CN111936233A - 用于生产尿素硫酸铵的方法和反应器 - Google Patents

用于生产尿素硫酸铵的方法和反应器 Download PDF

Info

Publication number
CN111936233A
CN111936233A CN201980019768.4A CN201980019768A CN111936233A CN 111936233 A CN111936233 A CN 111936233A CN 201980019768 A CN201980019768 A CN 201980019768A CN 111936233 A CN111936233 A CN 111936233A
Authority
CN
China
Prior art keywords
urea
uas
ammonium
ammonia
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201980019768.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111936233B (zh
Inventor
吕德·范贝尔岑
霍华德·福尔克
埃丽卡·温内
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yara International ASA
Original Assignee
Yara International ASA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yara International ASA filed Critical Yara International ASA
Publication of CN111936233A publication Critical patent/CN111936233A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111936233B publication Critical patent/CN111936233B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C273/02—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/2415—Tubular reactors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/2415—Tubular reactors
    • B01J19/242—Tubular reactors in series
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J4/00—Feed or outlet devices; Feed or outlet control devices
    • B01J4/001—Feed or outlet devices as such, e.g. feeding tubes
    • B01J4/002—Nozzle-type elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/06—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds in tube reactors; the solid particles being arranged in tubes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/24—Sulfates of ammonium
    • C01C1/242—Preparation from ammonia and sulfuric acid or sulfur trioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C3/00—Fertilisers containing other salts of ammonia or ammonia itself, e.g. gas liquor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00002—Chemical plants
    • B01J2219/00027—Process aspects
    • B01J2219/0004—Processes in series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/02—Salts; Complexes; Addition compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

本发明涉及一种用于在管式反应器中由硫酸、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素生产尿素硫酸铵(UAS)组合物的方法，其中所述UAS组合物包含相对于UAS组合物的总重量计1重量％至40重量％的硫酸铵(AS)，所述管式反应器至少包括反应区，硫酸和/或硫酸氢铵、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素的进料在所述反应区中合并以获得所述尿素硫酸铵(UAS)组合物，所述方法包括将选自由水溶性铝盐组成的组中的降粘剂包含在所述进料中的一种或多种中的步骤。优选地，所述降粘剂是硫酸铝(AluS)。本发明还涉及用于由硫酸、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素生产尿素硫酸铵(UAS)组合物的管式反应器，所述管式反应器至少包括反应区，硫酸和/或硫酸氢铵、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素的连续进料在所述反应区中合并以获得所述尿素硫酸铵(UAS)组合物，其中管式反应器还包括用于将降粘剂的水溶液供应到在所述管式反应区上游的尿素溶液中的装置，所述降粘剂降低所述UAS溶液或浆料的粘度。本发明还涉及硫酸铝作为降粘剂用于在管式反应器中由硫酸、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素生产尿素硫酸铵(UAS)组合物的方法的用途，其中所述UAS组合物包含相对于UAS组合物的总重量计1重量％至40重量％的硫酸铵(AS)，所述管式反应器至少包括反应区，硫酸和/或硫酸氢铵、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素的连续进料在所述反应区中合并以获得所述尿素硫酸铵(UAS)组合物。

Description

用于生产尿素硫酸铵的方法和反应器
技术领域
本发明属于尿素硫酸铵领域，更特别地涉及用于生产尿素硫酸铵的方法和设备。
背景技术
尿素硫酸铵(UAS)是一种常见的肥料。在造粒之前，使用罐式反应器或管式反应器在溶液中(高达约11重量％的硫酸铵(AS)可以溶解在尿素熔体中)或在浆料中(当尿素熔体包含多于约11重量％的AS时)合成UAS(参见例如EP1781569B1(雅苒国际集团(YaraInternational ASA)，2007)和EP1861335B1(雅苒国际集团，2007))。然而，包含尿素和硫酸铵的尿素/AS(UAS)浆料或浓缩液具有高粘度，因此使例如在UAS生产过程中泵送这些浆料或浓缩液具有挑战性。在生产过程中向UAS浆料或溶液流中添加大量的水以降低粘度被认为是额外成本，因为在生产过程中的某一时刻，需要将水从所述流中蒸发，优选地在造粒之前或在造粒期间，这需要能量和下游的较大装置(分离器、冷凝器、洗涤器等)。升高UAS浆料或溶液流的温度以降低粘度也不是优选的，因为这可能另外导致UAS分解或形成不希望的副产物(诸如缩二脲)。特别地，当使用管式反应器生产UAS时，所形成和/或生产的UAS浆料或溶液的粘度需要足够低，因为否则需要高压以迫使熔体或浓缩液通过反应器和下游装置(诸如蒸发器和造粒机)的反应器管道、孔口和喷雾器。此外，在反应器中出现大的压降，和/或发生反应器的高磨损，从而缩短了反应器的寿命。因此，需要促进UAS浆料或浓缩液的形成、加工和处理，尤其是促进在管式反应器中的UAS浆料或浓缩液的生产。需要延长反应器(特别是管式反应器)的寿命。需要降低UAS浆料或浓缩液的粘度，并且优选地在尿素、硫酸铵或UAS不分解和/或不添加大量水的情况下这样。最优选地，当在反应区中形成UAS浆料或浓缩液时，需要防止在管式反应器内形成高粘度UAS浆料或浓缩液，硫酸和/或硫酸氢铵、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素的连续进料在所述反应区中合并以获得所述尿素硫酸铵(UAS)组合物，由此形成UAS溶液或浆料。
本发明的目的之一是克服或改善现有技术的上述缺点中的一个或多个，或解决本领域的需求之一。
发明内容
出人意料地，本发明人现已发现，通过以下方式可以实现这些目的中的至少一个或多个：在用于在管式反应器中由硫酸、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素生产尿素硫酸铵(UAS)组合物的方法中，其中所述UAS组合物包含相对于UAS组合物的总重量计1重量％至40重量％的硫酸铵(AS)，所述管式反应器至少包括反应区，硫酸和/或硫酸氢铵、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素的连续进料在所述反应区中合并以获得所述尿素硫酸铵(UAS)组合物，将选自由水溶性铝盐组成的组中的降粘剂包含在所述进料中的一种或多种中，使得与不添加这样的降粘剂的方法相比，所述尿素硫酸铵(UAS)的所述溶液或浆料的粘度降低。因此，本文提供了适合于在生产尿素硫酸铵(UAS)期间添加这样的降粘剂的方法和反应器。
在现有技术中已知将铝盐添加到尿素-硫酸铵溶液或浆料中以降低粘度。DE 10133 935(SKW Stickstoffwerke Piesteritz GmbH，2003)公开了在弱碱性UAS熔体悬浮液的生产后向其中添加降粘化合物(诸如硫酸铝)，优选地以相对于熔体悬浮液的重量计0.1重量％至0.5重量％的浓度，以降低在UAS熔体的其他加工步骤(诸如浓缩和/或造粒)期间的粘度。
在本领域中已知，为了获得在硬度、尺寸、颗粒流动性和长期储存方面更好的颗粒，将铝盐添加到尿素-硫酸铵溶液或浆料中。US 4,500,336(Van Hijfte等人，1985)公开了一种硫酸铵在尿素水溶液中的20重量％悬浮液，向其中添加1重量％的硫酸铝(以无水盐计算)作为用于在尿素的流化床上喷洒的结晶阻滞剂。EP 02232276(NSM，1987)公开了在流化床中造粒之前将硫酸铝作为尿素的结晶阻滞剂以0.1重量％至2重量％的量添加到尿素和硫酸铵的熔体中。WO89/04291(Retec Ltd，1989)公开了一种用于生产硫酸铵颗粒的方法，所述方法包括将造粒助剂(诸如硫酸铝)添加到氨和硫酸的浆料中。WO 95/21689(Incitec Ltd，1995)公开了硫酸铝作为造粒助剂用于制备颗粒状尿素的方法的用途。
现有技术文献均未公开铝盐作为降粘剂用于防止在用于在管式反应器中生产UAS组合物的方法中形成高粘度液体尿素/硫酸铵(UAS)组合物(特别是在相应的反应区中形成UAS期间)的用途，硫酸和/或硫酸氢铵、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素在所述反应区中合并并且反应。
附图说明
以下本发明具体实施方案的附图的描述仅通过示例的方式给出，并且打算限制本说明、其应用或用途。在附图中，相同的附图标记指代相同或相似的部分和特征。
图1示出了如EP 1861335 B1和EP 1781569 B1(二者都通过引用结合于此)所公开的双环管式反应器的示意图，在用于生产固体UAS组合物的方法中，所述管式反应器可以与造粒机或任何其他合适的制粒技术组合使用，特别是如EP 1781569 B1所公开的。
图2示出了尿素和硫酸铵的混合物的粘度图及向尿素溶液中添加越来越多量的硫酸铵对其的影响。
图3示出了根据本发明生产的具有以不同rpm添加的不同量的硫酸铝的尿素硫酸铵(UAS)组合物的粘度。
图4示出了使用根据图1的双环管式反应器生产包含23重量％的AS的UAS-组合物的质量平衡。这样的组合物由雅苒国际集团以YaraVeraTM AMIDASTM销售。
发明描述
如本文中下面使用的，除非上下文另有明确指明，单数形式“一个(a)”、“一种(an)”、“所述(the)”包括单数和复数指代二者。
如下使用的术语“包含(“comprise/comprises)”与“包括(including/include)”或“含有(contain/contains)”同义，并且是包含性的或开放式的，并且不排除另外的未提及的部分、要素或方法步骤。在该描述是指“包含”特定特征、部分或步骤的产品或方法时，其是指还可以存在其他特征、部分或步骤的可能性，但是也可以是指仅含有所列特征、部分或步骤的实施方案。
借助数字范围的数值枚举包括在这些范围内的所有值和分数以及所引用的端点。
在提及诸如参数、数量、时间段等的可测量值时使用的术语“大约”旨在包括与指定值相差指定值的+/-10％以下、优选+/-5％以下、更优选+/-1％以下并且还更优选+/-0.1％以下的变化，只要该变化适合于本文中公开的发明。应当理解，术语“大约”所指的值本身也已经被公开。
如本文所使用的，术语“上游”和“下游”相对于通过管式反应器的过程流。
本说明书中引用的所有参考文献均视为通过引用整体结合于此。
除非另有定义，否则本发明中公开的所有术语(包括技术和科学术语)具有本领域技术人员通常赋予它们的含义。为了进行进一步指导，包括定义以进一步解释在本发明的描述中使用的术语。
用于生产UAS组合物的方法
从其最广泛的意义上讲，本公开涉及一种用于在管式反应器中由硫酸、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素生产尿素硫酸铵(UAS)组合物的方法，其中所述UAS组合物包含相对于UAS组合物的总重量计1重量％至40重量％的硫酸铵(AS)，所述管式反应器至少包括反应区，硫酸和/或硫酸氢铵、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素的连续进料在所述反应区中合并以获得所述尿素硫酸铵(UAS)组合物，所述方法包括以下步骤：将选自由水溶性铝盐组成的组中的降粘剂包含在所述进料中的一种或多种中，使得在所述反应区中生产的尿素硫酸铵(UAS)溶液或浆料的粘度降低。
不受理论限制，从理论上讲在进料之一中包含降粘剂改变了在适当的反应区中形成并与尿素混合的硫酸铵颗粒的粒度和/或粒度分布，得到较低的粘度。
出乎意料地，在进料中包含降粘剂并且将降粘剂暴露于在温度(120至200℃)、压力(1至10巴)和碱度(高碱性熔体)方面严苛的反应条件不会使进料或降粘剂的组成或品质劣化。在现有技术中从未公开或启示这种效果及其益处。
水溶性铝盐可以容易地溶解在该方法使用的液体含水进料诸如尿素进料和硫酸/硫酸氢铵进料中。根据一个实施方案，将降粘剂引入到液体硫酸/硫酸氢铵进料、液体尿素进料或其组合中。优选地，将降粘剂引入到含水进料诸如液体尿素进料中。通过本发明的这一方面，并未将在获得最终产物之前需要移除的额外的水引入到反应混合物中。
可以将降粘剂连续地或以一定的频率逐步地引入到上述进料中的任一种中。优选地，将降粘剂连续添加到上述进料中的任一种中。
选择如下降粘剂被证明是有利的，所述降粘剂可以将粘度从1000至5000cp(这是不使用降粘剂时所述流的通常粘度)降低到20至100cP的值，即降低到约10分之一至250分之一。优选地，粘度降低到100cp，优选50cp，最优选20cp。优选地，在分离步骤之后，即在造粒步骤的任何浓缩之前，对获得的UAS产物测量粘度。
根据一个实施方案，降粘剂是硫酸铝(AluS)。AluS在水中是高度可溶的(31.2g/100mL(在0℃)，36.4g/100mL(在20℃)，以及89.0g/100mL(在100℃)。因此，可以得到在水中的高浓度AluS。因此，根据一个实施方案，将所述铝盐(特别是硫酸铝)以水溶液的形式添加到进料中。在该方法中在这一点上添加水溶液是有利的，因为水是UAS-方法的一部分，并且不会引入需要在该方法中在下游移除的外来溶剂。此外，与已经通过尿素进料添加的水相比，水量会较少，并且最重要的是，默认在其中硫酸和/或硫酸氢铵、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素的连续进料合并以获得所述尿素硫酸铵(UAS)组合物的反应区之后紧接着的分离器(其在该方法中一直存在)中移除任何添加的水。因此，与其中将降粘剂添加到最终UAS组合物中以及需要在浓缩和造粒前移除水(任选地使用另外的用于移除水的装置，诸如蒸发器)的现有技术相比，并未造成额外的稀释。
硫酸铝的化学式为Al2(SO4)3。很少(如果有的话)遇到作为无水盐的硫酸铝。它形成多种不同的水合物，其中十六水合物Al2(SO4)3·16H2O和十八水合物Al2(SO4)3·18H2O是最常见的。十七水合物Al2(SO4)3·17H2O作为矿物毛矾石天然存在。在某些行业中，硫酸铝有时被称为明矾(alum)或造纸明矾。然而，名称“明矾”更通常且适当地用于具有通式XAl(SO4)2·12H2O的任何硫酸复盐，其中X是一价阳离子诸如钾或铵。在本申请的情况下，硫酸铝将包括所有上述化学形式，并且其含量以Al2O3计算和表示。实验表明，在将尿素进料引入到管式反应器中之前将硫酸铝溶液添加到所述进料中之后，由管式反应器生产的进料中的可溶性硫酸铝的量(总添加量的77％)高于将硫酸铝直接引入到UAS浆料中的情况(溶解了总添加量的40％)，并且为了产生降低粘度的效果，需要使进料或产物中可溶性降粘剂的量最大化。
根据一个实施方案，当降粘剂是硫酸铝时，其由三水合铝和硫酸原位产生，所述成分中的后者可用于生产硫酸铵。
根据一个实施方案，在水溶液中的铝盐(特别是AluS)的浓度为5重量％至70重量％，优选10重量％至60重量％，更优选15重量％至50重量％，甚至更优选20重量％至40重量％，并且最优选25重量％至30重量％，诸如27重量％的铝盐(特别是AluS)，所有重量％都相对于水溶液的总重量。
根据一个实施方案，至多1.0重量％的铝盐(特别是AluS)并且优选0.1重量％至1重量％、更优选0.2重量％至0.9重量％、甚至更优选0.3重量％至0.8重量％、还甚至更优选0.4重量％至0.7重量％并且最优选0.5重量％至0.6重量％的铝盐(特别是AluS)存在于UAS组合物中，所有重量％都相对于UAS组合物(溶液或浆料)的总重量。
为此，例如，将至多1.1重量％的铝盐(特别是AluS)并且优选0.1重量％至1.1重量％、更优选0.2重量％至1.0重量％、甚至更优选0.3重量％至0.9重量％、还甚至更优选0.4重量％至0.8重量％并且最优选0.5重量％至0.7重量％的铝盐(特别是AluS)引入到进料(优选液体尿素进料)中。
根据一个实施方案，UAS组合物包含相对于UAS组合物的总重量计1重量％至40重量％的AS，优选1重量％至35重量％、优选3重量％至30重量％、更优选5重量％至25重量％、甚至更优选7重量％至20重量％并且最优选10重量％至15重量％的AS。根据一个优选的实施方案，UAS组合物包含约23重量％的AS。这样的组合物由雅苒国际集团以YaraVeraTMAMIDASTM销售。根据一个优选的实施方案，UAS组合物包含约32重量％的AS。这样的组合物由雅苒国际集团以YaraVeraTM UREASTM销售。通过选择进料中存在的硫酸和氨的量，可以将UAS组合物中的AS的量调整为特定量。
根据一个实施方案，UAS组合物包含：
-至少0.1重量％到至多1重量％的硫酸铝；
-至少1重量％到至多35重量％的AS；以及
-至少64重量％到至多98.9重量％的尿素；
其中所有重量％都基于UAS组合物的总重量。
根据一个实施方案，反应器是双环管式反应器，如下所述。使用这样的管式反应器，可以在基本上不分解尿素的情况下由硫酸和硫酸氢铵、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素的进料生产尿素硫酸铵(UAS)。
根据一个实施方案，本发明涉及一种用于在管式反应器中由硫酸、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素生产尿素硫酸铵(UAS)的方法，所述管式反应器至少包括反应区，硫酸和/或硫酸氢铵、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素的进料在所述反应区中合并以获得所述尿素硫酸铵(UAS)，所述方法包括以下步骤：
a)向第一反应区提供硫酸和/或硫酸氢铵以及氨和/或氨基甲酸铵；
b)在所述第一反应区中，使所述硫酸和/或硫酸氢铵中的至少一部分与所述氨和/或氨基甲酸铵中的至少一部分反应成硫酸铵(AS)；
c)向第二反应区提供尿素溶液；和
d)在氨和/或氨基甲酸铵的存在下在第三反应区中将来自步骤b)的所述进料与步骤c)中提供的所述尿素溶液混合，由此形成UAS溶液或浆料；
其中在步骤c)之前将选自由水溶性铝盐组成的组中的降粘剂包含在所述尿素溶液中，使得与没有在步骤c)之前将所述降粘剂添加到所述尿素溶液中的方法相比，来自步骤d)的所述UAS溶液或浆料的粘度降低。
已发现，相对于在其他引入点(诸如在该方法的任何位置处通过单独的向UAS流的添加管线)添加降粘剂，要求保护的将降粘剂包含到所述尿素溶液中对降低粘度是有利的。除了降低粘度的效果以外，添加降粘剂对尿素或其流的特性或对整个UAS方法没有影响。
特别地，所述降粘剂是硫酸铝(AluS)，特别地选自由无水硫酸铝、十六水合硫酸铝、十七水合硫酸铝和十八水合硫酸铝组成的组，以及具有通式XAl(SO4)2·12H2O的硫酸复盐，其中X是一价阳离子，以及它们的混合物。
根据本发明，在将尿素溶液添加到第二反应器部分之前将降粘剂(特别是AluS)添加到尿素溶液进料中。如此，在UAS开始形成之前，AluS存在于组合物中，从UAS开始形成那一刻起就开始降低粘度的效果。
将降粘剂添加到UAS溶液或UAS浆料中使得通过蒸发UAS溶液或UAS浆料的处理和浓缩更容易。由于需要较小的压力来移动粘性较低的UAS溶液或UAS浆料，因此将UAS溶液或UAS浆料提供到造粒机将会更容易和/或更快。因为UAS溶液或UAS浆料粘性较低，所以在反应器中将发生较少的磨损，从而延长了反应器以及放置在反应器中的装置的寿命。这也导致更少的由维护造成的停机时间。尤其是管式反应器要求低粘度，使得需要施加较小的压力以迫使UAS溶液或UAS浆料通过反应器。较低的粘度导致较小的反应器上的压降。添加降粘剂(特别是AluS)降低了UAS溶液或UAS浆料的粘度，并且避免了需要在反应器下游蒸发的大量的水的添加。这还避免了需要将UAS溶液或UAS浆料加热到更高的温度以降低粘度，其导致UAS至少部分地分解。
管式反应器
本发明还涉及一种管式反应器，所述管式反应器用于由硫酸、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素生产尿素硫酸铵(UAS)组合物，其中所述UAS包含相对于UAS组合物的总重量计1重量％至40重量％的硫酸铵(AS)，所述管式反应器至少包括反应区，硫酸和/或硫酸氢铵、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素的连续进料在所述反应区中合并以获得所述尿素硫酸铵(UAS)组合物，其中所述管式反应器还包括用于将降粘剂的水溶液供应到在管式反应区上游的尿素溶液中的装置，所述尿素溶液与硫酸铵在所述管式反应区中混合以生产UAS溶液或浆料，所述降粘剂降低所述UAS溶液或浆料的粘度。
特别地，管式反应器是如EP 1861335 B1和EP 1781569 B1(二者都通过引用结合于此)所公开的管式反应器，在用于生产固体UAS组合物的方法中，所述管式反应器可以与造粒机组合使用，特别是如EP 1781569 B1所公开的。管式反应器的使用使得生产过程能够是连续过程，其中反应器中的保留时间相对较短，从而导致分解较少。另外的优点是混合度高、操作灵活、投资成本低、建筑结构上的静态负荷低和/或当腐蚀时容易更换。该连续过程还使得容易将反应器与用于诸如氨和/或氨基甲酸铵或者尿素的一种或多种起始材料的原位连续过程结合。
特别地，管式反应器包括管状主体和反应器头部，其中反应器头部包括：(i)用于轴向注入硫酸的装置，(ii)用于注入氨和/或氨基甲酸铵的装置，(iii)用于供应尿素溶液的装置；和(iv)反应室，其中用于轴向注入硫酸的装置具有第一锥；用于注入氨和/或氨基甲酸铵的装置包括入口，在其下游端具有第二锥，并且形成围绕用于注入硫酸的装置的第一环形室；用于供应尿素溶液的装置包括入口，在其下游端具有收敛部分，并且形成围绕用于注入氨和/或氨基甲酸铵的装置的第二环形室；并且反应室大体上由在第一锥的端部与第二锥的端部之间的区域形成，其中管式反应器还包括用于将降粘剂的水溶液供应到尿素溶液中的装置。
特别地，用于将降粘剂的水溶液供应到尿素溶液中的装置包括能够将所述水溶液引入到以1至10巴加压并且保持在90至150℃的进料管线中的泵。
特别地，所述降粘剂是硫酸铝(AluS)，特别地选自由无水硫酸铝、十六水合硫酸铝、十七水合硫酸铝和十八水合硫酸铝组成的组，以及具有通式XAl(SO4)2·12H2O的硫酸复盐，其中X是一价阳离子，以及它们的混合物。
根据一个实施方案，用于(部分地)预中和硫酸的预反应器布置在反应器头部的上游。在本公开的情况下，预中和硫酸意指将硫酸部分地转化为硫酸氢铵。硫酸氢铵对应于通过使一摩尔硫酸与一摩尔氨反应制备的产物，而硫酸铵对应于通过使一摩尔硫酸与两摩尔氨反应制备的产物。硫酸的第一级氨化(得到硫酸氢铵)比第二级氨化的放热性更强。因此，硫酸氢铵比硫酸对尿素的进攻性小得多，从而限制了尿素的损失，并且其在水中的溶解度比硫酸铵高得多，从而防止了管式反应器的堵塞。为了实现这样的部分预中和，将非等摩尔量的氨和硫酸引入到预反应器中。为了实现完全的预中和，将等摩尔量的氨和硫酸引入到预反应器中。
根据一个实施方案，预反应器可以是管式反应器本身。
根据一个实施方案，预反应器是主管式反应器的一部分，并且用于注入氨和或氨基甲酸铵的装置包括入口。
根据一个实施方案，用于稀释硫酸的预混合器布置在反应器头部的上游。可以在硫酸管线上使用预混合器以用水溶液稀释硫酸。有利地，将降粘剂包含在这样的水溶液中。
用于制备尿素硫酸铵的设备
本发明还涉及一种用于制备尿素硫酸铵的设备，所述设备包括根据本发明的管式反应器，其被设计用于在基本上不分解尿素的情况下由硫酸、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素生产尿素硫酸铵(UAS)组合物。
根据一个实施方案，所述设备还包括用于将硫酸(部分地)预中和成硫酸氢铵的预反应器，用于在反应器头部的上游稀释硫酸的预混合器，用于分离由UAS浆料产生的蒸汽的分离器(诸如分离罐)，以及用于接收蒸汽的装置。
根据一个实施方案，在反应器头部之前是预反应器，其具有用于注入氨的装置、用于供应硫酸的装置和反应室。
根据一个实施方案，用于稀释硫酸的预混合器可以布置在反应器头部的上游。
根据一个实施方案，闪蒸罐可以在分离器之后：以限制高温，所述高温增加不希望的尿素分解，以及为了实现对于例如喷洒到流化床造粒机中的UAS-溶液而言适当的水含量(通常为约2重量％至5重量％的水)，UAS-溶液优选地在真空下闪蒸。闪蒸可以直接在管式反应器分离器中或在第二容器(即所谓的闪蒸罐)中进行。使用这样的闪蒸罐避免了真空系统(冷凝器和不可冷凝物提取)的超安全设计(overdesigning)，但是在来自分离器的蒸汽要被冷凝的情况下需要将过程蒸汽洗涤器和冷凝系统加倍。因此，分离器加上闪蒸罐的这种构造必须就个案具体研究，并且在高设备容量和尿素设备废气氨(涉及大量不可冷凝物(诸如氨基甲酸铵分解所释放的CO2))消耗的情况下无论如何都是非常可取的。在反应器中产生并且在分离器中分离的蒸汽主要含有蒸汽，但是也含有一些未反应的氨、二氧化碳、一些空气以及UAS-溶液液滴。多种不可冷凝物(NOx、SOx…)可以以可忽略的量存在，这取决于进入物的品质，它们并不在反应器中大量生成。
根据一个实施方案，用于接收蒸汽的装置优选地是可以被设计成分为两个不同阶段的洗涤器。洗涤器优选地具有用于将洗涤溶液再循环到尿素入口和/或硫酸注入器的装置。根据一个实施方案，洗涤器是湿式洗涤器。溶液液滴被捕获在洗涤溶液中。洗涤器用硫酸部分酸化以还阻止氨。洗涤器优选地被设计成分为两个不同的阶段：在第一阶段，尿素液滴被相当中性的洗涤溶液阻止，而第二步骤是酸性的以捕获氨。这避免了由于强烈酸化含有尿素的洗涤溶液而增加尿素降解。如果洗涤器被设计成分为两个不同的阶段，那么优选地将来自第二阶段的洗涤溶液系统地再循环到向反应器供料的硫酸管线，因为该溶液几乎不含尿素。来自第一阶段的含有尿素的洗涤溶液应该优选地不直接地在硫酸中再循环以避免高尿素降解率。可以将该溶液与来自造粒区的洗涤溶液混合并且送到向管式反应器供料的尿素溶液中。备选地，可以将该溶液再循环到尿素浓缩区，排出，或该溶液可以在造粒区的洗涤器中用作补充水。
硫酸铵尿素的生产优选地是尿素设备的尾端过程。
实验
现在将参考图1至图4阐明本发明。
图1示出了在其之前具有预混合器和预反应器的管式反应器。管式反应器的反应器头部(1)和反应器主体(14)在所有反应器变型中都是强制性的，而预混合器和预反应器的使用将取决于工艺条件。
反应器的头部(1)包括反应室。这是在硫酸锥(3A)的端部与氨锥(2A)的端部之间所包含的区域，其中氨和/或氨基甲酸铵以及(部分中和的)硫酸相互接触并且反应。头部(1)是管状的，在其下游端具有收敛部分(1A)。其具有轴向硫酸注入器(3,3A)，主要包含(部分中和的)硫酸的组合物通过所述轴向硫酸注入器(3,3A)轴向地注入到管式反应器中。氨和/或氨基甲酸铵通过入口(8)切向地引入到形成围绕酸注入器(3,3A)的第一环形室的氨注入器(2)中。氨注入器(2)在其下游端具有锥(2A)。通过入口(7)将主要包含尿素(任选地连同其他组分诸如甲醛、缩二脲、硫酸铵和氨)的含水组合物供应到围绕氨注入器(2)的第二环形室。反应器的主体(14)是在收敛部分(1A)下游的反应器的直线段。通过布置在入口(7)上游的入口(19)添加降低UAS溶液或浆料的粘度的降粘剂。优选地，将降粘剂连续地添加到含水尿素组合物中。
根据提出的实施方案，在尿素的任何引入之前，在单独的反应器(下文中称为预反应器)中，用氨部分中和硫酸。预反应器布置在管式反应器的反应器头部(1)的上游，并且具有用于使氨和/或氨基甲酸铵进入围绕轴向硫酸供应的环形室的入口(9)，其中酸注入器(4)具有锥形端部(4A)。因此，三种不同的流进入管式反应器，所述流可以被描述为双环流：(部分中和的)硫酸流位于中心，氨和/或氨基甲酸铵流位于第一内环中，并且已经添加了降粘剂的尿素流位于第二内环中。这样的管式反应器被称为双环管式反应器。
预混合器(12)布置在预反应器的上游，并且可以在硫酸管线上用于用水(13)或者用主要包含水和硫酸铵的来自洗涤区的洗涤溶液(11)稀释硫酸流(5)。
未示出双阶段洗涤，在所述双阶段洗涤中，第一阶段捕获尿素，并且第二阶段使用酸流进行酸化以捕获氨并且将其转化成硫酸铵，硫酸铵可以再循环到过程中。
图2示出了向尿素熔体中添加硫酸铵的影响。从约23重量％的AS浓度开始，粘度急剧上升，产生非常难以输送的浆料。
图3示出了添加硫酸铝对包含32重量％的AS(由雅苒国际集团以
Figure BDA0002685104630000121
销售)的UAS组合物的粘度的影响。值得注意的是，低至0.1重量％的量的硫酸铝导致粘度显著降低，可以通过添加多达0.6重量％的硫酸铝来进一步降低粘度。添加超过1重量％的硫酸铝似乎并未更大程度地降低粘度。
图4示出了用于使用与尿素预混合的0,69重量％的硫酸铝(相对于尿素进料的重量计)生产包含23重量％的AS的UAS-组合物的质量平衡。这样的组合物由雅苒国际集团以YaraVeraTM AMIDASTM销售。其在不使用降粘剂的情况下无法有效地生产，因为在不使用降粘剂的情况下，管式反应器将产生在管式反应器下游难以输送、泵送和处理的熔体。

Claims (24)

1.一种用于在管式反应器中由硫酸、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素生产尿素硫酸铵(UAS)组合物的方法，其中所述UAS组合物包含相对于UAS组合物的总重量计1重量％至40重量％的硫酸铵(AS)，所述管式反应器至少包括反应区，硫酸和/或硫酸氢铵、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素的连续进料在所述反应区中合并以获得所述尿素硫酸铵(UAS)组合物，所述方法包括将选自由水溶性铝盐组成的组中的降粘剂包含在所述进料中的一种或多种中的步骤。
2.根据权利要求1所述的方法，其中将所述降粘剂包含在液体尿素进料中。
3.根据权利要求1所述的方法，其中将所述降粘剂包含在氨和/或氨基甲酸铵进料中。
4.根据权利要求1所述的方法，其中将所述降粘剂包含在液体硫酸和/或硫酸氢铵进料中。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述降粘剂将尿素硫酸铵(UAS)溶液或浆料的粘度降低到约10分之一至250分之一。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中尿素硫酸铵(UAS)溶液或浆料的粘度降低到100cp，优选50cp，最优选20cp。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中所述降粘剂是硫酸铝(AluS)，特别地选自由无水硫酸铝、十六水合硫酸铝、十七水合硫酸铝和十八水合硫酸铝组成的组，以及具有通式XAl(SO4)2·12H2O的硫酸复盐，其中X是一价阳离子，以及它们的混合物。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中将所述铝盐以水溶液的形式添加到进料中。
9.根据权利要求8所述的方法，其中相对于所述水溶液的总重量，所述水溶液中的所述铝盐的浓度为5重量％至70重量％。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中相对于所述UAS组合物的总重量，0.1重量％至1重量％的所述铝盐存在于所述UAS组合物中。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中所述UAS组合物包含相对于所述UAS组合物的总重量计约32重量％的AS或约32重量％的AS。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其中所述UAS组合物包含至少0.1重量％到至多1重量％的硫酸铝、至少1重量％到至多35重量％的AS和至少64重量％到至多98.9重量％的尿素，其中所有重量％都基于所述UAS组合物的总重量。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的方法，其中所述反应器是双环管式反应器。
14.一种用于在管式反应器中由硫酸、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素生产尿素硫酸铵(UAS)的方法，其中所述UAS包含相对于UAS组合物的总重量计1重量％至40重量％的硫酸铵(AS)，所述管式反应器至少包括反应区，硫酸和/或硫酸氢铵、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素的连续进料在所述反应区中合并以获得所述尿素硫酸铵(UAS)，所述方法包括以下步骤：
a)向第一反应区提供硫酸和/或硫酸氢铵以及氨和/或氨基甲酸铵；
b)在所述第一反应区中，使所述硫酸和/或硫酸氢铵中的至少一部分与所述氨和/或氨基甲酸铵中的至少一部分反应成硫酸铵(AS)；
c)向第二反应区提供尿素溶液；和
d)在氨和/或氨基甲酸铵的存在下在第三反应区中将来自步骤b)的所述进料与步骤c)中提供的所述尿素溶液混合，由此形成UAS溶液或浆料；
其特征在于，在步骤c)之前将选自由水溶性铝盐组成的组中的降粘剂包含在所述尿素溶液中。
15.一种用于由硫酸、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素生产尿素硫酸铵(UAS)组合物的管式反应器，其中所述UAS包含相对于UAS组合物的总重量计1重量％至40重量％的硫酸铵(AS)，所述管式反应器至少包括反应区，硫酸和/或硫酸氢铵、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素的连续进料在所述反应区中合并以获得所述尿素硫酸铵(UAS)组合物，其特征在于，所述管式反应器还包括用于将降粘剂的水溶液供应到在所述管式反应区上游的尿素溶液中的装置，所述降粘剂降低所述UAS溶液或浆料的粘度。
16.根据权利要求15所述的管式反应器，所述管式反应器包括管状主体(14)和反应器头部(1)，其中所述反应器头部(1)包括：
(i)用于轴向注入硫酸的装置(3,3A)，
(ii)用于注入氨和/或氨基甲酸铵的装置(2,2A)，
(iii)用于供应尿素溶液的装置(1,1A)；以及
(iv)反应室(3A,2A)，
其中
-所述用于轴向注入硫酸的装置(3,3A)具有第一锥(3A)，
-所述用于注入氨和/或氨基甲酸铵的装置(2,2A)包括入口(8)，在其下游端具有第二锥(2A)，并且形成围绕所述用于注入硫酸的装置(3,3A)的第一环形室，
-所述用于供应尿素溶液的装置(1,1A)包括入口(7)，在其下游端具有收敛部分(1A)，并且形成围绕所述用于注入氨和/或氨基甲酸铵的装置(2,2A)的第二环形室；并且
所述反应室大体上由在所述第一锥(3A)的端部与所述第二锥(2A)的端部之间的区域形成；
其中所述管式反应器还包括用于将降粘剂的水溶液供应到尿素溶液中的装置(19)，所述降粘剂降低所述UAS溶液或浆料的粘度。
17.根据权利要求16所述的管式反应器，其中用于预中和硫酸的预反应器布置在所述反应器头部的上游。
18.根据权利要求16至17中任一项所述的管式反应器，其中所述预反应器是管式反应器。
19.根据权利要求16至18中任一项所述的管式反应器，其中所述预反应器是主管式反应器的一部分，并且所述用于注入氨和或氨基甲酸铵的装置(2,2A)包括入口(9)。
20.根据权利要求16至19中任一项所述的管式反应器，其中所述用于稀释硫酸的预混合器(12)布置在所述反应器头部(1)的上游。
21.一种用于制备尿素硫酸铵的设备，所述设备包括根据权利要求15至20中任一项所述的管式反应器。
22.根据权利要求15至20中任一项所述的管式反应器用于通过以下方式生产尿素硫酸铵的用途：采用所述用于轴向注入硫酸的装置(3,3A)来供应硫酸，采用所述用于注入氨和/或氨基甲酸铵的装置(2,2A)来供应氨和/或氨基甲酸铵，并且采用所述用于供应尿素溶液的装置(1,1A)来供应尿素溶液，其特征在于，采用用于将降粘剂的水溶液供应到尿素溶液中的装置(19)来将降粘剂的水溶液供应到所述尿素溶液，所述降粘剂降低所述UAS溶液或浆料的粘度。
23.根据权利要求22所述的管式反应器的用途，其中供应到尿素溶液中的添加剂是水溶性铝盐，特别是硫酸铝(AluS)。
24.硫酸铝作为降粘剂用于在管式反应器中由硫酸、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素生产尿素硫酸铵(UAS)组合物的方法的用途，其中所述UAS组合物包含相对于UAS组合物的总重量计1重量％至40重量％的硫酸铵(AS)，所述管式反应器至少包括反应区，硫酸和/或硫酸氢铵、氨和/或氨基甲酸铵、以及尿素的连续进料在所述反应区中合并以获得所述尿素硫酸铵(UAS)组合物。
CN201980019768.4A 2018-03-20 2019-03-20 用于生产尿素硫酸铵的方法和反应器 Active CN111936233B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18162813.2 2018-03-20
EP18162813.2A EP3542899A1 (en) 2018-03-20 2018-03-20 Method and reactor for producing urea ammonium sulphate
PCT/EP2019/056936 WO2019180066A1 (en) 2018-03-20 2019-03-20 Method and reactor for producing urea ammonium sulphate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111936233A true CN111936233A (zh) 2020-11-13
CN111936233B CN111936233B (zh) 2023-09-01

Family

ID=61691883

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980019768.4A Active CN111936233B (zh) 2018-03-20 2019-03-20 用于生产尿素硫酸铵的方法和反应器

Country Status (8)

Country Link
US (1) US11993557B2 (zh)
EP (2) EP3542899A1 (zh)
CN (1) CN111936233B (zh)
CA (1) CA3093750A1 (zh)
ES (1) ES2967688T3 (zh)
HR (1) HRP20231466T1 (zh)
PL (1) PL3768423T3 (zh)
WO (1) WO2019180066A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3922603A1 (en) * 2020-06-09 2021-12-15 Yara International ASA Method to produce a urea ammonium sulphate-based composition
DE102021108187A1 (de) 2021-03-31 2022-10-06 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Granuliertes pH-neutrales Harnstoff-Ammoniumsulfat-Düngemittel mit Ureaseinhibitor

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001051429A2 (de) * 2000-01-13 2001-07-19 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Verfahren zur herstellung eines ammoniumsulfat und harnstoff enthaltenden düngemittels
DE10133935A1 (de) * 2001-07-12 2003-01-30 Piesteritz Stickstoff Verfahren zur Herstellung eines Ammoniumsulfat und Harnstoff enthaltenden Düngemittels
US20050039508A1 (en) * 2003-05-27 2005-02-24 Burnham Jeffrey C. Organic recycling with metal addition
CN101006011A (zh) * 2004-07-01 2007-07-25 亚拉国际有限公司 含尿素和硫酸铵的肥料生产方法
CN101132988A (zh) * 2005-03-02 2008-02-27 亚拉国际有限公司 用于尤其制备尿素硫酸铵的管式反应器和设备
CN106470961A (zh) * 2014-07-28 2017-03-01 国际壳牌研究有限公司 制备尿素‑硫肥料的方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3464809A (en) * 1966-07-14 1969-09-02 Tennessee Valley Authority Process for production of granular ammonium sulfate
NL184769C (nl) 1981-07-03 1989-11-01 Azote Sa Cie Neerlandaise Werkwijze voor het vervaardigen van ureumkorrels.
NL8502838A (nl) 1985-10-17 1987-05-18 Azote Sa Cie Neerlandaise Werkwijze ter vervaardiging van ureum en ammoniumsulfaat bevattende meststofkorrels.
WO1989004291A1 (en) 1987-11-02 1989-05-18 Retec Ltd Granular ammonium sulphate and process for the production thereof
AUPM383594A0 (en) 1994-02-11 1994-03-10 Incitec Ltd Granular urea
DE19826570C2 (de) * 1998-06-15 2002-10-31 Piesteritz Stickstoff Verfahren zur Herstellung von Harnstoff und Ammonsulfat enthaltenden Düngemittel-Granulaten
RU2219146C1 (ru) 2002-09-23 2003-12-20 Серебряков Александр Иванович Способ получения азотно-сульфатного удобрения и азотно-сульфатное удобрение
RU2373148C2 (ru) * 2005-03-02 2009-11-20 Яра Интернейшнл Аса Трубчатый реактор и установка для производства композиции мочевины и сульфата аммония
US7830158B2 (en) 2007-12-28 2010-11-09 3M Innovative Properties Company Time-sloped capacitance measuring circuits and methods
UA123824C2 (uk) * 2015-09-08 2021-06-09 Яра Інтернешнл Аса Композиція на основі сечовини з сульфатом амонію і спосіб її виготовлення
US10302733B2 (en) 2015-12-17 2019-05-28 Vista Clara Inc. NMR spin-echo amplitude estimation

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001051429A2 (de) * 2000-01-13 2001-07-19 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Verfahren zur herstellung eines ammoniumsulfat und harnstoff enthaltenden düngemittels
DE10133935A1 (de) * 2001-07-12 2003-01-30 Piesteritz Stickstoff Verfahren zur Herstellung eines Ammoniumsulfat und Harnstoff enthaltenden Düngemittels
US20050039508A1 (en) * 2003-05-27 2005-02-24 Burnham Jeffrey C. Organic recycling with metal addition
CN101006011A (zh) * 2004-07-01 2007-07-25 亚拉国际有限公司 含尿素和硫酸铵的肥料生产方法
CN101132988A (zh) * 2005-03-02 2008-02-27 亚拉国际有限公司 用于尤其制备尿素硫酸铵的管式反应器和设备
CN106470961A (zh) * 2014-07-28 2017-03-01 国际壳牌研究有限公司 制备尿素‑硫肥料的方法
US20170210675A1 (en) * 2014-07-28 2017-07-27 Shell Oil Company Process for preparing a urea-sulphur fertiliser

Also Published As

Publication number Publication date
EP3768423B1 (en) 2023-11-08
HRP20231466T1 (hr) 2024-03-01
US20210155582A1 (en) 2021-05-27
CA3093750A1 (en) 2019-09-26
CN111936233B (zh) 2023-09-01
WO2019180066A1 (en) 2019-09-26
RU2020134407A (ru) 2022-04-20
US11993557B2 (en) 2024-05-28
EP3768423C0 (en) 2023-11-08
ES2967688T3 (es) 2024-05-03
EP3768423A1 (en) 2021-01-27
PL3768423T3 (pl) 2024-03-04
EP3542899A1 (en) 2019-09-25
BR112020019009A2 (pt) 2020-12-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1861335B1 (en) Pipe reactor and plant for manufacturing of especially urea ammonium sulphate
US10954186B2 (en) Urea ammonium nitrate production comprising condensation
US20210331086A1 (en) Integrated production of urea for diesel exhaust fluid and urea ammonium nitrate
US11912649B2 (en) Ammonia removal from urea finishing
CN111936233B (zh) 用于生产尿素硫酸铵的方法和反应器
RU2805571C2 (ru) Способ и реактор для получения смеси карбамида и сульфата аммония
US10654758B2 (en) Urea ammonium nitrate production
RU2800070C2 (ru) Способ и гранулятор с псевдоожиженным слоем для получения гранул из суспензии
BR112020019009B1 (pt) Método e reator para produzir sulfato de ureia e amônio
EP3639916A1 (en) Method and fluidized bed granulator for the production of granules from a slurry

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant