BR112020018203A2 - Composição de inibidor de parafina, composição de petróleo, e, método para modificar uma fonte de petróleo. - Google Patents
Composição de inibidor de parafina, composição de petróleo, e, método para modificar uma fonte de petróleo. Download PDFInfo
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Abstract
composição de inibidor de parafina, composição de petróleo, e, método para modificar uma fonte de petróleo. é provida uma composição de inibidor de parafina que exibe propriedades estáveis em baixa temperatura. a composição pode conter, por exemplo, um copolímero de alquilfenol com as seguintes unidades de repetição (a) e (b), em que, x é um número inteiro de 1 a 200; y é um número inteiro de 2 a 200; r1 é uma alquila c1c15 linear ou ramificada; e r2 é uma alquila c16-c40 linear ou ramificada.
Description
1 / 36 COMPOSIÇÃO DE INIBIDOR DE PARAFINA, COMPOSIÇÃO DE PETRÓLEO, E, MÉTODO PARA MODIFICAR UMA FONTE DE
PETRÓLEO Pedidos Relacionados
[001] Este pedido reivindica o benefício do depósito do Pedido de Patente Provisório dos EUA nº 62/639.037 com data de depósito de 6 de março de 2018, do Pedido de Patente Provisório dos EUA nº 62/671.728 com data de depósito de 15 de maio de 2018, Pedido de Patente Provisório dos EUA nº 62/671.800 tendo uma data de depósito de 15 de maio de 2018, o Pedido de Patente Provisório dos EUA nº 62/671.850 tendo uma data de depósito de 15 de maio de 2018, o Pedido de Patente Provisório dos EUA nº 62/795,262 tendo uma data de depósito de 22 de janeiro de 2019, e o Pedido de Patente Provisório dos EUA nº 62/799.858 tendo uma data de depósito de 1º de fevereiro de 2019, todos os quais são aqui incorporados por referência em sua totalidade. Fundamentos da invenção
[002] Os produtos de óleo bruto são frequentemente obtidos de reservatórios subterrâneos usando várias técnicas, como perfuração e fraturamento hidráulico. O transporte de produtos de óleo bruto de um reservatório subterrâneo é realizado movendo o óleo bruto através de tubos e em mecanismos de armazenamento/transporte, como vagões de trem, tanques, etc. Durante o transporte, produção e/ou armazenamento, o petróleo é frequentemente submetido a baixas temperaturas, como 0°C a -40°C. Infelizmente, os produtos de óleo bruto geralmente incluem frações de alcano de cadeia longa com um ponto de fusão relativamente alto (por exemplo, nonadecano). Em baixas temperaturas (ou em temperaturas abaixo do ponto de fusão), os alcanos de cadeia longa são conhecidos por cristalizar e formar grandes cristais de cera tendo uma estrutura do tipo rede (estrutura gelificada). Outros constituintes do fluido contendo parafina também podem ficar
2 / 36 aprisionados na estrutura estendida, o que pode levar a um crescimento mais rápido da rede de cera. Os cristais de cera podem se aglomerar ou se agrupar, o que pode finalmente levar à deposição das parafinas na superfície de tubos, recipientes de armazenamento e navios de transporte (vagões de trem, navios- tanque, etc.). Além disso, a formação de uma fase de cera sólida pode levar a um aumento da viscosidade, o que significa que o fluido contendo parafina pode se tornar significativamente mais difícil de manusear. Várias tentativas têm sido feitas para reduzir a formação de depósitos e géis de parafina por meio do uso de inibidores de parafina que interferem com o processo de cristalização da cera e/ou suspendem os cristais de cera no óleo. Embora um pouco eficazes, os inibidores de parafina disponíveis comercialmente tendem a exibir um desempenho relativamente pobre quando são usados em temperaturas muito baixas, como abaixo de -20°C. Em temperaturas ambientais mais baixas, a formulação atual de certos tipos de inibidores de parafina comercialmente disponíveis solidificará e gelificará, impedindo o uso. Como tal, continua a existir a necessidade de uma composição de inibidor de parafina que possa permanecer eficaz enquanto continua estável em baixas temperaturas. Sumário da invenção
[003] De acordo com uma modalidade da presente invenção, uma composição de inibidor de parafina é descrita que compreende um copolímero de alquilfenol tendo as seguintes unidades de repetição (A) e (B): R1 (A)
3 / 36 R2 (B) em que, x é um número inteiro de 1 a 200; y é um número inteiro de 2 a 200; R1 é uma alquila C1C15 linear ou ramificada; e R2 é uma alquila C16-C40 linear ou ramificada.
[004] De acordo com outra modalidade da presente invenção, é descrita uma composição de inibidor de parafina que exibe uma inibição de cera de parafina Cold Finger (Dedo Frio) de cerca de 60% a cerca de 90% e um ponto de não fluidez de cerca de -10°C a cerca de -70°C, conforme determinado para uma porcentagem de resíduo não volátil de 15%.
[005] Outras características e aspectos da presente invenção são apresentados em maior detalhe abaixo. Definições
[006] Deve ser entendido que a terminologia aqui utilizada é com a finalidade de descrever apenas modalidades particulares e não se destina a limitar o escopo da presente invenção.
[007] “Alquila” refere-se a grupos hidrocarbila alifáticos saturados monovalentes e “alquila Cx-y” refere-se a grupos alquila tendo de x a y átomos de carbono. Este termo inclui, a título de exemplo, grupos hidrocarbil lineares e ramificados, tais como, octila (CH3(CH2)7), nonila (CH3(CH2)8), decila (CH3(CH2)9), undecila (CH3(CH2)10), dodecila (CH3(CH2)11), tridecila (CH3(CH2)12), tetradecila (CH3(CH2)13), pentadecila (CH3(CH2)14), hexadecila (CH3(CH2)15), heptadecila (CH3(CH2)16), octadecila (CH3(CH2)17), nonadecila (CH3(CH2)18), icosanila (CH3(CH2)19), henicosanila (CH3(CH2)20), docosanila (CH3(CH2)21), tricosanila (CH3(CH2)22), tetracosanila (CH3(CH2)23),
4 / 36 pentacosanila (CH3(CH2)24), hexacosanila (CH3(CH2)25), heptacosanila (CH3(CH2)26), octacosanila (CH3(CH2)27), etc. Breve descrição das figuras
[008] Uma descrição completa e de apoio da presente invenção, incluindo o melhor modo da mesma, direcionada a um versado na técnica, é apresentada mais particularmente no restante do relatório descritivo, que faz referência às figuras anexas nas quais: a Fig. 1 é um gráfico que mostra os dados de DSC para os copolímeros aleatórios dos Exemplos 1-16; a Fig. 2 é um gráfico que mostra os dados DSC para os copolímeros em bloco dos Exemplos 17-25; a Fig. 3 é um gráfico que mostra os resultados de pontuação cumulativa (a 1.000 ppm) do teste Cold Finger (Dedo Frio) para as amostras dos Exemplos 1-25; a Fig. 4 é um gráfico que mostra os resultados de pontuação cumulativa do teste Cold Finger (Dedo Frio) para as amostras de copolímero aleatório dos Exemplos 1-16; e a Fig. 5 é um gráfico que mostra os resultados de pontuação cumulativa do teste Cold Finger (Dedo Frio) para as amostras de copolímero em bloco dos Exemplos 17-25. Descrição Detalhada
[009] Deve ser entendido por aqueles versados na técnica que a presente discussão é uma descrição de modalidades exemplificativas apenas e não se destina a limitar os aspectos mais amplos da presente invenção.
[0010] De um modo geral, a presente invenção é direcionada a uma composição que é capaz de reduzir a deposição de parafina ou cera a baixas temperaturas, como aquelas frequentemente associadas ao armazenamento ou transporte de óleo bruto. Por exemplo, quando testado de acordo com o método Cold Finger (Dedo Frio) aqui descrito, a composição pode atingir um
5 / 36 percentual de inibição da cera parafínica de cerca de 50% ou mais, em algumas modalidades cerca de 55% ou mais, e em algumas modalidades, de cerca de 60% a cerca 90% para um determinado fluido de óleo modelo. Sem a intenção de ser limitado pela teoria, acredita-se que a capacidade da composição para funcionar eficazmente em baixas temperaturas seja pelo menos parcialmente devido à sua capacidade de reter boas propriedades de solubilidade e fluxo em baixas temperaturas. Por exemplo, o ponto de não fluidez da composição pode ser relativamente baixo, tal como cerca de -20°C ou menos, em algumas modalidades cerca de -30°C ou menos, e em algumas modalidades, de cerca de -30°C a cerca -70°C, conforme determinado de acordo com ASTM D-7346-15 e em uma porcentagem de resíduo não volátil que pode variar de 5% a 30% (por exemplo, 15%). Da mesma forma, o tempo para gelificar pode ser relativamente alto em baixas temperaturas, como cerca de 500 segundos ou mais, em algumas modalidades cerca de 600 segundos ou mais, e em algumas modalidades, de cerca de 800 a cerca de 14.400 segundos, conforme determinado a uma temperatura de - 20°C ou -30°C conforme determinado de acordo com o método de teste provido abaixo. Além de simplesmente ter um bom desempenho em baixas temperaturas, boas propriedades podem ser mantidas em um local de baixa temperatura sem o risco de formação de gel em uma ampla faixa de temperaturas.
[0011] Obviamente, devido às suas propriedades únicas, também deve ser entendido que a composição não é simplesmente útil como uma composição inibidora de parafina. Na verdade, a composição pode ser empregada como um redutor do ponto de fluidez ou simplesmente como um melhorador de fluxo, se desejado. Por exemplo, o copolímero também pode exibir um ponto de fluidez reduzido, indicando assim uma redução na temperatura em cujo ponto as características de fluxo geralmente diminuem. Por exemplo, com o copolímero aqui descrito, a redução do ponto de fluidez (ΔPP) pode ser pelo menos 1°C, tal como pelo menos 3°C, tal como pelo
6 / 36 menos 5°C, tal como pelo menos 8°C, tal como pelo menos 10°C, tal como pelo menos 20°C, tal como pelo menos 30°C, tal como pelo menos 50°C, tal como pelo menos 60°C, tal como pelo menos 65°C, tal como pelo menos 70°C quando determinada de acordo com ASTM D-5949. A redução do ponto de fluidez (ΔPP) pode ser 100°C ou menos, tal como 90°C ou menos, tal como 80°C ou menos, tal como 75°C ou menos, tal como 70°C ou menos, tal como 60°C ou menos, como 50°C ou menos, quando determinada de acordo com ASTM D-5949. Essa redução pode ser realizada em pelo menos uma dosagem de copolímero de 2.000 ppm, 1.000 ppm, 500 ppm ou 250 ppm.
[0012] Além disso, o copolímero também pode exibir outras propriedades benéficas indicativas de desempenho melhorado em baixas temperaturas. Por exemplo, o copolímero pode permitir uma redução na temperatura do ponto de turvação, indicando assim uma redução na temperatura em cujo ponto uma amostra se torna relativamente turva e começa a solidificar. A este respeito, com o copolímero aqui descrito, a redução do ponto de turvação (ΔPP) pode ser pelo menos 0,5°C, tal como pelo menos 1°C, tal como pelo menos 1,5°C, tal como pelo menos 2°C, tal como pelo menos 2,5°C, tal como pelo menos 3°C, tal como pelo menos 3,5°C, tal como pelo menos 4°C, quando determinada de acordo com ASTM D-5773. A redução do ponto de turvação (ΔPP) pode ser 5°C ou menos, tal como 4,5°C ou menos, tal como 4°C ou menos, tal como 3,5°C ou menos, tal como 3°C ou menos, tal como 2,5°C ou menos, tal como 2°C ou menos, tal como 1°C ou menos, quando determinada de acordo com ASTM D-5773. Essa redução pode ser realizada em pelo menos uma dosagem de copolímero de 2.000 ppm, 1.000 ppm, 500 ppm ou 250 ppm.
[0013] A composição da presente invenção geralmente inclui um copolímero de alquilfenol com as seguintes unidades de repetição (A) e (B):
7 / 36 R1 (A) em que, x é um número inteiro de 1 a 200, em algumas modalidades de 1 a 100, em algumas modalidades de 1 a 50, e em algumas modalidades, de cerca de 1 a cerca de 25; e R1 é uma alquila C1-C15 linear ou ramificada, em algumas modalidades alquila C2-C14, em algumas modalidades alquila C6-C14 e, em algumas modalidades, alquila C8-C14 (por exemplo, alquila C12); e R2 (B) em que, y é um número inteiro de 2 a 200, em algumas modalidades de 3 a 100, em algumas modalidades de 4 a 50, e em algumas modalidades, de cerca de 5 a cerca de 25; e R2 é uma alquila C16-C40 linear ou ramificada, em algumas modalidades alquila C18-C36, em algumas modalidades alquila C20-C34 e em algumas modalidades, alquila C24-C32.
[0014] Os presentes inventores verificaram que um equilíbrio apropriado entre o teor das unidades de repetição (A) e (B), bem como seus respectivos pesos moleculares, pode resultar em um copolímero com propriedades ideais para inibir a formação de parafina em uma variedade de faixas de temperatura. Nomeadamente, a razão entre os mols de unidade de repetição (A) e os mols de unidade de repetição (B) é tipicamente de cerca de
8 / 36 0,2 a cerca de 3, em algumas modalidades de cerca de 0,5 a cerca de 2, e em algumas modalidades, de cerca de 0,8 a cerca de 1,2. Por exemplo, a unidade de repetição (A) do copolímero constitui tipicamente de cerca de 20% mol a cerca de 80% mol, em algumas modalidades de cerca de 30% mol a cerca de 70% mol, e em algumas modalidades, de cerca de 40% mol a cerca de 60% mol do copolímero de alquilfenol. Da mesma forma, a unidade de repetição (B) constitui tipicamente de cerca de 20% mol a cerca de 80% mol, em algumas modalidades de cerca de 30% mol a cerca de 70% mol, e em algumas modalidades, de cerca de 40% mol a cerca de 60% mol do copolímero de alquilfenol. O peso molecular médio numérico da unidade de repetição (A) pode variar de cerca de 300 a cerca de 15.000 Daltons, em algumas modalidades de cerca de 4.000 a cerca de 12.000 Daltons, e em algumas modalidades, de cerca de 4.000 a cerca de 8.000 Daltons. O peso molecular médio numérico da unidade de repetição (B) pode, da mesma forma, variar de cerca de 300 a cerca de 15.000 Daltons, em algumas modalidades de cerca de 4.000 a cerca de 12.000 Daltons e, em algumas modalidades, de cerca de 4.000 a cerca de 8.000 Daltons. O peso molecular médio numérico de todo o copolímero também pode variar de cerca de 4.000 a cerca de 60.000 Daltons, em algumas modalidades de cerca de 6.000 a cerca de 30.000 Daltons, e em algumas modalidades, de cerca de 8.000 a cerca de
25.000 Daltons. O peso molecular pode ser determinado usando o método de cromatografia de permeação em gel descrito abaixo. Claro, também deve ser entendido que outras unidades ou constituintes de repetição também podem estar presentes no copolímero. Por exemplo, o copolímero pode conter outra unidade de repetição (C) que é diferente das unidades de repetição (A) e/ou (B). Quando empregadas, tais unidades de repetição normalmente constituem não mais do que cerca de 20% mol, em algumas modalidades não mais do que cerca de 10% mol e, em algumas modalidades, de cerca de 0,1 a cerca de 5% mol do copolímero de alquilfenol.
9 / 36
[0015] Além disso, deve ser entendido que o copolímero de alquilfenol conforme descrito aqui também pode incluir unidades de repetição orto-substituídas. Por exemplo, embora as unidades de repetição empregadas na síntese do copolímero possam incluir principalmente unidades de repetição para-substituídas, em uma modalidade, o copolímero pode também incluir algumas unidades de repetição orto-substituídas em que o grupo alquila é orto em relação ao grupo hidroxila. A este respeito, a razão molar das unidades de repetição para-substituídas para as unidades de repetição orto-substituídas pode estar dentro de um certo intervalo. Por exemplo, quando as unidades de repetição orto-substituídas são utilizadas, a razão molar das unidades de repetição para-substituídas para as unidades de repetição orto-substituídas pode ser cerca de 0,1 ou mais, tal como cerca de 0,2 ou mais, tal como cerca de 0,5 ou mais , tal como cerca de 1 ou mais, tal como cerca de 1,5 ou mais, tal como cerca de 2 ou mais, tal como cerca de 3 ou mais, tal como cerca de 4 ou mais, tal como cerca de 5 ou mais, tal como cerca de 9 ou mais, tal como cerca de 10 ou mais, tal como cerca de 15 ou mais, tal como cerca de 20 ou mais, tal como cerca de 25 ou mais, tal como cerca de 50 ou mais, tal como cerca de 75 ou mais, tal como cerca de 90 ou mais, tal como cerca de 95 ou mais, como cerca de 99 ou mais. Quando as unidades de repetição orto- substituídas são utilizadas, a razão molar das unidades de repetição para- substituídas para as unidades de repetição orto-substituídas pode ser cerca de 100 ou menos, tal como cerca de 99 ou menos, tal como cerca de 98 ou menos, tal como cerca de 95 ou menos, tal como cerca de 90 ou menos, tal como cerca de 80 ou menos, tal como cerca de 70 ou menos, tal como cerca de 60 ou menos, tal como cerca de 50 ou menos, tal como cerca de 40 ou menos, tal como cerca de 30 ou menos, tal como cerca de 20 ou menos, tal como cerca de 10 ou menos, tal como cerca de 8 ou menos, tal como cerca de 6 ou menos, tal como cerca de 5 ou menos, tal como cerca de 4 ou menos, tal como cerca de 3 ou menos, tal como cerca de 2,5 ou menos, tal como cerca de
10 / 36 2 ou menos, tal como cerca de 1 ou menos.
[0016] O copolímero de alquilfenol também pode possuir qualquer configuração desejada, tal como bloco (dibloco, tribloco, tetrabloco, etc.), aleatório, alternado, enxerto, estrela, etc. No entanto, os presentes inventores verificaram que os copolímeros de bloco são particularmente eficazes para uso em a presente invenção. Sem a intenção de ser limitado pela teoria, acredita-se que a presença de segmentos de oligômero em bloco pode permitir que regiões maiores das unidades de repetição (A) e/ou (B) predominem ao longo da cadeia do polímero. Isso resulta em uma estrutura mais ordenada, que pode aumentar o grau em que o copolímero pode nuclear a cristalização da cera e/ou interagir com uma superfície cristalina parafínica e, assim, aumentar o percentual de inibição da cera, tal como determinado de acordo com o teste Cold Finger (Dedo Frio) descrito abaixo. Além disso, acredita-se que a estrutura organizada seja mais estável em temperaturas muito baixas, o que pode aumentar a capacidade da composição resultante fluir a tais temperaturas, tal como caracterizada pelo ponto de não fluidez e tempo estático para gelificar. Como resultado de sua estrutura altamente ordenada, o polímero normalmente tem uma temperatura de fusão cristalina relativamente alta, tal como cerca de 30°C ou mais, e em algumas modalidades, de cerca de 40°C a cerca de 60°C. O polímero também pode ter uma temperatura de cristalização relativamente baixa, como cerca de 50°C ou menos, e em algumas modalidades, de cerca de 10°C a cerca de 30°C, bem como uma temperatura de transição vítrea baixa, como cerca de 60°C, e em algumas modalidades, de cerca de 10°C a cerca de 55°C. A temperatura de fusão, temperatura de cristalização e temperatura de transição vítrea podem ser determinadas usando calorimetria diferencial de varredura (DSC), conforme descrito em mais detalhes abaixo.
[0017] O copolímero de alquilfenol pode ser formado usando qualquer técnica de polimerização conhecida como é conhecida na técnica.
11 / 36 Em uma modalidade, por exemplo, os monômeros de fenol usados para formar o copolímero são reagidos com uma fonte de formaldeído na presença de um catalisador. Fontes de formaldeído adequadas podem incluir, por exemplo, formaldeído (HCHO), paraforma, trioxano, alquilaldeído, etc. Da mesma forma, monômeros de fenol adequados para formar as unidades de repetição (A) podem incluir, por exemplo, butilfenol, pentilfenol, hexilfenol, dodecilfenol, nonilfenol, octilfenol, etc., bem como suas misturas. Monômeros de fenol adequados para formar as unidades de repetição (B) podem igualmente incluir tetracosanilfenol, pentacosanilfenol, hexacosanilfenol, heptacosanilfenol, octacosanilfenol, etc., bem como suas misturas. Pode ser utilizado um catalisador básico ou ácido. Exemplos de catalisadores básicos adequados incluem hidróxido de sódio, hidróxido de bário, hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio, aminas orgânicas, carbonato de sódio e combinações dos mesmos. Exemplos de catalisador ácido adequado incluem ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido sulfônico, ácidos de sulfamido, ácidos haloacéticos e combinações dos mesmos. Em modalidades particulares, um catalisador de ácido sulfônico (por exemplo, ácido p-toluenossulfônico ou ácido dodecilbenzenossulfônico) é empregado. A reação ocorre tipicamente a uma temperatura elevada, tal como uma temperatura de cerca de 50°C a cerca de 180°C e, em algumas modalidades, de cerca de 80°C a cerca de 120°C.
[0018] A maneira pela qual a reação ocorre pode depender em parte do tipo de polímero que está sendo formado. Por exemplo, ao formar um copolímero de alquilfenol aleatório, os monômeros de fenol podem reagir com uma fonte de formaldeído em um único vaso de reação. Em tais modalidades, a razão do número total de mols da fonte de formaldeído adicionado ao recipiente de reação para o número total de mols dos monômeros de fenol pode variar de cerca de 0,5 a cerca de 1, e em algumas modalidades, de cerca de 0,8 a cerca de 0,95. Uma técnica semelhante pode
12 / 36 ser empregada ao formar um copolímero em bloco. Em outros casos, no entanto, pode ser desejável formar inicialmente um pré-polímero antes de completar o processo de polimerização. A este respeito, o monômero de fenol usado para formar as unidades de repetição (A) pode ser reagido com formaldeído em um primeiro vaso de reação e o monômero de fenol usado para formar as unidades de repetição (B) pode ser reagido com a fonte de formaldeído em um segundo vaso de reação. Em tais modalidades, a razão do número total de mols da fonte de formaldeído adicionado ao primeiro vaso de reação para o número total de mols dos monômeros de fenol usados para formar as unidades de repetição (A) pode variar de cerca de 0,5 a cerca de 1, e em algumas modalidades, de cerca de 0,6 a cerca de 0,85, e a razão do número total de mols da fonte de formaldeído adicionado ao segundo vaso de reação para o número total de mols dos monômeros de fenol usados para formar as unidades de repetição (B) pode variar de cerca de 0,5 a cerca de 1 e, em algumas modalidades, de cerca de 0,6 a cerca de 0,85. Uma vez que os oligômeros são formados, eles podem então ser combinados juntos em um vaso de reação e novamente ser reagidos com uma fonte de formaldeído para completar a polimerização e formação de um copolímero em bloco. Em tais modalidades, a razão do número total de mols da fonte de formaldeído adicionado ao recipiente de reação para o número total de mols dos oligômeros pode variar de cerca de 0,01 a cerca de 0,5, e em algumas modalidades, de cerca de 0,05 a cerca de 0,2.
[0019] Independentemente da maneira particular em que é formado, o copolímero de alquilfenol pode ser empregado na composição da presente invenção para ajudar a inibir a formação de ceras de parafina em várias formulações de óleo. A composição pode ser empregada na forma de um concentrado que contém o copolímero de alquilfenol como o ingrediente primário ou também pode ser empregada na forma de uma dispersão ou solução que contém um ou mais solventes em combinação com o copolímero
13 / 36 de alquilfenol.
A diluição pode ocorrer antes do uso, ou também pode ocorrer no campo por um usuário final da composição.
Quando empregados, os solventes adequados podem incluir solventes orgânicos, tais como hidrocarbonetos alifáticos e/ou aromáticos.
Os solventes particularmente adequados incluem, por exemplo, solventes à base de petróleo que incluem destilados de petróleo refinados ou solventes.
Destilados de petróleo refinados ou solventes podem incluir, por exemplo, compostos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, xileno, nafta aromática leve, nafta aromática pesada (HAN), querosene, etc.; compostos alifáticos, tais como pentano, hexano, heptano, octano, nonano, decano, undecano, dodecano, tridecano, tetradecano, pentadecano, hexadecano, etc.; bem como suas misturas.
Nafta é um termo da indústria petroquímica que descreve as frações do ponto de ebulição do destilado de petróleo coletado em diferentes pontos de uma coluna de destilação.
As frações da nafta podem incluir alcanos ou alcenos lineares ou ramificados ou cíclicos, hidrocarbonetos aromáticos ou compostos aromáticos de anel fundido ou misturas destes materiais.
A nafta leve é um material de baixo ponto de ebulição que é coletado próximo à parte superior da coluna de destilação.
A nafta média é um material com ponto de ebulição mais alto, coletado próximo ao meio da coluna.
Finalmente, a nafta pesada é um material com ponto de ebulição ainda maior, coletado próximo à parte inferior da coluna.
Quando os solventes são empregados, eles normalmente constituem de cerca de 30% em peso a cerca de 99% em peso, em algumas modalidades de cerca de 50% em peso a cerca de 95% em peso, e em algumas modalidades, de cerca de 60% em peso a cerca de 90% em peso da composição.
Da mesma forma, copolímero(s) de alquilfenol, tal como aqui descrito, podem constituir de cerca de 1% em peso a cerca de 70% em peso, em algumas modalidades de cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso, e em algumas modalidades, de cerca de 10% em peso a cerca de 40% em peso da composição.
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[0020] Além de um copolímero de alquilfenol e solvente, a composição também pode conter um ou mais ingredientes adicionais, como é conhecido na técnica, tais como surfactantes, neutralizantes, estabilizantes, plastificantes, biocidas, conservantes, etc. Quando empregado, um ingrediente adicional pode ser combinado com o copolímero de alquilfenol em qualquer ponto após ser formado. Por exemplo, um ingrediente adicional pode ser combinado com o copolímero depois de ser diluído com um solvente ou pode ser adicionado simultaneamente à medida que o copolímero está sendo formado. Da mesma forma, os ingredientes adicionais podem ser adicionados em um único ponto no tempo ou combinados com o copolímero no campo para formar a composição, tal como em resposta a uma determinada condição ambiental. Como exemplo, um ou mais ingredientes adicionais podem ser combinados com o copolímero de alquilfenol imediatamente antes do transporte ou armazenamento, ou mesmo imediatamente antes da adição do copolímero ao óleo bruto.
[0021] Um exemplo de um ingrediente adicional adequado é um surfactante, que pode ser empregado em uma quantidade de cerca de 0,1% em peso a cerca de 10% em peso e, em algumas modalidades, de cerca de 0,2% em peso a cerca de 1% em peso da composição. Os surfactantes adequados podem incluir surfactantes não iônicos, surfactantes anfotéricos e/ou surfactantes aniônicos. Exemplos de surfactantes não iônicos adequados podem incluir, por exemplo, álcoois alcoxilados, tais como copolímeros de óxido de etileno e/ou óxido de propileno e/ou óxido de butileno e compostos epoxilados, propoxilados e epoxilados-propoxilados formados a partir de alcanóis C6-C40. Outros surfactantes não iônicos também podem ser empregados, tais como alcoxilatos de alquilfenol (por exemplo, etoxilato de nonilfenol), copolímeros em bloco de óxidos de etileno, propileno e butileno, alquilpoliglucosídeos, glicerídeos polialcoxilados, ésteres de sorbitano e ésteres de sorbitano polialcoxilados e ésteres e diésteres de
15 / 36 alquilpolietilenoglicol. Exemplos de surfactantes anfotéricos adequados podem incluir óxidos de alquildimetilamina, óxidos de alquil-bis(2- hidroxietil)amina, óxidos de alquilamidopropildimetilamina, óxidos de alquilamidopropil-bis(2-hidroxietil)amina, betaínas, sultaínas, alquil anfoacetatos e anfodiacetatos, alquilanfopropionatos e anfodipropionatos, ácido dodecilbenzenossulfônico e alquiliminodipropionato. Da mesma forma, exemplos de surfactantes aniônicos adequados podem incluir alquilbenzenossulfonatos, alquildifenoxiéter sulfonatos e dissulfonatos, sulfonatos de naftaleno, alquilsulfonatos lineares e ramificados, sulfatos de álcool graxo, sulfatos de éter de álcool graxo, sulfonatos de alfa olefina linear e ramificada.
[0022] Os neutralizantes também podem ser empregados na composição, se desejado. Por exemplo, formaldeído não reagido e/ou catalisadores de ácido não utilizados (por exemplo, ácido dodecilbenzenossulfônico) podem às vezes permanecer presentes dentro da composição. O formaldeído não reagido pode potencialmente atuar como um agente de reticulação que causa solidificação indesejada em baixas temperaturas, enquanto catalisadores de ácido não utilizados podem precipitar como cristais de semente em baixas temperaturas. Assim, um composto de base pode ser adicionado para neutralizar esses componentes, como um composto que contém uma ou mais porções de amina (por exemplo, alquilamina). As alquilaminas adequadas podem incluir monoaminas (por exemplo, metilamina), diaminas (por exemplo, etilenodiamina), triaminas (por exemplo, dietilenotriamina), etc. Quando empregado, o neutralizante pode ser adicionado em uma quantidade de cerca de 0,01% em peso a cerca de 1% em peso e, em algumas modalidades, de cerca de 0,05% em peso a cerca de 0,5% em peso da composição.
[0023] A composição inibidora de parafina da presente invenção pode ser usada em uma variedade de aplicações. Por exemplo, a composição é
16 / 36 tipicamente adicionada a uma fonte de petróleo, tal como em uma concentração de cerca de 100 a cerca de 5.000 partes por milhão (ppm), em algumas modalidades de cerca de 200 a cerca de 1.800 ppm, e em algumas modalidades, de cerca de 500 a cerca de 1.500 ppm. O(s) copolímero(s) de alquilfenol podem, assim, estar presentes na fonte de petróleo a uma concentração de cerca de 20 a cerca de 1000 partes por milhão (ppm), em algumas modalidades de cerca de 50 a cerca de 300 ppm, e em algumas modalidades, de cerca de 90 a cerca de 250 ppm. A fonte de petróleo pode ser uma fonte de óleo bruto ou outra fonte de petróleo não refinado.
[0024] Conforme indicado acima, um benefício da composição da presente invenção é que ela pode ser estável a baixas temperaturas. Assim, a composição pode ser prontamente derramada ou bombeada de um recipiente ou vaso de armazenamento em contato com uma fonte de petróleo. Por exemplo, a composição pode ser armazenada dentro de um recipiente em uma primeira temperatura por pelo menos algum período de tempo, removida do recipiente em uma segunda temperatura e, em seguida, aplicada à fonte de petróleo. A duração do armazenamento pode variar de cerca de 1 dia a cinco anos, tal como cerca de 2 dias a 1 ano, ou cerca de 1 semana a 6 meses, ou cerca de 2 semanas a 4 meses, ou cerca de 1 a 2 meses. Durante este período, o armazenamento pode ocorrer sob várias condições de temperatura. Por exemplo, o armazenamento pode ocorrer em baixas temperaturas por algum período de tempo (por exemplo, 1 hora a 6 meses ou 1 semana a 5 meses). Em tais casos, a primeira temperatura, que pode ocorrer em qualquer ponto durante um período de armazenamento, pode variar de -40°C a cerca de 0°C, em algumas modalidades de cerca de -40°C a cerca de -5°C, e em algumas modalidades, de cerca de -40°C a cerca de -10°C. A segunda temperatura pode estar dentro das faixas observadas acima, mas também pode ser mais alta (por exemplo, até cerca de 60°C), dependendo de quando ela é removida do recipiente. O método de aplicação da composição à fonte de petróleo não é
17 / 36 particularmente limitado e pode ser convencionalmente adicionado usando o equipamento disponível, como tubos, misturadores, bombas, tanques, portas de injeção, etc. Em algumas modalidades, a composição é aplicada a um ou mais locais de recuperação de hidrocarbonetos subterrâneos (poço de petróleo), como intrafuro ou na parte traseira usando coluna capilar, elevação com gás, “slip stream” ou outros métodos, na cabeça do poço ou em qualquer outro ponto a jusante do reservatório. A composição também pode ser empregada em combinação com equipamento de perfuração umbilical.
[0025] A presente invenção pode ser melhor compreendida com referência aos seguintes exemplos. Métodos de teste
[0026] Calorimetria diferencial de varredura (DSC): O seguinte equipamento foi usado para esse teste: TA Instruments DSC Q2000 com Sistema de Resfriamento RCS90 Software TA Instruments Advantage com TA Instrument Explorer para controle de instrumento Software TA Instruments Universal Analysis para análise de dados Pratos e tampas TA Instruments Tzero DSC (alumínio) TA Instruments Tzero Press Microbalança
[0027] Inicialmente, 8 a 11 mg da amostra (com precisão de 0,01 mg) foram pesados em um prato de alumínio Tzero para que a amostra fizesse um bom contato com o fundo do prato. Usando uma pinça, a tampa do prato foi colocada no lugar e presa para vedar. O prato de referência Tzero pré-pesado apropriado também foi identificado na bandeja do amostrador automático, e o amostrador automático foi programado para carregar o prato de referência junto com o prato de amostra. A amostra foi então analisada usando as
18 / 36 seguintes condições: Gás de purga: Nitrogênio Taxa de purga: 50 mL/min Temperatura de carga: 40°C
[0028] Perfil de temperatura: Manter por 3 minutos a 10°C, aquecer a 150°C a uma taxa de 10°C/min, resfriar a 10°C a uma taxa de 40°C/min e manter por 3 minutos a 10°C (Ciclo 1) e então aquecer novamente a 150°C a uma taxa de 10°C/min (Ciclo 2).
[0029] Avaliação por Cold Finger (Dedo Frio) de Óleos Modelo: Os experimentos de Cold Finger (Dedo Frio) foram realizados em um F5 Multi- place cold finger (F5 Technologie GmbH, Modelo .62) usando quatro tipos de óleo modelo, isto é, Óleo Modelo 1, Óleo Modelo 3, Óleo Modelo 4 e Óleo Modelo 5. Mais particularmente, os óleos modelo continham uma mistura de uma concentração conhecida de um certo tipo de ceras refinadas dissolvidas em uma mistura 70%/30% em volume de Exxsol D60 (Exxon Mobil) e nafta aromática pesada 150 (A150). As composições exatas estão listadas na Tabela
1. Tabela 1: Composições dos óleos modelo % em peso % em peso % em peso % em peso % em peso total Fluido Cera A Cera B Cera C Cera D ceras Óleo 5% WAKO 5% WAKO Modelo 10 42-44 66-68 1 Óleo 3% SASOL 2% SASOL 1% SASOL 0,1% SASOL Modelo 6,1 4610 4110 C80M H1 3 Óleo 5% SIGMA Modelo 5 ALDRICH 53 4 Óleo 5% SASOL 5% SASOL Modelo 10 4610 4110 5
[0030] Para determinar as condições de temperatura experimentais para a temperatura do banho (Tóleo) e a temperatura para o dedo (Tf), a temperatura de aparecimento de cera (WAT ou ponto de turvação) do fluido não tratado foi medida por calorimetria diferencial de varredura (DSC),
19 / 36 conforme descrito acima. Esta temperatura inicial para a precipitação da cera foi usada para definir a Tóleo, a temperatura do banho para aquecer o fluido no copo, que foi definida entre 0-8°C acima da WAT, e a temperatura do dedo foi definida entre 10 a 20°C abaixo da Tóleo. Este diferencial de temperatura entre o banho e o dedo (tenha como alvo um ΔT = 15°C para cada experimento) criou um gradiente de temperatura entre o fluido em massa e a superfície do dedo. As condições de teste específicas para todos os fluidos são apresentadas abaixo na Tabela 2. Tabela 2: Condições de Cold Finger (Dedo Frio) para fluidos não tratados Depósito médio Tempo Fluido WAT (°C) Tóleo (°C) Tf (°C) ∆T (°C) do branco (g) (horas) Óleo Modelo 1 31,9 35 20 15 2,76 4 Óleo Modelo 3 36,6 36 21 15 0,91 4 Óleo Modelo 4 13,5 17 7 10 1,65 4 Óleo Modelo 5 27,8 31 16 15 1,81 4
[0031] Para determinar a quantidade final de material depositado no dedo frio, o depósito foi cuidadosamente removido do cilindro do dedo frio e pesado. Os experimentos foram realizados por um período de tempo longo o suficiente (por exemplo, mais de 4 horas) para depositar cera para uma amostra não tratada de modo que o depósito em branco fosse maior do que 0,200 gramas de cera. As amostras foram preparadas dosando gravimetricamente a quantidade desejada de amostra de teste e misturando-as com a quantidade necessária de fluidos de teste pré-aquecidos. As amostras tratadas foram condicionadas em um forno com temperatura controlada ajustada em 60-70°C por um período de pelo menos 4 horas antes de iniciar o experimento de dedo frio. Em cada experimento, um branco não tratado foi executado concomitantemente com os fluidos tratados com o inibidor de parafina experimental. Com base no procedimento de teste realizado acima, a inibição da cera parafínica ou redução percentual para uma determinada amostra de teste pode então ser determinada subtraindo o peso da cera depositada pela amostra de teste do peso da cera depositada pelo branco não
20 / 36 tratado, e então dividindo essa diferença calculada pelo peso da cera depositada pelo branco não tratado.
[0032] Avaliação Reológica: Os experimentos de reologia foram realizados em um reômetro TA Discovery HR-1 controlado por tensão usando uma geometria de placa paralela com uma placa superior de aço inoxidável de 40 mm de diâmetro e uma placa inferior resfriada por Peltier. Para minimizar a perda de solvente durante os experimentos, a armadilha de solvente (“solvent trap”) da placa superior foi preenchida com o mesmo solvente usado para dissolver a amostra e esta armadilha foi usada em conjunto com uma tampa de armadilha de solvente que foi colocada sobre um estágio de Peltier. A armadilha de solvente de Peltier foi equipada com conexões de entrada de gás e a geometria foi varrida com um fluxo lento de nitrogênio para minimizar a condensação de água durante os experimentos realizados abaixo da temperatura ambiente. Dois métodos foram usados para avaliar as propriedades de fluxo de formulações de produto em soluções A150 em uma concentração de resíduo não volátil (“NVR”) de 15%. O método de ponto de não fluidez (“NFP”) foi usado para determinar a temperatura na qual a amostra não fluía mais quando uma tensão controlada é aplicada à amostra enquanto a temperatura da amostra é diminuída. O método de tempo para gel (“TTG”) foi usado para determinar o tempo que leva para uma amostra gelificar quando mantida em condições estáticas a -20°C ou -30°C. Esses métodos de teste são descritos em mais detalhes abaixo.
[0033] Ponto de não fluidez: Para realizar este teste, o estágio de Peltier foi equilibrado a 40°C, a amostra foi carregada em um “trim gap” (vão onde as bordas das amostras estão na vertical) de 350 µm e a amostra foi cortada em um vão de 300 µm retirando o excesso de amostra em uma pipeta. A amostra foi então condicionada por pré-aquecimento a 80°C, mantendo por 600 segundos, e então iniciando uma etapa de pré-condicionamento em que a amostra foi cisalhada a uma taxa de 0,1 s-1 por 150 segundos. A amostra foi
21 / 36 então resfriada a 10°C ou 30°C e, em seguida, a varredura de temperatura de oscilação foi executada. As medições foram feitas em etapas de temperatura de 3°C com uma tensão de 0,4 Pa e uma frequência angular de 0,25 rad/s. O valor relatado para o ponto sem fluidez reológico foi a temperatura na qual o deslocamento de oscilação atingiu zero.
[0034] Tempo para gelificar (TTG): Para realizar este teste, o estágio de Peltier foi equilibrado a 40°C, a amostra foi carregada em um trim gap de 350 µm e a amostra foi cortada em uma lacuna de 300 µm retirando o excesso de amostra em uma pipeta. A amostra foi então condicionada por pré- aquecimento a 80°C, mantendo por 600 segundos, e então iniciando uma etapa de pré-condicionamento em que a amostra foi cisalhada a uma taxa de 0,1 s-1 por 150 segundos. Dependendo do método de TTG, a amostra foi então resfriada a -20°C ou -30°C, e então o tempo para gelificar de oscilação foi executado. As medições foram realizadas com uma tensão de 0,4 Pa e frequência angular de 0,25 rad/s por uma duração máxima de 14.400 segundos (4 horas). O valor relatado para o tempo para gelificar foi o tempo para o módulo de perda (G’) e o módulo de armazenamento (G’’) cruzarem, com exceção das amostras que passam da janela de 4 horas, que foram relatadas como >4 horas
[0035] Cromatografia de permeação em gel (GPC): O seguinte equipamento foi usado durante este teste: • Cromatógrafo Líquido: Cromatógrafo líquido série 1260 Agilent equipado com detector(es) de ultravioleta e/ou índice de refração, amostrador automático e injetor automático • Software Cirrus GPC/SEC v. 3.4.1, Chemstation OpenLab v. C.01.05 • Kit de filtro de pré-coluna em linha; SSI (Alltech): Carcaça do filtro, 35-0148, Filtros de reposição, 2,0 μm, 05-0154 • Colunas de cromatografia (Agilent):
22 / 36 Tamanho de poro (oA) Dimensões 500 300 mm x 7,5 mm x 5 μm 1x103 300 mm x 7,5 mm x 5 μm 1x104 300 mm x 7,5 mm x 5 μm 1x105 300 mm x 7,5 mm x 5 μm • Frascos de vidro de 2 mL com tampa forrada de Teflon (Hewlett-Packard 5181-3400) • Frascos de cintilação: 20 mL, Wheaton 12-986546 • Pipetas: descartáveis • Frasco âmbar gotejador de 50 mL
[0036] Os parâmetros operacionais do cromatógrafo também foram os seguintes: Fase móvel: 99/1 Tetrahidrofurano/Metanol Fluxo: 1,2 mL/min Volume de injeção: 50 μL Comprimento de onda do detector de UV: 280 nm (Amostras), 254 nm (Padrões) Limiar de pico: Dependente do sistema - alto o suficiente para captar os picos, mas não tão baixo que o ruído seja detectado Largura do pico: Dependente do sistema Amostras: Integração em 10 minutos, processamento iniciado antes que a linha de base da amostra comece a aumentar (~ 10,1 minutos). O tempo de processamento final é o tempo mínimo da linha de base antes da eluição do fenol. O fenol é injetado em um dos conjuntos padrão e é utilizado como marcador, mesmo para amostras que não contenham fenol.
[0037] Para detecção de UV, 0,01g (± 0,01) da amostra foi pesado em um frasco de cintilação de 20mL. O frasco foi preenchido com 4mL de enxofre 50 ppm em uma solução de tetra-hidrofurano (THF) e dissolvido. Se a amostra se dissolvesse completamente, ela era transferida para um frasco de HPLC usando uma pipeta conta-gotas. Se a amostra parecer turva, ela foi filtrada através de um filtro de seringa de PTFE de 0,45 µM antes de ser
23 / 36 adicionada ao frasco de HPLC. Para detecção de RI, 0,05 (± 0,01) da amostra foi pesado em um frasco de cintilação de 20mL. O frasco foi preenchido com 4mL da fase móvel atualmente em uso. Se a amostra se dissolvesse completamente, ela era transferida para um frasco de HPLC usando uma pipeta conta-gotas. Se a amostra parecer turva, ela foi filtrada através de um filtro de seringa de PTFE de 0,45 µM antes de ser adicionada ao frasco de HPLC. Dependendo da confiabilidade da bomba, as soluções padrão podem ser executadas uma vez por mês. Com o software Cirrus, cada amostra tem um “Fator de Correção de Vazão”, que compara o tempo de retenção do enxofre da amostra executada com o tempo de retenção de enxofre de quando a tabela de calibração foi criada (para UV). Se os tempos correspondessem exatamente, o fator era um. Se o fator mudasse significativamente, o fluxo era verificado para garantir que o fluxo do método estava sendo obtido. Se o fluxo estava correto, os padrões de calibração foram executados para atualizar a tabela de calibração. Pequenas mudanças no tempo de retenção do enxofre podem ocorrer ao longo do tempo conforme as colunas envelhecem, e o deslocamento de enxofre na detecção de UV indica que a recalibração deve ser realizada para ambos os detectores.
[0038] Ponto de Turvação (CP) e Ponto de Fluidez (PP): O seguinte equipamento foi usado para esse teste: • PhaseTechnology ASL-70Xi Autosampler Analyzer
[0039] O sistema Phase Technology ASL-70Xi Autosampler Analyzer é usado para determinar o ponto de turvação (ASTM D5773) e o ponto de fluidez (ASTM D5949) de óleos lubrificantes, combustíveis e soluções parafínicas cerosas. O ponto de turvação e o ponto de fluidez foram determinados seguindo os métodos de ASTM desenvolvidos e descritos para cada teste.
[0040] Os testes de ponto de turvação e ponto de fluidez são usados para avaliar a capacidade de uma amostra de interagir com os componentes
24 / 36 parafínicos de um fluido carregado de cera. O desempenho de qualquer amostra é revelado pela redução medida da temperatura do ponto de turvação e ponto de fluidez em relação a uma amostra de branco não tratada. Além disso, uma dose-resposta em uma faixa de concentrações pode prover evidências adicionais da magnitude da interação entre a amostra e a parafina em solução. As amostras foram preparadas dosando a quantidade desejada de amostra de teste gravimetricamente a partir de soluções estoque de 15% de NVR em A150 e misturando-as com a quantidade necessária de fluidos de teste pré-aquecidos. As amostras tratadas foram condicionadas em um forno com temperatura controlada ajustada em 60-70°C por um período de pelo menos 4 horas antes de iniciar os testes de ponto de turvação e ponto de fluidez. Em cada teste, um branco não tratado foi executado concomitantemente com os fluidos de teste tratados com a amostra experimental. Todas as amostras foram comparadas com os valores médios do ponto de turvação e do ponto de fluidez do fluido não tratado. Com base no procedimento de teste realizado acima, a redução do ponto de turvação (∆CP) e a redução do ponto de fluidez (∆PP) para uma determinada amostra de teste podem então ser determinadas subtraindo o valor medido da amostra de teste da média de execução do branco não tratado. Designações de monômero
[0041] Para fins destes exemplos, o termo monômero “Tipo A” ou “Tipo A” refere-se a para-dodecil fenol (“PDDP”) e o termo monômero “Tipo B” ou “Tipo B” refere-se a um alquil fenol de cadeia longa (“LCAP”), ou seja, alquila C16-18 fenol (“Tipo I”), alquila C24-28 fenol (“Tipo II”), alquila C26- 28 fenol (“Tipo III”) e alquila C30+ fenol (“Tipo IV”). EXEMPLO 1
[0042] Um polímero foi formado a partir de um monômero LCAP Tipo I resultando em um homopolímero de LCAP. LCAP Tipo I foi carregado em um frasco de fundo redondo com 0,002 equivalentes molares de ácido
25 / 36 dodecilbenzilsulfônico e aquecido a uma temperatura de cerca de 80°C a cerca de 120°C. 0,90 equivalentes molares de formaldeído aquoso a 50% foram carregados durante 30 minutos e a reação foi realizada a uma temperatura de cerca de 80°C a cerca de 120°C sob refluxo. Usando o método GPC para rastrear a progressão do peso molecular, o peso molecular alvo foi alcançado por adições subsequentes de formaldeído aquoso a 50%. O balão de reação foi então equipado com um receptor de Dean-Stark e a temperatura final da reação foi ajustada para 140°C para destilar toda a água. EXEMPLO 2
[0043] Um polímero foi formado de acordo com o procedimento do Exemplo 1, exceto que o Exemplo 2 usou LCAP Tipo II e requereu 0,06 equivalentes molares de formaldeído aq. 50% para atingir o peso molecular alvo. EXEMPLO 3
[0044] Um polímero foi formado de acordo com o procedimento do Exemplo 1, exceto que o Exemplo 3 usou LCAP Tipo III e requereu 0,12 equivalentes molares de formaldeído aq. 50% para atingir o peso molecular alvo. EXEMPLO 4
[0045] Um polímero foi formado de acordo com o procedimento do Exemplo 1, exceto que o Exemplo 4 usou LCAP Tipo IV e requereu 0,20 equivalentes molares de formaldeído aq. 50% para atingir o peso molecular alvo. EXEMPLO 5
[0046] Um polímero foi formado a partir de uma razão molar combinada de 75:25 LCAP para monômero Tipo A resultando em um copolímero aleatório de LCAP e monômero Tipo A. 0,75 de equivalentes molares de LCAP Tipo I foi carregado em um frasco de fundo redondo com 0,25 de equivalentes molares de monômero do Tipo A e 0,002 equivalentes
26 / 36 molares de ácido dodecilbenzilsulfônico e depois aquecidos a uma temperatura de cerca de 80°C a cerca de 120°C. 0,90 equivalentes molares de formaldeído aquoso a 50% foram carregados durante 30 minutos e a reação foi realizada a uma temperatura de cerca de 80°C a cerca de 120°C sob refluxo. Usando o método GPC para rastrear a progressão do peso molecular, o peso molecular alvo foi alcançado por adições subsequentes de formaldeído aquoso a 50%. O balão de reação foi então equipado com um receptor de Dean-Stark e a temperatura final da reação foi ajustada para 140°C para destilar toda a água. EXEMPLO 6
[0047] Um polímero foi formado de acordo com o procedimento do Exemplo 5, exceto que o Exemplo 6 usou LCAP Tipo II e requereu 0,06 equivalentes molares de formaldeído aq. 50% para atingir o peso molecular alvo. EXEMPLO 7
[0048] Um polímero foi formado de acordo com o procedimento do Exemplo 5, exceto que o Exemplo 7 usou LCAP Tipo III e requereu 0,10 equivalentes molares de formaldeído aq. 50% para atingir o peso molecular alvo. EXEMPLO 8
[0049] Um polímero foi formado de acordo com o procedimento do Exemplo 5, exceto que o Exemplo 8 usou LCAP Tipo IV e requereu 0,17 equivalentes molares de formaldeído aq. 50% para atingir o peso molecular alvo. EXEMPLO 9
[0050] Um polímero foi formado a partir de uma razão molar combinada de 50:50 LCAP para monômero Tipo A resultando em um copolímero aleatório de LCAP e monômero Tipo A. 0,5 equivalentes molares de LCAP Tipo I foi carregado em um frasco de fundo redondo com 0,5 de
27 / 36 equivalentes molares de monômero do Tipo A e 0,002 equivalentes molares de ácido dodecilbenzilsulfônico e depois aquecidos a uma temperatura de cerca de 80°C a cerca de 120°C. 0,90 equivalentes molares de formaldeído aquoso a 50% foram carregados durante 30 minutos e a reação foi realizada a uma temperatura de cerca de 80°C a cerca de 120°C sob refluxo. Usando o método GPC para rastrear a progressão do peso molecular, o peso molecular alvo foi alcançado por adições subsequentes de formaldeído aquoso a 50%. O balão de reação foi então equipado com um receptor de Dean-Stark e a temperatura final da reação foi ajustada para 140°C para destilar toda a água. EXEMPLO 10
[0051] Um polímero foi formado de acordo com o procedimento do Exemplo 9, exceto que o Exemplo 10 usou LCAP Tipo II e requereu 0,13 equivalentes molares de formaldeído aq. 50% para atingir o peso molecular alvo. EXEMPLO 11
[0052] Um polímero foi formado de acordo com o procedimento do Exemplo 9, exceto que o Exemplo 11 usou LCAP Tipo III e requereu 0,13 equivalentes molares de formaldeído aq. 50% para atingir o peso molecular alvo. EXEMPLO 12
[0053] Um polímero foi formado de acordo com o procedimento do Exemplo 9, exceto que o Exemplo 12 usou LCAP Tipo IV e requereu 0,27 equivalentes molares de formaldeído aq. 50% para atingir o peso molecular alvo. EXEMPLO 13
[0054] Um polímero foi formado a partir de uma razão molar combinada de 25:75 LCAP para monômero Tipo A resultando em um copolímero aleatório de LCAP e monômero Tipo A. 0,25 equivalentes molares de LCAP Tipo I foi carregado em um frasco de fundo redondo com
28 / 36 0,75 de equivalentes molares de monômero do Tipo A e 0,002 equivalentes molares de ácido dodecilbenzilsulfônico e depois aquecidos a uma temperatura de cerca de 80°C a cerca de 120°C. 0,90 equivalentes molares de formaldeído aquoso a 50% foram carregados durante 30 minutos e a reação foi realizada a uma temperatura de cerca de 80°C a cerca de 120°C sob refluxo. Usando o método GPC para rastrear a progressão do peso molecular, o peso molecular alvo foi alcançado por adições subsequentes de formaldeído aquoso a 50%. O balão de reação foi então equipado com um receptor de Dean-Stark e a temperatura final da reação foi ajustada para 140°C para destilar toda a água. EXEMPLO 14
[0055] Um polímero foi formado de acordo com o procedimento do Exemplo 13, exceto que o Exemplo 14 usou LCAP Tipo II e requereu 0,29 equivalentes molares de formaldeído aq. 50% para atingir o peso molecular alvo. EXEMPLO 15
[0056] Um polímero foi formado de acordo com o procedimento do Exemplo 13, exceto que o Exemplo 15 usou LCAP Tipo III e requereu 0,19 equivalentes molares de formaldeído aq. 50% para atingir o peso molecular alvo. EXEMPLO 16
[0057] Um polímero foi formado de acordo com o procedimento do Exemplo 13, exceto que o Exemplo 16 usou LCAP Tipo IV e requereu 0,16 equivalentes molares de formaldeído aq. 50% para atingir o peso molecular alvo. EXEMPLO 17
[0058] Um polímero foi formado a partir de uma razão molar combinada de 75:25 LCAP para oligômeros de monômero Tipo A resultando em um copolímero em bloco de LCAP e monômero Tipo A. Uma matéria-
29 / 36 prima de oligômero Tipo A foi feita com o propósito de carregamento em lotes futuros.
O monômero Tipo A foi carregado em um balão de fundo redondo com 0,002 equivalentes molares de ácido dodecil-benzil-sulfônico e então aquecido a uma temperatura de cerca de 80°C a cerca de 120°C.
O formaldeído aquoso a 50% foi carregado ao longo de 30 minutos, totalizando 0,75 equivalentes molares de formaldeído para o monômero Tipo A, e a reação foi realizada a uma temperatura de cerca de 80°C a cerca de 120°C sob refluxo.
Usando o método GPC para rastrear a progressão do peso molecular, o peso molecular pretendido foi alcançado por adições posteriores de 0,02 equivalentes molares de formaldeído aq. 50%. O balão de reação foi então equipado com um receptor de Dean-Stark e a temperatura final da reação foi ajustada para 140°C para destilar toda a água.
O oligômero Tipo A foi colocado de lado e outro balão de fundo redondo foi carregado com 0,75 equivalentes molares de LCAP Tipo II e 0,002 equivalentes molares de ácido dodecil-benzil-sulfônico e, em seguida, aquecido a uma temperatura de cerca de 80°C a cerca de 120°C. 0,75 equivalentes molares de formaldeído aquoso a 50% foram carregados durante 30 minutos e a reação foi realizada a uma temperatura de cerca de 80°C a cerca de 120°C sob refluxo.
Usando o método GPC para rastrear a progressão do peso molecular, o peso molecular pretendido foi alcançado por adições posteriores de 0,02 equivalentes molares de formaldeído aq. 50%. A temperatura final da reação foi então ajustada para 140°C para destilar toda a água. 0,25 equivalentes molares do oligômero Tipo A foram carregados no balão de fundo redondo contendo os 0,75 equivalentes molares do oligômero LCAP Tipo II.
Múltiplas adições de formaldeído aquoso a 50% foram carregadas até que o peso molecular alvo fosse alcançado.
Este exemplo levou 0,32 equivalentes molares para atingir o peso molecular alvo.
A temperatura foi então ajustada para 140°C para destilar toda a água.
EXEMPLO 18
30 / 36
[0059] Um polímero foi formado de acordo com o procedimento do Exemplo 17, exceto que o Exemplo 18 usou LCAP Tipo III e requereu 0,22 equivalentes molares de formaldeído aq. 50% para atingir o peso molecular alvo. EXEMPLO 19
[0060] Um polímero foi formado de acordo com o procedimento do Exemplo 17, exceto que o Exemplo 19 usou LCAP Tipo IV e requereu 0,03 equivalentes molares de formaldeído aq. 50% para atingir o peso molecular alvo. EXEMPLO 20
[0061] Um polímero foi formado de acordo com o procedimento do Exemplo 17, exceto que o Exemplo 20 usou 50:50 LCAP Tipo II para monômero Tipo II e requereu 0,10 equivalentes molares de formaldeído aq. 50% para atingir o peso molecular alvo. EXEMPLO 21
[0062] Um polímero foi formado de acordo com o procedimento do Exemplo 17, exceto que o Exemplo 21 usou 50:50 LCAP Tipo III para monômero Tipo A e requereu 0,27 equivalentes molares de formaldeído aq. 50% para atingir o peso molecular alvo. EXEMPLO 22
[0063] Um polímero foi formado de acordo com o procedimento do Exemplo 17, exceto que o Exemplo 22 usou 50:50 LCAP Tipo IV para monômero Tipo II e requereu 0,08 equivalentes molares de formaldeído aq. 50% para atingir o peso molecular alvo. EXEMPLO 23
[0064] Um polímero foi formado de acordo com o procedimento do Exemplo 17, exceto que o Exemplo 23 usou 25:75 LCAP Tipo II para monômero Tipo II e requereu 0,13 equivalentes molares de formaldeído aq. 50% para atingir o peso molecular alvo.
31 / 36 EXEMPLO 24
[0065] Um polímero foi formado de acordo com o procedimento do Exemplo 17, exceto que o Exemplo 24 usou 25:75 LCAP Tipo III para monômero Tipo A e requereu 0,17 equivalentes molares de formaldeído aq. 50% para atingir o peso molecular alvo. EXEMPLO 25
[0066] Um polímero foi formado de acordo com o procedimento do Exemplo 17, exceto que o Exemplo 25 usou 25:75 LCAP Tipo IV para monômero Tipo II e requereu 0,23 equivalentes molares de formaldeído aq. 50% para atingir o peso molecular alvo.
[0067] Um resumo das amostras preparadas nos Exemplos 1-25 é provido abaixo na Tabela 3 e também mostrado graficamente nas Figs. 1-2. Tabela 3 Exemplo Tipo Razão Tipo de Polímero DSC Tg [°C] MW (Da) 1 Tipo I 100 Aleatório 0 12117 2 Tipo II 100 Aleatório 43,42 16637 3 Tipo III 100 Aleatório 47,62 18602 4 Tipo IV 100 Aleatório 57,18 18597 5 Tipo I 75 Aleatório 3,08 14168 6 Tipo II 75 Aleatório 22,91 14260 7 Tipo III 75 Aleatório 28,64 15109 8 Tipo IV 75 Aleatório 49,03 18671 9 Tipo I 50 Aleatório 7,36 10749 10 Tipo II 50 Aleatório 21,37 13838 11 Tipo III 50 Aleatório 23,32 13822 12 Tipo IV 50 Aleatório 26,56 15476 13 Tipo I 25 Aleatório 22,35 10490 14 Tipo II 25 Aleatório 16,09 11809 15 Tipo III 25 Aleatório 15,25 11398 16 Tipo IV 25 Aleatório 33,39 10440 17 Tipo II 75 Bloco 29,35 13624 18 Tipo III 75 Bloco 33,47 17653 19 Tipo IV 75 Bloco 50,54 16425 20 Tipo II 50 Bloco 34,59 11711 21 Tipo III 50 Bloco 27,35 14732 22 Tipo IV 50 Bloco 34,84 16708 23 Tipo II 25 Bloco 32,01 10587 24 Tipo III 25 Bloco 29,48 13613 25 Tipo IV 25 Bloco 43,01 11636
[0068] Os termogramas de DSC dos polímeros listados na Tabela 3 estão ausentes de qualquer transição vítrea perceptível, mas são dominados por uma transição exotérmica bastante grande no ciclo de resfriamento. A grande exotermia em todas as amostras é consistente com a cristalização das
32 / 36 cadeias laterais alquila de cadeia longa do monômero Tipo B. A redução observada de cristalização é adicionalmente consistente com a diluição que ocorre descendentemente na série de 75%, 50% e 25% de teor para as cadeias laterais alquila de cadeia longa do monômero Tipo B pela adição de monômero Tipo A.
[0069] Uma vez formadas, as amostras dos Exemplos 1-25 foram cada uma diluídas com um solvente de hidrocarboneto (Aromatic 150) para formar uma composição contendo cerca de 15% em peso do respectivo copolímero aleatório ou em bloco. Essas composições foram então dosadas a uma concentração de 1.000 ppm em cada um dos fluidos listados na Tabela 2. A inibição da parafina de Cold Finger (Dedo Frio) foi testada como aqui estabelecido. Em um esforço para normalizar o desempenho, um sistema de pontuação também foi empregado em que a qualquer um dos aditivos são atribuído três (3) pontos para reduzir o depósito de cera em pelo menos 40%, caso contrário, ao aditivo é atribuído um (1) ponto por não cumprir o 40% de redução de cera métrica. Os resultados são apresentados abaixo nas Tabelas 4-
7. Tabela 4: Cold Finger (Dedo Frio) – Fluido MO1
TIPO DE Exemplo TIPO B % TIPO B POLÍMERO % de redução Dose ppm Pontuação 1 TIPO I 100% aleatório 12% 1000 1 2 TIPO II 100% aleatório 69% 1000 3 3 TIPO III 100% aleatório 81% 1000 3 4 TIPO IV 100% aleatório 55% 1000 3 5 TIPO I 75% aleatório 1% 1000 1 6 TIPO II 75% aleatório 30% 1000 1 7 TIPO III 75% aleatório 95% 1000 3 8 TIPO IV 75% aleatório 54% 1000 3 9 TIPO I 50% aleatório 21% 1000 1 10 TIPO II 50% aleatório 3% 1000 1 11 TIPO III 50% aleatório 26% 1000 1 12 TIPO IV 50% aleatório 49% 1000 3 13 TIPO I 25% aleatório 22% 1000 1 14 TIPO II 25% aleatório 8% 1000 1 15 TIPO III 25% aleatório 23% 1000 1 16 TIPO IV 25% aleatório 23% 1000 1 17 TIPO II 75% bloco 79% 1000 3 18 TIPO III 75% bloco 75% 1000 3 19 TIPO IV 75% bloco 80% 1000 3 20 TIPO II 50% bloco 36% 1000 1 20 TIPO II 50% bloco 66% 1000 3 20 TIPO II 50% bloco 60% 1000 3
33 / 36
TIPO DE Exemplo TIPO B % TIPO B POLÍMERO % de redução Dose ppm Pontuação 20 TIPO II 50% bloco 50% 1000 3 21 TIPO III 50% bloco 54% 1000 3 22 TIPO IV 50% bloco 84% 1000 3 23 TIPO II 25% bloco 73% 1000 3 24 TIPO III 25% bloco 55% 1000 3 25 TIPO IV 25% bloco 77% 1000 3 Tabela 5: Cold Finger (Dedo Frio) – Fluido MO3
TIPO DE Exemplo TIPO B % TIPO B POLÍMERO % de redução Dose ppm Pontuação 1 TIPO I 100% aleatório 23% 1000 1 2 TIPO II 100% aleatório 74% 1000 3 3 TIPO III 100% aleatório 86% 1000 3 4 TIPO IV 100% aleatório 79% 1000 3 5 TIPO I 75% aleatório 4% 1000 1 6 TIPO II 75% aleatório 68% 1000 3 7 TIPO III 75% aleatório 76% 1000 3 8 TIPO IV 75% aleatório 81% 1000 3 9 TIPO I 50% aleatório 2% 1000 1 10 TIPO II 50% aleatório 37% 1000 1 11 TIPO III 50% aleatório 29% 1000 1 12 TIPO IV 50% aleatório 76% 1000 3 13 TIPO I 25% aleatório 4% 1000 1 14 TIPO II 25% aleatório 8% 1000 1 15 TIPO III 25% aleatório 16% 1000 1 16 TIPO IV 25% aleatório 56% 1000 3 17 TIPO II 75% bloco 73% 1000 3 18 TIPO III 75% bloco 69% 1000 3 19 TIPO IV 75% bloco 81% 1000 3 20 TIPO II 50% bloco 66% 1000 3 21 TIPO III 50% bloco 55% 1000 3 22 TIPO IV 50% bloco 76% 1000 3 23 TIPO II 25% bloco 52% 1000 3 24 TIPO III 25% bloco 52% 1000 3 25 TIPO IV 25% bloco 79% 1000 3 Tabela 6: Cold Finger (Dedo Frio) – Fluido MO4
TIPO DE Exemplo TIPO B % TIPO B POLÍMERO % de redução Dose ppm Pontuação 1 TIPO I 100% aleatório 6% 1000 1 2 TIPO II 100% aleatório 76% 1000 3 3 TIPO III 100% aleatório 69% 1000 3 4 TIPO IV 100% aleatório 14% 1000 1 5 TIPO I 75% aleatório -1% 1000 1 6 TIPO II 75% aleatório 67% 1000 3 7 TIPO III 75% aleatório 64% 1000 3 8 TIPO IV 75% aleatório 16% 1000 1 9 TIPO I 50% aleatório 10% 1000 1 10 TIPO II 50% aleatório 57% 1000 3 11 TIPO III 50% aleatório 58% 1000 3 12 TIPO IV 50% aleatório 36% 1000 1 13 TIPO I 25% aleatório -1% 1000 1 14 TIPO II 25% aleatório 27% 1000 1 15 TIPO III 25% aleatório 22% 1000 1 16 TIPO IV 25% aleatório 4% 1000 1 17 TIPO II 75% bloco 70% 1000 3 18 TIPO III 75% bloco 71% 1000 3 19 TIPO IV 75% bloco 18% 1000 1 20 TIPO II 50% bloco 50% 1000 3
34 / 36
TIPO DE Exemplo TIPO B % TIPO B POLÍMERO % de redução Dose ppm Pontuação 21 TIPO III 50% bloco 60% 1000 3 22 TIPO IV 50% bloco 37% 1000 1 23 TIPO II 25% bloco 17% 1000 1 24 TIPO III 25% bloco 48% 1000 3 25 TIPO IV 25% bloco 33% 1000 1 Tabela 7: Cold Finger (Dedo Frio) – Fluido MO5
TIPO DE Exemplo TIPO B % TIPO B POLÍMERO % de redução Dose ppm Pontuação 1 TIPO I 100% aleatório 10% 1000 1 2 TIPO II 100% aleatório 57% 1000 3 3 TIPO III 100% aleatório 70% 1000 3 4 TIPO IV 100% aleatório 65% 1000 3 5 TIPO I 75% aleatório 18% 1000 1 6 TIPO II 75% aleatório 41% 1000 3 7 TIPO III 75% aleatório 61% 1000 3 8 TIPO IV 75% aleatório 67% 1000 3 9 TIPO I 50% aleatório 15% 1000 1 10 TIPO II 50% aleatório 24% 1000 1 11 TIPO III 50% aleatório 31% 1000 1 12 TIPO IV 50% aleatório 62% 1000 3 13 TIPO I 25% aleatório -7% 1000 1 14 TIPO II 25% aleatório -14% 1000 1 15 TIPO III 25% aleatório -139% 1000 1 16 TIPO IV 25% aleatório 4% 1000 1 17 TIPO II 75% bloco 65% 1000 3 18 TIPO III 75% bloco 70% 1000 3 19 TIPO IV 75% bloco 53% 1000 3 20 TIPO II 50% bloco 59% 1000 3 21 TIPO III 50% bloco 55% 1000 3 22 TIPO IV 50% bloco 61% 1000 3 23 TIPO II 25% bloco 40% 1000 3 24 TIPO III 25% bloco 43% 1000 3 25 TIPO IV 25% bloco 46% 1000 3
[0070] As tendências de desempenho do Cold Finger (Dedo Frio) subjacentes para as amostras dos copolímeros dos Exemplos 1-25 também são mostradas graficamente nas Figs. 3-5. Conforme mostrado, a pontuação mais alta possível foi 81, seguida por 27, 9, 3 e 1. Para os copolímeros aleatórios, os aditivos de melhor desempenho foram agrupados na região em que contêm pelo menos 75% de monômero Tipo B (Fig. 4). Para os copolímeros em bloco, houve um aumento acentuado no desempenho para toda a gama de polímeros que continham 25% do monômero Tipo B (Fig. 5). O mesmo aumento no desempenho também foi observado para os copolímeros em bloco de monômeros de 50% do Tipo II e 50% do Tipo III B (Fig. 5).
[0071] O teste de ponto de não fluidez e tempo para gelificar também foram realizados para várias das amostras usando uma porcentagem de
35 / 36 resíduo não volátil (“NVR”) de 15%. Os resultados são apresentados abaixo na Tabela 8. Tabela 8: Ponto de não fluidez e tempo para gelificar de formulações de NVR de 15% Ponto de Tempo para gelificar Tempo para TIPO DE % TIPO não Exemplo TIPO B a gelificar a POLÍMERO B fluidezOSC -20 °C -30 °C (°C) 2 TIPO II aleatório 100% -14 n.r. n.r. 3 TIPO III aleatório 100% -2 n.r. n.r. 4 TIPO IV aleatório 100% 0 n.r. n.r. 6 TIPO II aleatório 75% -33 12272 285 7 TIPO III aleatório 75% -20 n.r. n.r. 8 TIPO IV aleatório 75% -35 13000 0 10 TIPO II aleatório 50% -38 >4hrs 0 11 TIPO III aleatório 50% -38 >4hrs >4hrs 12 TIPO IV aleatório 50% -38 >4hrs >4hrs 17 TIPO II bloco 75% -26 7328 0 18 TIPO III bloco 75% -11 n.r. n.r. 19 TIPO IV bloco 75% -38 >4hrs 0 20 TIPO II bloco 50% -38 >4hrs >4hrs 21 TIPO III bloco 50% -33 >4hrs >4hrs 22 TIPO IV bloco 50% -38 >4hrs >4hrs 23 TIPO II bloco 25% -38 >4hrs >4hrs 24 TIPO III bloco 25% -38 >4hrs >4hrs 25 TIPO IV bloco 25% -38 >4hrs >4hrs
[0072] Dois copolímeros aleatórios (50% B-TIPO II e B-TIPO III) tiveram valores de ponto de não fluidez de -38°C e também passaram na avaliação de tempo para gelificação de 4 horas a -20°C e -30°C. Além disso, seis dos nove copolímeros em bloco foram inesperadamente observados como tendo valores de ponto de não fluidez de -38°C e também passaram na avaliação de tempo para gelificação de 4 horas a -20°C e -30°C.
[0073] O teste de ponto de turvação e ponto de fluidez também foi realizado para as Amostras 17-19. Na análise, o óleo da amostra de branco exibiu um ponto de turvação médio de 30,8°C e um ponto de fluidez médio de 30°C. Os resultados são apresentados abaixo na Tabela 10. Tabela 10: Ponto de Turvação e Ponto de Fluidez Exemplo Dose (PPM) TIPO B TIPO P % TIPO B CP (°C) PP (°C) ΔCP (°C) ΔPP (°C) 17 2000 TIPO II bloco 75% 28,0 -39 2,8 69 17 1000 TIPO II bloco 75% 28,4 -6 2,4 36 17 500 TIPO II bloco 75% 29,0 3 1,9 27 17 250 TIPO II bloco 75% 29,3 21 1,5 9 18 2000 TIPO III bloco 75% 28,3 -24 2,5 54 18 1000 TIPO III bloco 75% 28,6 -3 2,3 33 18 500 TIPO III bloco 75% 29,0 6 1,8 24
36 / 36 18 250 TIPO III bloco 75% 29,3 18 1,5 12 19 2000 TIPO IV bloco 75% 26,3 6 4,5 24 19 1000 TIPO IV bloco 75% 27,1 6 3,7 24 19 500 TIPO IV bloco 75% 27,9 15 2,9 15 19 250 TIPO IV bloco 75% 28,4 21 2,4 9
[0074] Cada amostra demonstrou uma redução no ponto de turvação e no ponto de fluidez. Em particular, os Exemplos 17 e 18 com uma dose de 2000 ppm exibiram um ponto de fluidez de -39°C e -24°C, respectivamente.
[0075] Estas e outras modificações e variações da presente invenção podem ser praticadas por aqueles versados na técnica, sem se afastar do espírito e do escopo da presente invenção. Além disso, deve ser entendido que os aspectos das várias modalidades podem ser trocados tanto no todo quanto em parte. Adicionalmente, os versados na técnica apreciarão que a descrição anterior é apenas a título de exemplo e não se destina a limitar a invenção assim descrita em tais reivindicações anexas.
Claims (25)
1. Composição de inibidor de parafina, caracterizada pelo fato de que um copolímero de alquilfenol com as seguintes unidades de repetição (A) e (B): R1 (A) R2 (B) em que, x é um número inteiro de 1 a 200; y é um número inteiro de 2 a 200; R1 é uma alquila C1C15 linear ou ramificada; e R2 é uma alquila C16-C40 linear ou ramificada.
2. Composição de inibidor de parafina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que R1 é alquila C8-C14.
3. Composição de inibidor de parafina de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que R2 é alquila C24-C32.
4. Composição de inibidor de parafina de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que x e y são independentemente de 5 a 25.
5. Composição de inibidor de parafina de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a razão dos mols da unidade de repetição (A) para os mols da unidade de repetição (B) é de cerca de 0,2 a cerca de 3.
6. Composição de inibidor de parafina de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o peso molecular médio numérico do copolímero de alquilfenol é de cerca de 4.000 a cerca de 60.000 Daltons.
7. Composição de inibidor de parafina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o copolímero de alquilfenol é um copolímero aleatório.
8. Composição de inibidor de parafina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o copolímero de alquilfenol é um copolímero em bloco.
9. Composição de inibidor de parafina de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o copolímero em bloco é formado por um processo que compreende: reagir um monômero de fenol usado para formar as unidades de repetição (A) com uma fonte de formaldeído em um primeiro vaso de reação para formar um primeiro oligômero; reagir um monômero de fenol usado para formar as unidades de repetição (B) com uma fonte de formaldeído em um segundo vaso de reação para formar um segundo oligômero; e depois disso, reagir o primeiro oligômero e o segundo oligômero com uma fonte de formaldeído para formar o copolímero em bloco.
10. Composição de inibidor de parafina de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que a razão do número total de mols da fonte de formaldeído adicionado ao primeiro vaso de reação para o número total de mols dos monômeros de fenol usados para formar as unidades de repetição (A) é de cerca de 0,5 para cerca de 1.
11. Composição de inibidor de parafina de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizada pelo fato de que a razão do número total de mols da fonte de formaldeído adicionado ao segundo vaso de reação para o número total de mols dos monômeros de fenol usados para formar as unidades de repetição (B) é de cerca de 0,5 para cerca de 1.
12. Composição de inibidor de parafina de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 11, caracterizada pelo fato de que o monômero de fenol usado para formar as unidades de repetição (A) inclui dodecilfenol.
13. Composição de inibidor de parafina de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 12, caracterizada pelo fato de que o monômero de fenol usado para formar as unidades de repetição (B) inclui tetracosanilfenol, pentacosanilfenol, hexacosanilfenol, heptacosanilfenol, octacosanilfenol ou uma combinação dos mesmos.
14. Composição de inibidor de parafina de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição exibe uma inibição de cera parafínica no Cold Finger (Dedo Frio) de cerca de 50% ou mais.
15. Composição de inibidor de parafina de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição exibe um ponto de não fluidez de cerca de -20°C ou menos, conforme determinado a uma concentração de resíduo não volátil de 15%.
16. Composição de inibidor de parafina de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição exibe um tempo estático para gelificar de cerca de 500 segundos ou mais, conforme determinado a uma temperatura de -15°C e a uma concentração de resíduo não volátil de 15%.
17. Composição de inibidor de parafina caracterizada pelo fato de que exibe uma inibição de cera de parafina Cold Finger (Dedo Frio) de cerca de 60% a cerca de 90% e um ponto de não fluidez de cerca de -30°C a cerca de -70°C, conforme determinado a uma concentração de resíduo não volátil de 15%.
18. Composição de inibidor de parafina de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente um solvente à base de petróleo.
19. Composição de inibidor de parafina de acordo com a reivindicação 18, caracterizada pelo fato de que os solventes constituem de cerca de 30% em peso a cerca de 99% em peso da composição e os copolímeros de alquilfenol constituem de cerca de 1% em peso a cerca de 70% em peso da composição.
20. Composição de petróleo, caracterizada pelo fato de que compreende a composição de inibidor de parafina como definida na reivindicação 17 e uma fonte de petróleo.
21. Composição de petróleo de acordo com a reivindicação 20, caracterizada pelo fato de que copolímeros de alquilfenol estão presentes na composição de petróleo em uma quantidade de cerca de 20 ppm a cerca de 500 ppm.
22. Método para modificar uma fonte de petróleo, o método caracterizado pelo fato de que compreende adicionar a composição de inibidor de parafina como definida na reivindicação 17 a uma fonte de petróleo.
23. Método de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de que a composição de inibidor de parafina é adicionada em uma quantidade de cerca de 100 ppm a cerca de 2.000 ppm.
24. Método de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de que compreende: armazenar a composição de inibidor de parafina dentro de um recipiente a uma primeira temperatura; remover a composição do inibidor de parafina do recipiente; e aplicar a composição de inibidor de parafina removida na fonte de petróleo.
25. Método de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de que a primeira temperatura é de -50°C a cerca de 0°C.
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