CN111867380A - 抗微生物颗粒组合物和包含其的个人护理组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及抗微生物颗粒组合物及其制备方法。本发明也涉及包含所述抗微生物颗粒组合物的个人护理组合物。本发明在以生产规模制备时确保期望的功效，同时显示出组合物的期望的浅色外观。

Description

抗微生物颗粒组合物和包含其的个人护理组合物
发明领域
本发明涉及抗微生物颗粒组合物及其制备方法。本发明还涉及包含所述抗微生物颗粒组合物的个人护理组合物。本发明是尤其有利的，因为即使当制备抗微生物颗粒组合物的方法放大到生产规模时，所述抗微生物颗粒组合物仍然给予所需的作用，同时给予增强的抗微生物金属物质的浸出(leach)，同时确保所述抗微生物颗粒组合物和由此制备的个人护理组合物显示出期望的浅色。
发明背景
在整个说明书中对现有技术的任何讨论决不应当被认为是承认这样的现有技术是普遍已知的或形成本领域中公知常识的部分。
抗微生物金属颗粒比如银或铜纳米颗粒是用于不同目的的广谱抗微生物材料，包括水净化和其它卫生相关产品。然而，已知这些金属纳米颗粒是有毒的，并且不能在用于人类用途的组合物中原样使用，也不能以高浓度使用。它们也对环境有影响。
在共同未决的申请WO2016020168(Unilever)中公开了制备抗微生物颗粒组合物(其中将金属纳米颗粒固定在无机多孔材料中)，以及将这些颗粒掺入个人护理或卫生组合物中的方法。所述抗微生物颗粒组合物包含固定在选自氧化锌、氢氧化镁或碳酸钙的无机多孔材料上的抗微生物金属颗粒。上述发明的目的是形成浅色产品，而同时获得良好的抗微生物性能。
WO2016020168中公开的发明的工作模式之一是使用球霰石(碳酸钙的一种形式)作为固定剂。虽然当使用球霰石以(高达数克的)实验室规模使用所述方法制备抗微生物组合物时可以获得期望的性质(浅色、良好的抗微生物效率等)，但是当将该方法放大到约100kg材料的生产规模条件时，所述功效不能被重复。在生产设备中如此制备的产品没有显示出获得预期抗微生物活性所需的金属物质的理想浸出。该反应是动力学驱动的，本发明人设想与实验室规模的工艺相比，由于在生产规模的工艺中固有的长反应时间导致在放大时所表现出的不稳定性高得多。
本发明人通过以生产规模的进一步实验确定，该反应的动力学可以通过使用某些聚合物(如晶体习性改变剂)来改变，但是发现如此制备的产品具有抗微生物活性低的问题。本发明人假设这种低抗微生物活性是由于抗微生物金属物质优先与所述聚合物反应，因此抑制了金属物质嵌入到无机基质上的功效而引起的。
然后，本发明人尝试了许多不同的策略来解决该问题，并且最终通过使用特定多晶型的碳酸钙作为固定剂得到解决方案。使用单独的这种特定多晶型物(即方解石)不足以解决所有上述问题。为了采用以生产规模制备的抗微生物颗粒组合物获得期望的金属物质的浸出并因此获得预期的抗微生物功效，本发明人确定，只有当方解石具有高于特定值的比表面积时，才可能得到解决所有上述问题的产品。令人惊奇的是，不仅解决了上述问题，而且如此得到的产物具有所需的浅色外观。
因此，本发明的目的是提供一种浅色的抗微生物颗粒组合物，当在生产规模条件下制备时，其具有良好的抗微生物性能。
发明简述
根据本发明的第一方面，提供一种抗微生物颗粒组合物，其包含：
(i)0.05％至3％重量的抗微生物金属颗粒，其固定在以下材料上，
(ii)97至99.95％重量的方解石，其具有高于8m2/g的比表面积；
其中所述抗微生物金属颗粒为银或铜纳米颗粒。根据本发明的另一个方面，提供一种个人护理组合物，其包含：
(i)5％至85％重量的表面活性剂，和
(ii)0.1至5％重量的根据本发明的第一方面的抗微生物颗粒组合物。
根据本发明的又另一个方面，提供一种用于制备抗微生物颗粒组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
(i)混合10-50wt％的具有高于8m2/g的比表面积和1至10微米范围的粒度的方解石在水中的水性分散体与按所述方解石的重量计0.01-10％的还原剂的水溶液；
(ii)将步骤(i)的混合物的温度升高至60℃至90℃范围的温度；
(iii)将按所述方解石的重量计0.01至10％的水溶性金属盐加入到步骤(ii)的混合物中，其中所述水溶性金属盐为银或铜的水溶性盐；
(iv)从步骤(iii)的产物分离水以制备湿滤饼(wet cake)；和
(v)干燥该湿滤饼。
本发明的又另一个方面涉及一种提供增强的抗微生物金属到清洁溶液的浸出的方法，包括将根据本发明的第一或第二方面的组合物溶解/分散在水中。
本发明的又另一个方面涉及一种在人体或动物体的局部表面上提供抗微生物作用的方法，包括将第一或第二方面的组合物施用到期望的表面上和任选地用水冲洗所述表面至基本上没有所述组合物步骤。
根据本发明的又另一个方面，提供一种通过本发明的方法可获得的抗微生物颗粒组合物。
发明详述
通过阅读以下详细描述和随附权利要求书，这些和其它方面、特征和优点对于本领域普通技术人员将变得显而易见。为了避免疑问，本发明的一个方面的任何特征可用于本发明的任何其它方面。词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由...组成”或“由...构成”。换句话说，所列步骤或选项不需要是穷举性的。应注意，以下说明书中给出的实施例是旨在阐明本发明，而非旨在将本发明限于那些实施例本身。类似地，除非另行指出，否则所有百分比均为重量/重量百分比。除非是在操作和比较实施例中，或在另外明确指出的情况下，否则本说明书中指示材料的量或反应条件、材料的物理特性和/或用途的所有数字均应理解为由词语“约”修饰。以“x至y”格式表示的数字范围应理解为包括x和y。当针对特定特征以“x至y”格式描述多个优选范围时，应理解还预期组合不同端点的所有范围。
本发明涉及抗微生物颗粒组合物，其包含固定在具有高于8m2/g的比表面积的方解石上的抗微生物金属颗粒。
所述抗微生物金属颗粒为银或铜颗粒，优选银或铜纳米颗粒，最优选银纳米颗粒。如本文使用的术语“金属颗粒”指元素金属的颗粒，且不包括金属盐、金属氧化物或其它金属化合物的颗粒。按抗微生物颗粒组合物的重量计，抗微生物金属颗粒以0.05至3％、优选0.5至1.5％的量包括。
抗微生物颗粒组合物中包括具有高于8m2/g的比表面积的方解石。所述比表面积优选高于12m2/g，更优选高于16m2/g。方解石多晶型物是抗微生物颗粒组合物的特别重要的成分，因为可以看到，该特定的多晶型物在将抗微生物金属颗粒嵌入到其中的过程中在高温下是稳定的。当使用碳酸钙的其它多晶型物如球霰石或霰石时，没有观察到这种稳定性。此外，优选的是使用的方解石是纯方解石。方解石与其他多晶型物如球霰石或霰石(argonite)的混合物往往不适合本发明的目的。优选的是，碳酸钙为至少95％的具有高于8m2/g的表面积的方解石，更优选至少98％，还更优选至少99％的表面积高于8m2/g的方解石。理想地，其为纯方解石，即99.9％或甚至100％的表面积高于8m2/g的方解石。此外，只有当使用高表面积的方解石(比表面积高于8m2/g)时才能获得增强的浸出，而当使用具有低表面积的碳酸钙如细磨天然白垩(FGNC)或沉淀碳酸钙(PCC)时，功效较低。此外，当碳酸钙与某些磷酸盐反应时，发现在基质中具有大量的磷酸钙，且因此不适合用于本发明。
方解石以抗微生物颗粒组合物重量的97至99.95％，优选98.5至99.5％包括。优选地使用具有1至10微米的范围内的粒度，更优选地2至5微米范围的粒度的方解石。
根据本发明，使用以下方法测量比表面积：
使用Brunauer-Emmett-Teller(BET)方法来定量方解石的比表面积。在77K下记录氮气吸附-解吸等温线。比表面积是使用在0.05至0.3(P/Po)范围的压力，使用标准BET方程计算的。
使用场发射扫描电子显微镜(FESEM)表征粒度和方解石形态。Ultra55(Zeiss)用于FESEM成像，并在2kV的电子电压下操作。进行XRD以表征碳酸钙的晶体结构。
通常，当针对特定的金属比如银或铜提及固定的抗微生物颗粒或固定的抗微生物金属颗粒或固定的金属纳米颗粒或固定的材料时，其是指本发明的抗微生物颗粒组合物。短语“抗微生物金属颗粒”和“金属物质”在本说明书中可互换使用。
本发明还涉及包含所述抗微生物颗粒组合物和表面活性剂的个人护理组合物。个人护理组合物包含5％至85％，优选15至40％重量的表面活性剂。本发明的抗微生物颗粒组合物以按个人护理组合物的重量计0.1至5％，优选0.25至4％的量包括。
表面活性剂选自阴离子、非离子、阳离子或两性离子表面活性剂类别中的一种或多种，优选选自阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂优选地是皂。术语皂指脂肪酸的盐。优选地，皂是C8至C24脂肪酸的皂，更优选C10至C18脂肪酸的皂。特别优选的是，皂包括总皂含量的至少40wt％的C8-C14脂肪酸的皂，更优选至少50wt％，和最优选至少70wt％。还优选的是，当本发明的个人护理组合物被配制成清洁条时，其包含总皂含量的至多60重量％的C16-C22脂肪酸的皂，优选地至多50重量％，和最优选地至多30重量％。
阳离子可以是碱金属、碱土金属或铵离子，优选碱金属。优选地，阳离子选自钠或钾。皂可以是饱和的或不饱和的。饱和的皂在稳定性方面优于不饱和皂。油或脂肪酸可以是植物或动物来源的。
皂可以通过油、脂肪或脂肪酸的皂化作用获得。通常用于制备皂条的脂肪或油可以选自牛脂、牛脂硬脂(tallow stearin)、棕榈油、棕榈硬脂、大豆油、鱼油、蓖麻油、米糠油、向日葵油、椰子油、巴巴苏油和棕榈仁油。脂肪酸可以来自椰子、米糠、落花生、牛脂、棕榈、棕榈仁、棉籽或大豆。
脂肪酸皂也可以是合成制备的(例如通过石油的氧化或通过用费-托方法氢化一氧化碳)。还可以使用树脂酸，例如存在于妥尔油中的那些。也可以使用环烷酸。皂优选地以按个人护理组合物的重量计5％至85％，优选10％至85％，更优选25％至75％的皂包括。
本发明的个人护理组合物可以是液体、凝胶、乳膏或固体组合物的形式。其优选地是固体组合物的形式，更优选地是成型固体例如条的形式。本发明的个人护理组合物可以是免洗型或洗去型组合物，优选地其为洗去型组合物。免洗型组合物指将该组合物施用在人体的期望局部表面上，并保留在其上以产生期望的作用，且直到下次淋浴或沐浴时才被洗掉。因此，免洗型产品被保留在局部表面上几个小时，并且可能直到一整天。洗去型产品具有其中包括的足够量的表面活性剂，用于清洁期望的局部表面，例如全身、头发和头皮或面部。其被施用在局部表面上，并在其上仅保留几秒或几分钟，然后用大量的水洗掉。本发明的个人护理组合物优选地为洗去型组合物。
发明人已经确定，当本发明的抗微生物颗粒组合物包含在基于表面活性剂(例如皂)的组合物中时，抗微生物作用在非常短的时间内出现，例如大约小于5分钟，优选小于2分钟，进一步更优选小于一分钟，并且在许多情况下低至10秒。偶然地，洗去型组合物包含用于清洁作用的表面活性剂，其中表面用组合物仅洗涤如此短的时间，其中不仅表面被洗干净所有不期望的污垢，而且在该短时间段内获得由本发明的组合物给予的抗微生物活性的益处。
当以透明皂条形式存在时，本发明的个人护理组合物可包括水溶性有机溶剂。这优选地选自多元醇、水溶助剂或其混合物。基于组合物的重量计，水溶性有机溶剂优选地在20至45wt％的范围内，更优选地在25％至40wt％的范围内，最优选地在30至40wt％的范围内。
基于组合物的重量计，优选的清洁条包含20％至45％重量的多元醇。优选的多元醇包括甘油、山梨醇、丙二醇或聚乙二醇中的一种或多种。通常使用混合物。更优选的条包含25至40wt％的多元醇，最优选的条包含30至40wt％的多元醇。多氢醇(多元醇)比如丙二醇可以用作稀释剂以稀释苛性钠和脂肪酸的否则稠的混合物。
水溶助剂也可以包括在本发明的个人护理组合物中。水溶助剂包括，但不限于枯烯磺酸钠、甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钠和烷基芳基磺酸钠、它们的衍生物及其组合。
电解质可以任选地包含在本发明的个人护理组合物中。它们优选地以组合物重量计的3至20％的范围，更优选3.5至15％的范围，最优选4至10％的范围包括。本发明的优选的电解质包括硫酸钠、氯化钠、乙酸钠、柠檬酸钠、氯化钾、硫酸钾、碳酸钠和碱土金属的其它单盐或二盐或三盐，更优选的电解质是氯化钠、硫酸钠、柠檬酸钠、氯化钾，特别优选的电解质是氯化钠、硫酸钠和柠檬酸钠及其组合。为了避免疑问，可以澄清的是电解质是非皂材料。
遮光剂可任选地存在于个人护理组合物中。当存在遮光剂时，清洁条通常是不透明的。遮光剂的实例包括二氧化钛、氧化锌等。当期望不透明皂组合物时，可以使用的特别优选的遮光剂是乙二醇单硬脂酸酯或二硬脂酸酯，例如月桂基醚硫酸钠的20％溶液形式。可选的遮光剂是硬脂酸锌。
该产品可以采取水色透明的形式(即透明皂)，在这种情况下其将不含遮光剂，或者可选地，其可以采取含有遮光剂(如本文所定义的遮光剂)的不透明液体皂的形式。
以清洁条的形式存在的优选的个人护理组合物包含基于组合物重量的20至40wt％的水，更优选20至35wt％和最优选22至30wt％的水。更多或更少的水可能不利地影响透明度。
本发明的优选的皂条的pH为8至11，更优选9至11。优选的条形式的个人护理组合物可包含至多30wt％的有益剂。优选的有益剂是保湿剂、润肤剂、防晒剂和抗老化化合物。可以在制造条的工艺期间的合适步骤加入该试剂。一些有益剂可作为大结构域(macrodomains)引入。
在本发明的方法中，可以加入适量的其它任选成分，如抗氧化剂、香料、聚合物、螯合剂、着色剂、除臭剂、染料、润肤剂、保湿剂、酶、泡沫促进剂、杀菌剂、另外的抗微生物剂、发泡剂、珠光剂、皮肤调理剂、稳定剂、富脂剂、防晒剂。优选地，在皂化步骤之后和过滤之前加入所述成分。优选地将焦亚硫酸钠、乙二胺四乙酸(EDTA)、硼砂或乙烯基羟基二膦酸(EHDP)加入到所述制剂中。
本发明的用于制备抗微生物颗粒组合物的方法包括以下步骤：
i.混合10-50wt％、优选20至40wt％的比表面积高于8m2/g且粒度在1至10微米的方解石在水中的水性分散体与按所述方解石的重量计0.01-10％，优选0.1至5％的还原剂的水溶液；
ii.将步骤(i)的混合物的温度升高至60℃至90℃、优选65至85℃范围的温度；
iii.将按所述方解石的重量计0.01％至10％，优选0.1％至5％的水溶性金属盐加入到步骤(ii)的混合物中；
iv.分离步骤(iii)的产物与水以制备湿滤饼；和
v.干燥该湿滤饼。
根据本发明的方法优选地不需要煅烧步骤，且优选地，该方法不包括煅烧步骤。
用于本发明方法的还原剂优选地选自具有1-4个羧酸基团的羧酸的水溶性盐。其更优选选自乙酸钠、草酸钠、柠檬酸三钠或乙二胺四乙酸二钠。优选地包括柠檬酸三钠作为还原剂。还原剂优选以水溶液加入该方法中，优选按溶液的重量计以0.1至10％，更优选0.5至5％加入。
高度优选的是，在加入金属盐溶液之前将方解石的水性分散体和还原剂的水溶液混合。在该过程期间，反应介质的pH优选地保持在大于5的pH，更优选地在6-8的范围内。
水溶性金属盐选自银或铜的水溶性盐。优选地加入作为水溶液的水溶性金属盐。
优选的是，水溶性银盐选自硝酸银或乙酸银。水溶性金属盐的水溶液的浓度优选地在水溶液重量的0.1至10％，更优选0.5至5％的范围内。优选地使用硝酸银作为银的水溶性盐。
优选的是，水溶性铜盐选自硫酸铜(II)、硝酸铜(II)、氯化铜(II)或乙酸铜(II)。优选地，使用硝酸铜(II)作为水溶性铜盐。
本发明还涉及一种提供增强的抗微生物金属到清洁溶液的浸出的方法，其包括将第一方面或第二方面的组合物溶解/分散在水中的步骤。根据本发明的抗微生物金属物质的浸出速率高于当金属固定在碳酸钙的任何其它多晶型物上或任何其它无机基质例如氧化锌、氧化镁、二氧化钛等上时获得的浸出速率。
本发明的又另一个方面提供一种在人体或动物体的局部表面上提供抗微生物作用的方法，包括将第一或第二方面的组合物施用到期望的表面上和任选地用水冲洗所述表面至基本上没有所述组合物的步骤。“基本上没有所述组合物”指组合物是人手触摸不可感知的。本发明第一方面的组合物是颗粒状组合物，并且当用人手触摸时通常可感知为粉状、粗糙或粒状触感。本发明第二方面的组合物是个人护理组合物，其包含表面活性剂，并且当通过人手触摸时通常可感知为滑腻(soapy)或滑溜的感觉。当表面基本上没有所述组合物时，人们用人手不会感知到这样的触感。优选地，组合物在用水稀释之后施加到表面上。冲洗步骤是任选的，但是优选的。冲洗步骤优选地在施用组合物的5分钟内，优选地在两分钟内，进一步更优选地在一分钟内，甚至进一步优选地在30秒内进行，并且在某些情况下可以在10或15秒内进行。所述方法优选地是非治疗性的或是美容性的。
本发明还涉及通过本发明的方法可获得的抗微生物颗粒组合物。优选地，其还涉及通过本发明的方法获得的抗微生物组合物。
现在，将参照以下非限制性实施例阐述本发明。
实施例
实施例A、B、1：碳酸钙的类型和比表面积对银浸出的影响
包含银纳米颗粒的抗微生物颗粒组合物的制备
碳酸钙的制备：
A.方解石
FGNC(细磨天然白垩)购自OmyaCarb。粒度为6微米，且比表面积为2.1m2/g。
B.球霰石(以实验室规模制备)
将2.4g的硝酸钙加入2.5ml水中。将1.0g碳酸钠溶于2.5ml水中。在玻璃烧杯中，取2.5ml水，加入硝酸钙溶液。在冰浴(～10℃)下，在恒定搅拌下向该混合物中加入碳酸钠溶液，并在抽吸下立即过滤。钙：碳酸根的比例保持在3:2。
1.Forcal U
Forcal U是一种高表面积的方解石，其购自Saurashtra Solid Private Ltd,India。粒度范围为5±1微米，比表面积为20±2m2/g。
包含银纳米颗粒的抗微生物颗粒组合物的制备：
将10kg碳酸钙分散在10升水中，并与3.1升的1％柠檬酸三钠溶液混合。将该混合物加热至70℃，随后加入新制备的2.1升的1％硝酸银溶液。将该混合物以300rpm搅拌20分钟。将样品过滤，并在室温下干燥。在上述方法中形成的银纳米颗粒的尺寸在5-50nm之间，并且这些颗粒被固定在相应的碳酸钙中。
银掺入到碳酸钙中的证据：
使用在10kV电子电压下操作的FESEM仪器(ZEISS)对通过实施例1所述的方法制备的氧化锌中的固定银颗粒进行能量色散X-射线光谱分析，以确定在固定材料中银的存在。分析的不同成分的重量％显示在下表1中：
表1
Figure BDA0002677554530000101
Figure BDA0002677554530000111
表1中的结果表明该材料含有作为固定的银颗粒中的成分的碳、钙、氧和银。
银浸出动力学
测量上述制备的各种样品的浸出动力学的方法如下：
制备1升包含相当于1ppm的Ag的碳酸钙上的银的分散体，并在3个不同的时间点，即10s、30s和60s，收集小等分试样(～10ml)。样品立即通过Whatman滤纸41过滤，并用浓硝酸消化用于ICP分析。通过使用标准校准曲线计算银含量。
关于浸出动力学的数据在下表2中给出。
表2
Figure BDA0002677554530000112
上表2中的数据表明，与在过去使用的碳酸钙(实施例-B)相比，根据本发明的抗微生物颗粒组合物(实施例-1)给予非常优异的银浸出。而且，该数据表明方解石的比表面积对于获得高浸出速率很关键(实施例1与实施例A相比较)。
实施例C、D、2、3：抗微生物功效：根据BS EN1040方案，通过使用时间-杀灭测定，使用革兰氏阳性细菌金黄色葡萄球菌测试抗微生物功效。
在50℃下，将10g皂溶于90mL水中。在水浴中，使其平衡至40℃的温度。将包含银纳米颗粒的抗微生物颗粒组合物加入皂溶液中以得到1或2ppm的有效银负载(如下所列)，并且其通过ICP-OES分析进行计算。将1mL金黄色葡萄球菌的细菌悬液(108细胞/mL)加入到含有1mL无菌水的管中，并使其在40℃下平衡2分钟。将8mL含有包含银纳米颗粒的抗微生物颗粒组合物的10％皂溶液分别加入到这些细菌悬液中，并分别孵育10秒和30秒。在这些相应的时间点，取1mL悬液，并加入到9mL中和剂(Dey-Engley中和肉汤)中以使抗微生物作用失活。然后，在胰蛋白酶大豆琼脂(营养培养基)中连续稀释之后，将中和的样品接种以计数残留的细菌。如下给出了制备的各种样品，并将用它们得到的对数减少呈现在表3中。
实施例C：白色研磨皂条。
实施例D：具有嵌入球霰石中的银的皂(如下所示)：银含量-1ppm。
球霰石(大规模制备)
在240ml的1％甘氨酸或PSS存在下，通过混合各500ml的2M Ca(NO3)2和2M Na2CO3制备100g的球霰石。将浆液混合10分钟，过滤，用去离子水洗涤并在空气中干燥。粒度为6±2微米，且比表面积测量定为4.1m2/g。
实施例2：具有嵌入高表面积方解石中的银的皂(根据实施例1)：银含量-1ppm
实施例3：具有嵌入高表面积方解石中的银的皂(根据实施例1)：银含量-2ppm
根据之前描述的方法，测试上述各种样品的金黄色葡萄球菌的对数降低。将上述样品在10秒和30秒接触时间下的对数降低概括在下表3中：
表3
Figure BDA0002677554530000121
Figure BDA0002677554530000131
表3中的数据显示，与本发明之外的组合物相比，根据本发明的抗微生物颗粒组合物与皂的组合(实施例2和3)具有针对金黄色葡萄球菌的优异的细菌减少。
实施例E、4：与含有螯合的银的常规皂条相比，根据本发明的皂组合物的抗菌功 效。实施例E：制备含有与二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)螯合的银的常规皂条。
实施例4：根据本发明制备含有嵌入方解石中的银的皂条。
通过公知的研磨和碾压(plodding)方法准备具有按照如下表4所示组成的皂条。分别向实施例E和4的该抗微生物颗粒组合物中加入。
表4
成分 Wt％
棕榈酸钠和棕榈仁酸钠(85:15份w/w) 68.0
α-烯烃磺酸盐 1.0
滑石 6.0
甘油 6.0
水和其它微量物 至100
通过电感耦合等离子体(ICP)分析来分析皂条中的银的量。将1g皂条磨碎，并转移到
Figure BDA0002677554530000132
烧瓶中。样品使用4ml的
Figure BDA0002677554530000133
硝酸、2ml的30％过氧化氢和4ml的水消化。将样品在150℃下微波消化15分钟。将管逐渐冷却至室温。将样品补足至50ml，然后通过0.22μm尼龙针筒式过滤器过滤。制备100ppb至5ppm的Ag的标准校准样品，并从校准曲线测定样品中的银含量。
发现在实施例E的皂条[三个皂条的样本量]中银的量为4.76±0.07ppm。发现实施例4的皂条[三个条的样本量]中银的量为1.9±0.1ppm。
根据以下给出的方法测试皂样品对金黄色葡萄球菌的抗微生物活性：
该测试是使用时间-杀灭程序评价水可混溶性化合物的抗微生物活性的标准方法。所涉及的参考号是ASTM E2783-11，其详细情况如下。
通过将8g的皂溶解在92ml无菌蒸馏水(预热至50±2℃)中制备所涉及皂的8％w/v溶液。在水浴中将皂溶液平衡至40℃的温度。将1mL金黄色葡萄球菌的细菌悬液(108细胞/mL)加入到含有1mL无菌水的管中，并允许在40℃下平衡2分钟。将8mL含有包含银纳米颗粒的抗微生物颗粒组合物的10％皂溶液分别加入到这些细菌悬液中，并分别孵育10秒和30秒。在这些相应的时间点，取1mL悬浮液，并加入到9mL中和剂(Dey-Engley中和肉汤)中以使抗微生物作用失活。然后，通过重复上述步骤以10倍稀释的步骤进一步稀释样品。之后，将1ml的等分样品用TSA一式两份接种，得到10-1、10-2、10-3、10-4和10-5的最终稀释度。将平板在35±2℃下孵育24小时，或直到观察到足够的金黄色葡萄球菌生长。预期每个皂条会引起活细菌计数的一些减少。这种减少通常按照log10降低表示。
在具有1,000,000CFU的表面上4-Log的降低将留下100CFU，其书写或表示为潜在有害微生物的99.99％减少。1log(90％)的降低将测试区域上的CFU从1,000,000CFU降低至100,000，和2log(99％)将1,000,000降低至10,000。
使用上述方法从两种皂样品获得的对数降低在下表5中给出：
表5
Figure BDA0002677554530000141
上表5中的数据表明，与含有高得多的银含量的常规皂(实施例E)相比，根据本发明的组合物(实施例4)能够提供类似的抗微生物活性。

Claims (13)

1.一种抗微生物颗粒组合物，其包含：
i.0.05％至3％重量的抗微生物金属颗粒，其固定在以下材料上，
ii.97至99.95％重量的方解石，其具有高于8m2/g的比表面积；
其中所述抗微生物金属颗粒为银或铜纳米颗粒。
2.如权利要求1所述的抗微生物颗粒组合物，其中所述抗微生物金属颗粒为银纳米颗粒。
3.一种个人护理组合物，其包含：
(i)5％至85％重量的表面活性剂，和
(ii)0.1至5％重量的如权利要求1或2所述的抗微生物颗粒组合物。
4.如权利要求3所述的个人护理组合物，其中所述表面活性剂为阴离子表面活性剂，优选皂。
5.一种用于制备抗微生物颗粒组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
i.混合10-50wt％的方解石在水中的水性分散体与按所述方解石的重量计0.01-10％的还原剂的水溶液，所述方解石具有高于8m2/g的比表面积和在1至10微米范围内的粒度；
ii.将步骤(i)的混合物的温度升高至60℃至90℃范围的温度；
iii.将按所述方解石的重量计0.01至10％的水溶性金属盐加入到步骤(ii)的混合物中，其中所述水溶性金属盐为银或铜的水溶性盐；
iv.从步骤(iii)的产物分离水，以制备湿滤饼；和
v.干燥该湿滤饼。
6.如权利要求5所述的方法，其中所述水溶性金属盐为银的水溶性盐。
7.如权利要求6所述的方法，其中所述银的水溶性盐选自硝酸银或乙酸银。
8.如权利要求5至7中任一项所述的方法，其中所述还原剂选自具有1-4个羧酸基团的羧酸的水溶性盐。
9.如权利要求8所述的方法，其中所述还原剂选自乙酸钠、草酸钠、柠檬酸三钠或乙二胺四乙酸二钠。
10.一种提供增强的抗微生物金属到清洁溶液的浸出的方法，包括将如权利要求1至4中任一项所述的组合物溶解/分散在水中。
11.一种在人体或动物体的局部表面上提供抗微生物作用的方法，包括将如权利要求1至4中任一项所述的组合物施用到期望的表面上和任选地用水冲洗所述表面至基本上没有所述组合物的步骤。
12.如权利要求11所述的方法，其中所述冲洗步骤是在将所述组合物施用到所述期望的表面上之后10秒至5分钟进行。
13.通过如权利要求5至9中任一项所述的方法可获得的抗微生物颗粒组合物。
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