。更具体地，取决于油的等级，在用庚烷去稳定化之前，可能需要用甲苯稀释油样品。通过在10％的非挥发性残留物(“NVR”)浓度下将沥青溶解到70体积％芳族150液体(Solvesso 150)和30体积％Exssol D60的混合物中来制备本测试中使用的沥青烯流体，但未按照ASTMD7061-12的规定将其加热以确保均匀性或进一步用甲苯稀释。首先通过向空的小瓶中加入1.7毫克NVR浓度为15％的溶液来制备五(5)个样品。然后使用分析天平用原油将样品分散剂稀释至总质量10克，并将其与NVR溶液合并以形成25ppm活性剂量样品。然后用10-20克正庚烷使所得的样品溶液去稳定化。一个样品未经处理作为“空白”，这是比较其他已处理原油样品的内标。一旦样品形成，就通过将其颠倒10次重新混合所有样品，然后在30℃的温度设定点(范围能力为4℃至80℃)将其加载到Turbiscan^TM塔中。仪器将光传输到样品(波长为880nm)中，在样品中光被悬浮的物体如小滴、固体颗粒、气泡等散射。散射后，光从样品中发出并被仪器检测器系统检测到，该仪器检测器系统采用有NIR二极管和两个检测器(即透射检测器和反向散射检测器)的移动阅读头。

在测试过程中，Turbiscan^TM塔测量了透过样品的光的百分比。在1小时的时间内每两分钟扫描样品。记录每个样品的平均透射百分比，并将其绘制为时间的函数，并基于仪器预定义的区域设置对样品的中间区域计算这些值。根据该图，计算曲线下的积分面积并记录为“沥青烯分散性参数”。还通过以下方式测定相对于空白的“沥青烯抑制百分数”：从未处理空白的曲线下面积减去试样的曲线下面积，然后将该计算出的差值除以未处理空白的曲线下面积。一般而言，那些表现出较小的沥青烯分散性参数(曲线下面积)或较高的抑制百分数的样品被认为是较好的分散剂。

模型油的冷指评估：使用四种模型油类型，即模型油1、模型油3、模型油4和模型油5，在F5多位置冷指(F5 Technologie GmbH，模型62)上进行了冷指实验。更具体地，模型油包含溶解于70体积％芳族150流体(Solvesso 150)和30体积％Exssol D60的混合物中的已知浓度的某种类型的精制蜡的混合物。确切的组成列于表1中。

表1:模型油组成

为了测定浴温(T_油)和手指温度(Tf)两者的实验温度条件，通过差示扫描量热法(DSC)测量未处理流体的蜡出现温度(WAT或浊点)，如上所述。蜡沉淀的起始温度用于设定T_油，用于加热杯中流体的浴温设定在WAT之上0-8℃，手指温度设定在T_油以下10-20℃。浴和手指之间的温度差(每个实验的目标ΔT＝15℃)在体相流体和手指表面之间产生温度梯度。表2列出了所有流体的具体测试条件。

表2：未处理流体的冷指条件

为了测定沉积在冷指上的材料的最终量，将沉积物从冷指筒中小心地移出并称重。实验进行了足够长的时间(例如，大于4小时)以对未处理样品沉积蜡，使得空白沉积物大于0.200克蜡。通过投配重量上期望量的试样并将其与所需量的预热测试流体混合制备样品。在开始冷指实验之前，将处理过的样品在设定为60-70℃的温度控制的烘箱中调节至少4小时的时间段。在每个实验中，将未经处理的空白与用实验石蜡抑制剂处理过的流体同时运行。基于上面执行的测试程序，然后可以通过从未经处理的空白沉积的蜡重量中减去试样沉积的蜡重量，然后将该计算的差值除以未经处理的空白沉积的蜡的重量，来测定给定试样的石蜡抑制或降低百分比。

流变学评估：使用具有40mm直径的不锈钢上板和珀尔帖冷却的底板的平行板几何形状，在TA Discovery HR-1应力控制流变仪上进行流变学实验。为了使实验过程中的溶剂损失最小化，顶板的溶剂阱填充有用于溶解样品相同的溶剂，并且该阱与放置在珀尔帖台上的溶剂阱盖配合使用。珀尔帖溶剂阱配备有进气装置，并用缓慢的氮气流扫出几何形状，以在室温以下进行的实验过程中最小化水冷凝。使用两种方法来评估非挥发性残留物(“NVR”)浓度为15％时产品配方在芳香族150流体溶液中的流动性质。无流动点(“NFP”)方法用于测定在降低样品温度的同时对样品施加受控应力时样品不再流动的温度。胶凝时间(“TTG”)方法用于测定保持在-20℃或-30℃下在静态条件下时样品胶凝所需的时间。这些测试方法将在下面更详细地描述。

无流动点：为了进行该测试，将珀尔帖台平衡至40℃，将样品加载到350μm的修整间隙中，并通过将多余的样品吸入到移液管以300μm的间隙修整样品。然后通过预热至80℃，保持600秒，然后启动预调理步骤来调理样品，在预调理步骤中，将样品以0.1s^-1的速率剪切150秒。然后将样品冷却至10℃或30℃，然后进行振荡温度扫描。以3℃的温度步阶进行测量，应力为0.4Pa，角频率为0.25rad/s。流变无流动点的报告值是振荡位移达到零的温度。

胶凝时间(TTG)：为进行该测试，将珀尔帖台平衡至40℃，将样品加载到350μm的修整间隙中，并通过将过量样品吸入到移液管中以300μm的间隙修整样品。然后通过预热至80℃，保持600秒，然后启动预调理步骤来调理样品，在该预调理步骤中，将样品以0.1s^-1的速率剪切150秒。然后，根据TTG法，将样品冷却至-20℃或-30℃，然后执行振荡胶凝时间。以0.4Pa的应力和0.25rad/s的角频率进行测量，最大持续时间为14,400秒(4小时)。报告的胶凝时间值是损失模量(G')和储能模量(G″)交叉的时间，通过4小时窗口的样品除外，其被报告为>4小时。

凝胶渗透色谱法(GPC)：在该测试期间使用以下设备：

·液相色谱仪：配备紫外线和/或折射率检测器(多个折射率检测器)、自动采样器和自动进样器的Agilent(安捷伦)1260系列液相色谱仪

·Cirrus GPC/SEC软件3.4.1版，Chemstation OpenLab C.01.05版

·在线柱前过滤器套件；SSI(Alltech)：过滤器外壳，35-0148，替换过滤器，2.0μm，05-0154

·色谱柱(安捷伦)：

2mL带特氟龙衬里盖的玻璃小瓶(Hewlett-Packard 5181-3400)

·闪烁瓶：20mL，Wheaton 12-986546

·移液管：一次性

·50ml琥珀色滴瓶

色谱仪的操作参数还如下：

流动相：99/1四氢呋喃/甲醇

流量：1.2mL/min

进样量：50μL

紫外线检测器波长：280nm(样品)，254nm(标准)

峰值阈值：与系统有关-足够高以获得峰值，但又不能低到检测到噪声

峰宽：与系统有关

样品：积分10分钟，在样品基线开始升高之前(约10.1分钟)开始处理。最终处理时间是恰在酚洗脱之前的基线最小值的时间。将酚以标准组之一进样，并且其可以用作甚至不含酚的样品的标记物。

对于紫外线检测，将0.01g(±0.01)的样品称量到20mL的闪烁瓶中。给小瓶填充4mL的50ppm硫的四氢呋喃(THF)溶液并溶解。如果样品完全溶解，则使用滴管将其转移到HPLC小瓶。如果样品出现浑浊，则将其通过0.45μM PTFE注射器式过滤器过滤，然后再将其添加至HPLC小瓶。对于RI检测，将0.05(±0.01)的样品称量到20mL闪烁小瓶中。给小瓶填充4mL的当前使用的流动相。如果样品完全溶解，则使用滴管将其转移至HPLC小瓶。如果样品出现浑浊，则将其通过0.45μM PTFE注射器式过滤器过滤，然后将其添加至HPLC小瓶。根据泵的可靠性，标准溶液可以每月运行一次。使用Cirrus软件，每个样品都有一个“流速校正因子”，该值可将来自样品运行的硫的保留时间与来自创建校准表时(对于UV)的硫保留时间进行比较。如果时间精确匹配，则因子为1。如果因子显著变化，则检查流量以确保获得方法流量。如果流量正确，则运行校准标准以更新校准表。随着柱老化，硫的保留时间可能会随时间发生轻微变化，并且UV检测中的硫偏移表明应该对两个检测器都进行重新校准。

浊点(CP)和倾点(PP)：以下设备用于该测试：

·PhaseTechnology ASL-70Xi自动采样器分析仪

Phase Technology ASL-70Xi自动采样器分析仪系统用于测定润滑油、燃料和蜡状石蜡溶液的浊点(ASTM D5773)和倾点(ASTM D5949)。浊点和倾点通过遵循针对每个测试开发和描述的ASTM方法测定。

浊点和倾点测试用于评估样品与载有蜡的流体的石蜡成分相互作用的能力。相对于空白未经处理的样品，通过测量的浊点和倾点温度两者的降低，揭示任何一种样品的性能。此外，在一定浓度范围内的剂量反应可以提供样品与溶液中石蜡之间相互作用量度的其他证据。通过投配来自A150中的15％NVR储备溶液的重量期望量的试样并将其与需要量的预热的测试液混合制备样品。在开始浊点和倾点测试之前，将处理过的样品在设定为60-70℃的温度受控的烘箱中调节至少4小时的时间。在每个测试中，将未处理的空白与用实验样品处理过的测试液同时运行。将所有样品与未处理流体的平均浊点和倾点值进行比较。基于上面执行的测试程序，然后可以通过从未处理的空白的运行平均值减去试样的测量值来测定给定试样的浊点降低(△CP)和倾点降低(△PP)。

单体名称

为了这些实施例的目的，术语“类型A”或“A型”单体是指对十二烷基苯酚(“PDDP”)，而术语“类型B”或“B型”单体是指长链烷基苯酚(“LCAP”)，即，C_16-18烷基苯酚(“I型”)、C_24-28烷基苯酚(“II型”)、C_26-28烷基苯酚(“III型”)和C₃₀₊烷基苯酚(“IV型”)。

实施例1

由I型LCAP单体形成聚合物，得到LCAP的均聚物。将I型LCAP装入具有0.002摩尔当量的十二烷基苄基磺酸的圆底烧瓶中，并加热至约80℃至约120℃的温度。在30分钟内加载0.90摩尔当量的50％甲醛水溶液，并且该反应在约80℃至约120℃的温度下在回流下进行。使用GPC方法跟踪分子量的进展，通过随后添加50％的甲醛水溶液达到目标分子量。然后给反应烧瓶安装Dean-Stark分水器，并将最终反应温度设定为140℃以蒸馏出所有水。

实施例2

根据实施例1的方法形成聚合物，不同之处在于实施例2使用II型LCAP并且需要0.06摩尔当量的另外的50％甲醛水溶液以达到目标分子量。

实施例3

根据实施例1的方法形成聚合物，不同之处在于实施例3使用III型LCAP并且需要0.12摩尔当量的另外的50％甲醛水溶液以达到目标分子量。

实施例4

根据实施例1的方法形成聚合物，不同之处在于实施例4使用IV型LCAP并且需要0.20摩尔当量的另外的50％甲醛水溶液以达到目标分子量。

实施例5

由组合摩尔比为75:25的LCAP与A型单体形成聚合物，得到LCAP和A型单体的无规共聚物。将0.75摩尔当量的I型LCAP加载到有0.25摩尔当量的A型单体和0.002摩尔当量的十二烷基苄基磺酸的圆底烧瓶中，然后将其加热至约80℃至约120℃的温度。在30分钟内加载0.90摩尔当量的50％甲醛水溶液，并且该反应在约80℃至约120℃的温度下在回流下进行。使用GPC方法跟踪分子量的进展，通过随后添加50％的甲醛水溶液达到目标分子量。然后给反应烧瓶安装Dean-Stark分水器，并将最终反应温度设定为140℃以蒸馏出所有水。

实施例6

根据实施例5的方法形成聚合物，不同之处在于实施例6使用II型LCAP并且需要0.06摩尔当量的另外的50％甲醛水溶液以达到目标分子量。

实施例7

根据实施例5的方法形成聚合物，不同之处在于实施例7使用III型LCAP并且需要0.10摩尔当量的另外的50％甲醛水溶液以达到目标分子量。

实施例8

根据实施例5的方法形成聚合物，不同之处在于实施例8使用IV型LCAP并且需要0.17摩尔当量的另外的50％甲醛水溶液以达到目标分子量。

实施例9

由组合摩尔比为50:50的LCAP与A型单体形成聚合物，得到LCAP和A型单体的无规共聚物。将0.5摩尔当量的I型LCAP装入有0.5摩尔当量的A型单体和0.002摩尔当量的十二烷基苄基磺酸的圆底烧瓶中，然后加热至约80℃至约120℃的温度。在30分钟内加载0.90摩尔当量的50％甲醛水溶液，并且该反应在约80℃至约120℃的温度下在回流下进行。使用GPC方法跟踪分子量的进展，通过随后添加50％的甲醛水溶液达到目标分子量。然后给反应烧瓶安装Dean-Stark分水器，并将最终反应温度设定为140℃以蒸馏出所有水。

实施例10

根据实施例9的方法形成聚合物，不同之处在于实施例10使用II型LCAP并且需要0.13摩尔当量的另外的50％甲醛水溶液以达到目标分子量。

实施例11

根据实施例9的方法形成聚合物，不同之处在于实施例11使用III型LCAP并且需要0.13摩尔当量的另外的50％甲醛水溶液以达到目标分子量。

实施例12

根据实施例9的方法形成聚合物，不同之处在于实施例12使用IV型LCAP并且需要0.27摩尔当量的另外的50％甲醛水溶液以达到目标分子量。

实施例13

由组合摩尔比为25:75的LCAP与A型单体形成聚合物，得到LCAP和A型单体的无规共聚物。将0.25摩尔当量的I型LCAP装入有0.75摩尔当量的A型单体和0.002摩尔当量的十二烷基苄基磺酸的圆底烧瓶中，然后加热至约80℃至约120℃的温度。在30分钟内加载0.90摩尔当量的50％甲醛水溶液，并且该反应在约80℃至约120℃的温度下在回流下进行。使用GPC方法跟踪分子量的进展，通过随后添加50％的甲醛水溶液达到目标分子量。然后给反应烧瓶安装Dean-Stark分水器，并将最终反应温度设定为140℃以蒸馏出所有水。

实施例14

根据实施例13的方法形成聚合物，不同之处在于实施例14使用II型LCAP并且需要0.29摩尔当量的另外的50％甲醛水溶液以达到目标分子量。

实施例15

根据实施例13的方法形成聚合物，不同之处在于实施例15使用III型LCAP并且需要0.19摩尔当量的另外的50％甲醛水溶液以达到目标分子量。

实施例16

根据实施例13的方法形成聚合物，不同之处在于实施例16使用IV型LCAP并且需要0.16摩尔当量的另外的50％甲醛水溶液以达到目标分子量。

实施例17

由组合摩尔比为75:25的LCAP与A型单体低聚物形成聚合物，得到LCAP和A型单体的嵌段共聚物。制备A型低聚物的原料是为了加载到未来的批次中。将A型单体加载到有0.002摩尔当量的十二烷基苄基磺酸的圆底烧瓶中，然后加热至约80℃至约120℃的温度。在30分钟内将相当于0.75摩尔当量的甲醛的50％甲醛水溶液加载至A型单体，并且反应在约80℃至约120℃的温度下在回流下进行。使用GPC方法跟踪分子量的进展，通过后添加0.02摩尔当量的50％甲醛水溶液获得目标分子量。然后给反应烧瓶安装Dean-Stark分水器，并将最终反应温度设定为140℃以蒸馏出所有水。将A型低聚物放在一边，并向另一个圆底烧瓶加载0.75摩尔当量的II型LCAP和0.002摩尔当量的十二烷基苄基磺酸，然后加热至约80℃至约120℃的温度。在30分钟内加载0.75摩尔当量的50％甲醛水溶液，并且该反应在约80℃至约120℃的温度下在回流下进行。使用GPC方法跟踪分子量的进展，通过后添加0.02摩尔当量的50％甲醛水溶液获得目标分子量。然后将最终反应温度设定为140℃以蒸馏出所有水。然后将0.25摩尔当量的A型低聚物加载到含有0.75摩尔当量的II型LCAP低聚物的圆底烧瓶中。加载多次添加的50％甲醛水溶液，直到达到目标分子量。该实施例消耗0.32摩尔当量以达到目标分子量。然后将温度设定为140℃以蒸馏出所有水。

实施例18

根据实施例17的方法形成聚合物，不同之处在于实施例18使用III型LCAP并且需要0.22摩尔当量的另外的50％甲醛水溶液以达到目标分子量。

实施例19

根据实施例17的方法形成聚合物，不同之处在于实施例19使用IV型LCAP并且需要0.03摩尔当量的另外的50％甲醛水溶液以达到目标分子量。

实施例20

根据实施例17的方法形成聚合物，不同之处在于实施例20使用比例为50:50的II型LCAP与A型单体，并且需要0.10摩尔当量的另外的50％甲醛水溶液以达到目标分子量。

实施例21

根据实施例17的方法形成聚合物，不同之处在于实施例21使用比例为50:50的III型LCAP与A型单体，并且需要0.27摩尔当量的另外的50％甲醛水溶液以达到目标分子量。

实施例22

根据实施例17的方法形成聚合物，不同之处在于实施例22使用比例为50:50的IV型LCAP与A型单体，并需要0.08摩尔当量的另外的50％甲醛水溶液以达到目标分子量。

实施例23

根据实施例17的方法形成聚合物，不同之处在于实施例23使用比例为25:75的II型LCAP与A型单体，并需要0.13摩尔当量的另外的50％甲醛水溶液以达到目标分子量。

实施例24

根据实施例17的方法形成聚合物，不同之处在于实施例24使用25:75的III型LCAP与A型单体，并需要0.17摩尔当量的另外的50％甲醛水溶液以达到目标分子量。

实施例25

根据实施例17的方法形成聚合物，不同之处在于实施例25使用25:75的IV型LCAP与A型单体，并需要0.23摩尔当量的另外的50％甲醛水溶液以达到目标分子量。

在实施例1-25中制备的样品的概述提供在下面的表3中，并且还在图1-图2中以图表方式示出。

表3

表3中列出的聚合物的DSC热分析图不存在任何明显的玻璃化转变，而是由冷却循环上的相当大的放热转变所控制。所有样品中的大量放热与B型单体的长链烷基侧链的结晶一致。观察到的结晶减少进一步与通过添加A型单体使B型单体的长链烷基侧链的含量下降75％、50％和25％系列的稀释一致。

一旦形成，将实施例2-4、6-8、10-12和14-25的样品各自用烃溶剂(芳族150流体)稀释以形成包含15重量％的相应的无规或嵌段共聚物的组合物。然后将这些组合物以25ppm的浓度投配并如上所述测试沥青烯分散性。结果列于下表4中。

表4

将实施例1-25的样品也用烃溶剂(芳族150流体)稀释以形成包含约15重量％的相应的无规或嵌段共聚物的组合物，然后以1,000ppm的浓度投配到表2中列出的每种流体中。如本文所述测试冷指石蜡抑制作用。为了使性能标准化，还采用了评分系统，其中，任何一种添加剂因减少蜡沉积至少40％而给予三(3)分；否则，该添加剂因不满足40％蜡减少标准而给予一(1)分。结果在下表5-8中列出。

表5：冷指–MO1流体

表6：冷指—MO3流体

表7：冷指—MO4流体

表8：冷指—MO5流体

实施例1-25共聚物的样品的潜在的冷指性能趋势也以图表方式在图3-5中示出。如图所示，可能的最高分是81，其次是27、9、3和1。对于无规共聚物，性能最好的添加剂聚集在它们包含至少75％的B型单体的区域中(图4)。对于嵌段共聚物，包含25％的B型单体的整个范围的聚合物的性能都有明显的提高(图5)。对于50％II型和50％IIIB型单体的嵌段共聚物，也观察到了同样的性能提高(图5)。

还使用15％的非挥发性残留物(“NVR”)百分比对几个样品进行了无流动点测试和胶凝时间测试。结果列于下表9。

表9：15％NVR配方的无流动点和胶凝时间

两种无规共聚物(50％B-II型和B-III型)的无流动点值为-38℃，并且也通过了在-20℃和-30℃下4小时的胶凝时间评估。此外，出乎意料地观察到九种嵌段共聚物中的六种具有-38℃的无流动点值，并且也通过了在-20℃和-30℃下的4小时胶凝时间评估。

还对样品17-19进行了浊点和倾点测试。在分析中，空白样品油表现出的平均浊点为30.8℃，和平均倾点为30℃。结果列于下表10中。

表10：浊点和倾点

每个样品都表明浊点和倾点的降低。具体地，2000ppm剂量的实施例17和18分别表现出-39℃和-24℃的倾点。

预言实施例1

可以如实施例17中所述形成嵌段共聚物，不同之处在于可以使用C₉烷基酚代替II型LCAP。

预言实施例2

可以如实施例17中所述形成嵌段共聚物，不同之处在于可以使用C₄烷基酚代替II型LCAP。

在不脱离本发明的精神和范围的情况下，本领域的普通技术人员可以实践本发明的这些和其他修改和变化。另外，应当理解，各个实施方案的各方面可以全部或部分互换。此外，本领域普通技术人员将理解，前述描述仅是示例性的，并且无意于限制在所附权利要求中进一步描述的本发明。

Claims

1.具有以下重复单元(A)和(B)的烷基酚共聚物：

其中，

x是1至200的整数；

y是2至200的整数；

R₁是直链或支链的C₁-C₁₅烷基；和

R₂是直链或支链的C₂-C₄₀烷基，其中R₂与R₁不同。

2.权利要求1所述的烷基酚共聚物，其中R₁为C₈-C₁₄烷基。

3.权利要求1或2的沥青烯分散剂组合物，其中R₂是C₁₆-C₄₀烷基。

4.权利要求3所述的沥青烯分散剂组合物，其中R₂是C₂₄-C₃₂烷基。

5.前述权利要求中任一项所述的沥青烯分散剂组合物，其中R₂的烷基比R₁的烷基多包含3个或更多个碳原子。

6.前述权利要求中任一项所述的烷基酚共聚物，其中x和y独立地为5至25。

7.前述权利要求中任一项所述的烷基酚共聚物，其中重复单元(A)的摩尔与重复单元(B)的摩尔之比为约0.2至约3。

8.前述权利要求中任一项所述的烷基酚共聚物，其中所述烷基酚共聚物的数均分子量为约4,000至约60,000道尔顿。

9.权利要求1至8中任一项所述的烷基酚共聚物，其中所述烷基酚共聚物是无规共聚物。

10.权利要求1至8中任一项所述的烷基酚共聚物，其中所述烷基酚共聚物是嵌段共聚物。

11.权利要求10所述的烷基酚共聚物，其中所述嵌段共聚物通过包括以下步骤的方法形成：

使用于形成重复单元(A)的酚单体与甲醛源在第一反应容器中反应以形成第一低聚物；

使用于形成重复单元(B)的酚单体与甲醛源在第二反应容器中反应以形成第二低聚物；和

之后，使所述第一低聚物和第二低聚物与甲醛源反应以形成嵌段共聚物。

12.权利要求11所述的烷基酚共聚物，其中添加到第一反应容器的甲醛源的总摩尔数与用于形成重复单元(A)的酚单体的总摩尔数之比为约0.5至约1。

13.权利要求11或12所述的烷基酚共聚物，其中添加到第二反应容器的甲醛源的总摩尔数与用于形成重复单元(B)的酚单体的总摩尔数之比为约0.5至约1。

14.权利要求11至13中任一项所述的烷基酚共聚物，其中用于形成重复单元(A)的酚单体包括十二烷基酚。

15.权利要求11至14中任一项所述的烷基酚共聚物，其中用于形成重复单元(B)的酚单体包括丁基苯酚、壬基苯酚、二十四烷基苯酚、二十五烷基苯酚、二十六烷基苯酚、二十七烷基苯酚、二十八烷基苯酚或其组合。

16.一种用于改性石油源的方法，所述方法包括将前述权利要求中任一项所述的烷基酚共聚物添加至所述石油源。

17.权利要求16所述的方法，其中所述共聚物以约1至约2,000ppm的浓度存在。

18.权利要求16或17所述的方法，其中将共聚物组合物添加至所述石油源，所述共聚物组合物包含所述烷基酚共聚物和石油基溶剂。

19.权利要求18所述的方法，其中溶剂占所述组合物的约30重量％至约99重量％，且烷基酚共聚物占所述共聚物组合物的约1重量％至约70重量％。

20.权利要求18所述的方法，其中所述共聚物组合物还包含腐蚀抑制剂、表面活性剂、中和剂、稳定剂、增塑剂、杀生物剂、防腐剂或其组合。

21.权利要求18所述的方法，其中基于所述共聚物组合物和所述石油源的组合重量，以约10ppm至约5,000ppm的量添加所述共聚物组合物。

22.权利要求16至21中任一项所述的方法，其中所述烷基酚共聚物表现出：

在非挥发性残留物百分比为15％下测定的约500或更小的沥青烯分散性参数；

在非挥发性残留物百分比为15％下测定的约80％或更高的沥青烯抑制百分比；

约50％或更高的冷指石蜡抑制率；

在非挥发性残留物浓度为15％下测定的约-20℃或更低的无流动点；和/或

在温度为-15℃和非挥发性残留物浓度为15％下测定的约500秒或更长的静态胶凝时间。

23.一种石油组合物，其包含权利要求1至15中任一项所述的烷基酚共聚物和石油源。

24.权利要求23所述的石油组合物，其中所述烷基酚共聚物以约1至约1,000ppm的浓度存在。

25.权利要求23或24所述的石油组合物，其中所述烷基酚共聚物表现出：

约50％或更高的冷指石蜡抑制率；