CN111848539B - 一种酰胺类化合物烯烃化的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种酰胺类化合物烯烃化的合成方法，该方法的具体过程为：将底物N‑(2‑(4,5‑二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物、烯烃化试剂取代苯乙烯、催化剂二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体、氧化剂和添加剂加入到有机溶剂中加热反应，再经后处理得到N‑(2‑(4,5‑二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物N‑芳基3位芳烯烃化产物。本发明采用[Cp*RhCl2]2作为催化剂，有效实现了N‑(2‑(4,5‑二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物中的N‑苯基C‑H键活化，进而实现了烯烃功能化有机合成，该合成条件温和，后处理工艺简便，产物收率高，且底物官能团适用范围广，在药物合成领域具有良好的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于有机物合成技术领域，具体涉及一种酰胺类化合物烯烃化的合成方法。
背景技术
烯烃官能化衍生物在有机合成中具有重要的用途，例如它在许多天然产物中作为发挥活性药效团，还可应用于交叉偶联反应、D-A环加成反应、亲电加成等合成实例。传统烯烃的合成方法有Witting反应，Heck反应，Suzuki反应等经典人名反应，这些反应为烯烃官能化的发展奠定了重要基础，但是反应通常需要对原料进行官能化，反应的操作复杂且会伴随很多附加废料的产生，因此，探寻更加经济的合成方法实现烯烃官能团化很有必要，近几十年来，通过过渡金属催化的C-H键活化来构建烯烃化合物是科学家们关注的热点，尤其是可转变骨架导向的C-H功能化。
目前，二氢
唑导向的芳环C-H活性烯烃官能化方法主要有以下两类：
(1)Darcel课题组报道的烯烃功能化方法
(2)Glorius课题组报道的烯烃功能化方法
而N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物功能化报道方法：
(1)Yu课题组报道的功能化方法
(2)Guo课题组报道的功能化方法
(3)Chen课题组报道的功能化方法
(4)Sun课题组报道的功能化方法
由于酰胺氮和二氢
唑氮易通过与金属形成二齿配基活化酰基邻位苯环上C-H键，而N-芳基上活化能力较小，相关研究也较少，因此，通过过渡金属催化酰胺氮芳基C-H活化进一步实现烯烃功能化在有机合成中具有很大挑战。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种酰胺类化合物烯烃化的合成方法。该方法采用[Cp*RhCl2]2作为催化剂，有效实现了N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物中的N-苯基C-H键活化，从而进行后续偶联反应，进而实现了烯烃功能化有机合成，该合成条件温和，易于操作，后处理工艺简便，产物收率较高，且底物官能团适用范围广，成本更为经济，因此在药物合成领域具有良好的应用前景。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种酰胺类化合物烯烃化的合成方法，其特征在于，该方法的具体过程为：将底物N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物、烯烃化试剂取代苯乙烯、催化剂二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体、氧化剂和添加剂加入到有机溶剂中，然后加热进行反应，待反应结束后将反应体系冷却至室温，再经后处理，得到N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物N-芳基3位芳烯烃化产物；
所述N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物的结构为：
所述取代苯乙烯的结构为：
所述N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物N-芳基3位芳烯烃化产物的结构为：
本发明的合成路线如下所示：
本发明以N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物为底物，取代苯乙烯为烯烃化试剂，通过采用特定催化剂二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体即[Cp*RhCl2]2、氧化剂和添加剂，使N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物氮苯基3位C-H键活化并与取代苯乙烯发生偶联，生成N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物N-芳基3位芳烯烃化产物，经后续萃取、洗涤、干燥、减压蒸馏、纯化工艺除去杂质，得到产物。
相比于现有技术中将N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物中的邻位C-H键活化进而进行多种官能化，本发明采用[Cp*RhCl2]2作为催化剂，有效实现了N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物中的N-苯基C-H键活化，从而进行后续偶联反应，从而实现了烯烃功能化有机合成，该合成条件温和，易于操作，后处理工艺简便，产物收率较高，且底物官能团适用范围广，成本更为经济，因此在药物合成领域具有良好的应用前景。
另外，本发明中的N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物中的R1种类优选为烷基基团乙基、丙基、异丙基、叔丁基、环己基或推电子基团(甲基、甲氧基)取代的苯基，其中推电子基团更有利于增加N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物中氮原子上的电子云密度，增加其与过渡金属的配位作用，进而更容易对苯基上C-H键活化进行偶联烯烃功能化，提高产物收率。取代苯乙烯中的R2种类优选为氟、氯、溴或三氟甲基，使得烯烃更容易在过渡金属[Cp*RhCl2]2催化下插入形成金属复合过渡态，实现烯烃功能化，进一步提高产物的收率。
上述的一种酰胺类化合物烯烃化的合成方法，其特征在于，所述N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物中的R1为乙基、丙基、异丙基、叔丁基、异丙烯基、甲苯基、甲氧苯基、氯苯基、溴苯基、氟苯基、三氟甲苯基、呋喃基或环己基。
上述的一种酰胺类化合物烯烃化的合成方法，其特征在于，所述取代苯乙烯中的R2为甲基、甲氧基、氟、氯、溴或三氟甲基。
上述的一种酰胺类化合物烯烃化的合成方法，其特征在于，所述催化剂二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体的摩尔用量为底物N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物的摩尔用量的3％。本发明催化剂的用量较少，反应条件温和，且反应速率较高。
上述的一种酰胺类化合物烯烃化的合成方法，其特征在于，所述氧化剂为Cu(OAc)2·H2O、K2S2O8、BQ、Ag2CO3和Cu(OAc)2中的一种或两种以上。
上述的一种酰胺类化合物烯烃化的合成方法，其特征在于，所述氧化剂为Cu(OAc)2，Cu(OAc)2的摩尔用量为N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物的2.0equiv.。Cu(OAc)2作为优选氧化剂，价格便宜，反应条件温和，可通过与过渡金属之间电子转移，很大程度上提高反应产率。
上述的一种酰胺类化合物烯烃化的合成方法，其特征在于，所述添加剂为AgSbF6、AgNO3、AgF2和AgBF4中的一种或两种以上。
上述的一种酰胺类化合物烯烃化的合成方法，其特征在于，所述添加剂为AgBF4，AgBF4的摩尔用量为N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物的0.1equiv.。该优选添加剂有利于提高反应效率。
上述的一种酰胺类化合物烯烃化的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂为二氯乙烷或甲苯。更优选的，当有机溶剂为二氯乙烷时，可较好地溶解原料，原料的转化率更高，产物的收率也更高。通常，0.1mmoLN-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺所用有机溶剂的量为1mL，即N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物的浓度为0.1mol/L。
上述的一种酰胺类化合物烯烃化的合成方法，其特征在于，所述反应的温度为70℃，反应的时间为10h。反应的温度过高，副产物增加，则目标产物收率低，反应的温度过低，即使延长反应时间也不能使反应原料转化完全，目标产物收率也降低，该优选反应温度既提高了目标产物的收率，又缩短了反应时间；反应的时间过短则难以保证反应的完全，收率降低，反应的时间过长增加了反应成本，且产物收率基本不变，该优选反应时间既保证了反应的充分进行，又减少了反应成本。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明以N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物为底物，取代苯乙烯为烯烃化试剂，通过采用特定催化剂二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体即[Cp*RhCl2]2、氧化剂和添加剂，有效实现了N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物中的N-苯基C-H键活化，并与取代苯乙烯发生偶联，进而实现了烯烃功能化有机合成，该合成条件温和，易于操作，后处理工艺简便，产物收率较高，且底物官能团适用范围广，成本更为经济，因此在药物合成领域具有良好的应用前景。
2、本发明的原料范围广泛，底物N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物可通过不同的R1取代基变化实现衍生化，从而根据需要设计所需结构的化合物，进一步扩大了产物的范围。
3、本发明的产物中含有酰胺、烯烃官能团，可通过官能团反应转化为其他化合物，更一步扩大了产物的应用范围。
下面通过附图和实施例对本发明的技术方案作进一步的详细描述。
附图说明
图1为本发明实施例1制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丙酰胺的核磁氢谱图。
图2为本发明实施例1制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丙酰胺的核磁碳谱图。
具体实施方式
实施例1
本实施例的具体过程为：在干燥的反应管中，依次将0.1mmol底物N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)丙酰胺、烯烃化试剂苯乙烯、催化剂[Cp*RhCl2]2、氧化剂Cu(OAc)2和添加剂AgBF4加入到1mL二氯乙烷中，然后加热至70℃进行反应10h，反应过程中采用薄层层析法(TLC法)进行监测，待反应结束后将反应体系冷却至室温，依次采用乙酸乙酯萃取、饱和食盐水洗涤，再合并有机相，采用无水NaSO4干燥有机相，经减压蒸馏除掉有机溶剂后进行柱层析纯化，得到(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丙酰胺；所述苯乙烯的摩尔用量为N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)丙酰胺的2.0equiv.，[Cp*RhCl2]2的摩尔用量为N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)丙酰胺的摩尔用量的3％，Cu(OAc)2的摩尔用量为N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)丙酰胺的2.0equiv.，AgBF4的摩尔用量为N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)丙酰胺的0.1equiv.。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丙酰胺的收率为78％。
图1为本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丙酰胺的核磁氢谱图，从图1可以看出核磁氢谱数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ11.11(s,1H),8.52(d,J＝8.2Hz,1H),7.53-7.44(m,3H),7.41(d,J＝8.2Hz,1H),7.37-7.34(m,3H),7.28-7.25(m,1H),6.91(d,J＝16.0Hz,1H),4.44(t,J＝9.6Hz,2H),4.15(t,J＝9.6Hz,2H),2.43(q,J＝7.6Hz,2H),1.25(t,J＝7.6Hz,3H)，其中，δ11.11(s,1H)为酰胺氮上活泼氢出峰，δ4.44，δ4.15处的2个三重峰为二氢
唑上2个亚甲基的出峰，δ2.43处的四重峰和δ1.25处的三重峰为乙基上的亚甲基和甲基的出峰，δ6.91处为烯烃双键上一个氢的出峰位置，另外一个和苯环上氢的化学位移重合，初步说明N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)丙酰胺和苯乙烯成功地进行偶联生成产物(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丙酰胺。
图2为本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丙酰胺的核磁碳谱图，从图2可以看出核磁碳谱数据为：13C NMR(100MHz,CDCl3):δ172.48,164.75,138.95,137.42,131.32,130.50,128.63,127.70,126.64,121.90,119.79,111.77,66.79,54.24,31.50,9.63ppm，其中δ172.48为酰胺羰基碳出峰，δ164.75为二氢
唑季碳出峰，δ138.95,δ137.42为苯环上季碳出峰，δ66.79,δ54.24为二氢
唑上2个亚甲基出峰，δ31.50,δ9.63分别为乙基中亚甲基和甲基出峰；将图1与图2结合可知，本实施例的N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)丙酰胺和苯乙烯偶联生成的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丙酰胺。
本实施例的氧化剂还可为Cu(OAc)2·H2O、K2S2O8、BQ、Ag2CO3和Cu(OAc)2中的两种以上。本实施例的添加剂还可为AgSbF6、AgNO3、AgF2和AgBF4中的两种以上。本实施例的有机溶剂还可为甲苯。
实施例2
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)丁酰胺，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丁酰胺。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丁酰胺的收率为74％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丁酰胺的核磁谱图数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ11.09(s,1H),8.52(d,J＝8.2Hz,1H),7.53-7.47(m,3H),7.41(t,J＝8.0Hz,1H),7.37-7.34(m,3H),7.28-7.25(m,1H),6.91(d,J＝16.0Hz,1H),4.44(t,J＝9.6Hz,2H),4.15(t,J＝9.6Hz,2H),2.37(t,J＝7.6Hz,2H),1.80-1.74(m,2H),1.01(t,J＝7.4Hz,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ171.71,164.75,138.95,137.43,131.31,130.50,128.64,127.70,126.64,121.92,119.84,66.79,54.27,40.42,18.96,13.73ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丁酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C21H23N2O2[M+H]+，calcd(计算值)为335.1760，found(实验值)为335.1763；说明本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丁酰胺。
实施例3
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)异丁酰胺，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)异丁酰胺。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)异丁酰胺的收率为62％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)异丁酰胺的核磁谱图数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ11.60(s,1H),8.52(d,J＝8.4Hz,1H),7.22(t,J＝8.0Hz,1H),7.14-7.12(m,3H),7.09-7.07(m,2H),6.88(d,J＝8.0Hz,1H),6.83(d,J＝12.0Hz,1H),6.52(d,J＝12.0Hz,1H),4.38(t,J＝9.6Hz,2H),4.08(t,J＝9.6Hz,2H),2.62-2.55(m,1H),1.29(s,3H),1.27(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ175.96,165.19,139.70,139.24,136.58,131.35,131.17,129.19,128.76,128.04,126.94,125.32,119.51,113.73,66.64,54.04,37.44,19.61ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)异丁酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C21H23N2O2[M+H]+，calcd(计算值)为335.1760，found(实验值)为335.1763；说明本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)异丁酰胺。
实施例4
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)新戊酰胺，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)新戊酰胺。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)新戊酰胺的收率为72％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)新戊酰胺的核磁谱图中的数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ11.17(s,1H),8.54(d,J＝8.2Hz,1H),7.51-7.47(m,3H),7.41(t,J＝8.0Hz,1H),7.37-7.33(m,3H),7.28-7.24(m,1H),6.91(d,J＝16.0Hz,1H),4.44(t,J＝9.6Hz,2H),4.14(t,J＝9.6Hz,2H),1.31(s,9H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ177.43,164.66,139.15,138.81,137.40,131.24,130.45,128.62,128.46,127.69,126.62,121.70,119.88,114.05,66.81,54.22,40.25,27.61ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)新戊酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C21H23N2O2[M+H]+，calcd(计算值)为349.1916，found(实验值)为349.1910；说明本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)新戊酰胺。
实施例5
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)甲基丙烯酰胺，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)甲基丙烯酰胺。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)甲基丙烯酰胺的收率为67％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)甲基丙烯酰胺的核磁谱图中的数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ11.59(s,1H),8.61(dd,J＝8.2,1.0Hz,1H),7.55-7.42(m,4H),7.38-7.34(m,3H),7.29-7.25(m,1H),6.92(d,J＝16.0Hz,1H),5.95(s,1H),5.50-5.49(m,1H),4.45(t,J＝14.4,2H),4.15(t,J＝14.4,2H),2.08(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ166.53,164.90,144.48,140.90,139.07,137.45,132.00,131.41,130.59,128.67,127.74,126.68,122.13,120.81,119.81,113.90,104.89,66.87,54.23,18.73ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)甲基丙烯酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C21H21N2O2[M+H]+，calcd(计算值)为333.1603，found(实验值)为333.1604；说明本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)甲基丙烯酰胺。
实施例6
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)-4-甲基苯甲酰胺，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-甲基苯甲酰胺。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-甲基苯甲酰胺的收率为84％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-甲基苯甲酰胺的核磁谱图中的数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ12.10(s,1H),8.72(dd,J＝8.4,0.8Hz,1H),7.91(d,J＝8.2Hz,2H),7.57(d,J＝16.0Hz,1H),7.51-7.48(m,3H),7.40-7.35(m,3H),7.31-7.25(m,3H),6.93(d,J＝16.0Hz,1H),4.46(t,J＝9.6Hz,2H),4.19(t,J＝9.6Hz,2H),2.43(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ165.54,165.17,142.17,139.42,139.18,137.50,132.46,131.50,130.59,129.33,128.80,128.68,127.74,127.47,126.70,122.17,119.95,113.87.66.89,54.23,21.49ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-甲基苯甲酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C25H23N2O2[M+H]+，calcd(计算值)为383.1760，found(实验值)为383.1763；综上所述，本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-甲基苯甲酰胺。
实施例7
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)-4-甲氧基苯甲酰胺，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-甲氧基苯甲酰胺。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-甲氧基苯甲酰胺的收率为68％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-甲氧基苯甲酰胺的核磁谱图结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ12.08(s,1H),8.71(dd,J＝8.2,0.8Hz,1H),8.00-7.97(m,2H),7.57(d,J＝16.0Hz,1H),7.51-7.45(m,3H),7.38-7.35(m,3H),7.27-7.25(m,1H),7.00-6.98(m,2H),6.93(d,J＝16.0Hz,1H),4.48(t,J＝9.6Hz,2H),4.20(t,J＝9.6Hz,2H),3.87(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ165.21,162.38,139.50,139.16,137.48,131.49,130.52,129.31,128.83,128.67,127.72,127.54,126.68,122.06,119.89,113.83,113.75,66.87,55.41,54.21ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-甲氧基苯甲酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C25H23N2O3[M+H]+，calcd(计算值)为399.1709，found(实验值)为399.1714；说明本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-甲氧基苯甲酰胺。
实施例8
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)-3,5-二甲基苯甲酰胺，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-3,5-二甲基苯甲酰胺。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-3,5-二甲基苯甲酰胺的收率为81％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-3,5-二甲基苯甲酰胺的核磁谱图中的数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ12.06(s,1H),8.73(dd,J＝8.3,0.8Hz,1H),7.63(s,2H),7.57(d,J＝16.0Hz,1H),7.51-7.46(m,3H),7.40-7.35(m,3H),7.29-7.25(m,1H),7.17(s,1H),6.93(d,J＝16.0Hz,1H),4.47(t,J＝9.6Hz,2H),4.21(t,J＝9.6Hz,2H),2.40(s,6H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ165.88,165.14,139.40，139.17,138.22,137.49,135.22,133.27,131.52,130.62,128.75,128.68,127.74,126.70,125.33,122.15,119.89,113.88,66.90,54.15,21.35ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-3,5-二甲基苯甲酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C26H25N2O2[M+H]+，calcd(计算值)为397.1916，found(实验值)为397.1914；说明本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-3,5-二甲基苯甲酰胺。
实施例9
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)-4-氯苯甲酰胺，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-氯苯甲酰胺。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-氯苯甲酰胺的收率为63％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-氯苯甲酰胺的核磁谱图中的数据为：1H NMR(400MHz,)δ12.35(s,1H),8.71(dd,J＝8.2,0.8Hz,1H),7.97-7.95(m,2H),7.59(d,J＝16.0Hz,1H),7.51-7.48(m,3H),7.47-7.46(m,1H),7.41-7.35(m,3H),7.30-7.25(m,1H),6.92(d,J＝16.0Hz,1H),4.47(t,J＝9.6Hz,2H),4.18(t,J＝9.6Hz,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3):δ164.49,139.44,139.28,137.97,137.46,133.73,131.62,130.75,128.90,128.70,127.80,126.71,122.61,119.84,113.66,66.93,54.10ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-氯苯甲酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C24H20ClN2O2[M+H]+，calcd(计算值)为403.1213，found(实验值)为403.1212；说明本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-氯苯甲酰胺。
实施例10
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)-4-溴苯甲酰胺，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-溴苯甲酰胺。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-溴苯甲酰胺的收率为67％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-溴苯甲酰胺的核磁谱图中的数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ12.37(s,1H),8.71(dd,J＝8.2,0.8Hz,1H),7.90-7.88(m,2H),7.85-7.57(m,3H),7.51-7.47(m,3H),7.41-7.35(m,3H),7.30-7.26(m,1H),6.92(d,J＝16.0Hz,1H),4.47(t,J＝9.6Hz,2H),4.18(t,J＝9.6Hz,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ164.59,139.42,139.25,137.43,134.17,131.87,131.63,130.73,129.08,128.84,128.70,127.80,126.71,126.48,122.62,119.82,113.63,102.75,66.93,54.09ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-溴苯甲酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C24H20BrN2O2[M+H]+，calcd(计算值)为447.0708，found(实验值)为447.0709；说明本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-溴苯甲酰胺。
实施例11
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)-苯甲酰胺，烯烃化试剂采用对甲基苯乙烯，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(4-甲基苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(4-甲基苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的收率为70％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(4-甲基苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的核磁谱图中的数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ12.16(s,1H),8.71(d,J＝8.0Hz,1H),8.03-8.01(m,2H),7.54-7.52(m,2H),7.50-7.46(m,3H),7.41-7.39(m,3H),7.17(d,J＝8.0Hz,2H),6.91(d,J＝16.0Hz,1H),4.45(t,J＝9.6Hz,2H),4.19(t,J＝9.6Hz,2H),2.37(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ165.50,165.21,139.39,139.26,137.70,135.26,134.70,131.68,131.48,130.60,129.39,128.63,127.73,127.44,126.62,122.25,119.76,113.86,66.88,54.20,21.25ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(4-甲基苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C25H23N2O2[M+H]+，calcd(计算值)为383.1760，found(实验值)为383.1764；说明本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(4-甲基苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺。
实施例12
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)-苯甲酰胺，烯烃化试剂采用对甲氧基苯乙烯，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(4-甲氧基苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(4-甲氧基苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的收率为67％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(4-甲氧基苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的核磁谱图中的数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ12.12(s,1H),8.70(d,J＝7.8Hz,1H),8.03-8.01(m,2H),7.55-7.52(m,2H),7.50-7.48(m,2H),7.46-7.42(m,3H),7.39(d,J＝7.8Hz,1H),6.92-6.88(m,3H),4.47(t,J＝9.6Hz,2H),4.19(t,J＝9.6Hz,2H),3.84(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ165.50,165.25,159.44,139.49,139.24,135.29,131.68,131.47,130.24,128.64,127.94,127.45,126.57,122.12,119.63,114.15,113.84,66.90,55.33,54.22ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(4-甲氧基苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C25H23N2O3[M+H]+，calcd(计算值)为399.1709，found(实验值)为399.1705；说明本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(4-甲氧基苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺。
实施例13
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)-苯甲酰胺，烯烃化试剂采用3-氟苯乙烯，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(3-氟苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(3-氟苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的收率为85％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(3-氟苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的核磁谱图中的数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ12.24(s,1H),8.76(dd,J＝8.4,1.0Hz,1H),8.03-8.01(m,2H),7.61-7.57(m,1H),7.55-7.51(m,2H),7.50-7.48(m,2H),7.38-7.33(m,1H),7.31-7.29(m,1H),7.26-7.18(m,2H),6.97(td,J＝3.4,1.0Hz,1H),6.88(d,J＝16.0Hz,1H),4.48(t,J＝9.6Hz,2H),4.20(t,J＝9.6Hz,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ165.58,165.05,164.39,161.95,139.90,139.48,,138.77,135.22,131.74,131.60,130.22,130.17,130.08,129.40,128.65,127.47,122.79,122.37,120.28,114.64,114.42,113.90,112.94,112.73,66.95,54.21ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(3-氟苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C25H23N2O3[M+H]+，calcd(计算值)为399.1709，found(实验值)为399.1705；说明本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(3-氟苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺。
实施例14
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)-苯甲酰胺，烯烃化试剂采用4-三氟甲基苯乙烯，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(4-三氟甲基苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(4-三氟甲基苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的收率为91％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(4-三氟甲基苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的核磁谱图中的数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ12.29(s,1H),8.79(dd,J＝8.4,1.0Hz,1H),8.03-8.01(m,2H),7.67(d,J＝16.0Hz,1H),7.62-7.60(m,2H),7.58-7.56(m,2H),7.55-7.52(m,2H),7.50-7.48(m,2H),7.37(d,J＝7.6Hz,1H),6.92(d,J＝16.0Hz,1H),4.46(t,J＝9.4Hz,2H),4.20(t,J＝9.4Hz,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ165.59,164.98,140.95,139.58,138.61,135.17,131.76,131.63,131.51,129.53,129.32,129.21,129.00,128.65,127.46,126.76,125.64,125.60,122.42,120.47,113.86,66.93,54.19ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(4-三氟甲基苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C25H20F3N2O2[M+H]+，calcd(计算值)为437.1477，found(实验值)为437.1480；说明本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(4-三氟甲基苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺。
实施例15
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)-3-甲基苯甲酰胺，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-3-甲基苯甲酰胺。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-3-甲基苯甲酰胺的收率为78％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-3-甲基苯甲酰胺的核磁谱图中的数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ12.13(s,1H),8.74(d,J＝8.0Hz,1H),7.84-7.79(m,2H),7.57(d,J＝16.0Hz,1H),7.50-7.46(m,3H),7.40-7.38(m,2H),7.36-7.33(m,3H),7.29-7.25(m,1H),6.92(d,J＝16.0Hz,1H),4.46(t,J＝9.6,2H),4.19(t,J＝9.6Hz,2H),2.44(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ165.69,165.14,139.36,139.20,138.38,137.47,135.21,132.41,131.50,130.61,128.76,128.67,128.49,128.31,127.74,126.68,124.38,122.22,119.90,113.86,66.89,54.16,21.45ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-3-甲基苯甲酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C25H23N2O2[M+H]+，calcd(计算值)为383.1760，found(实验值)为383.1768；说明本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-3-甲基苯甲酰胺。
实施例16
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)-4-氟苯甲酰胺，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-氟苯甲酰胺。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-氟苯甲酰胺的收率为65％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-氟苯甲酰胺的核磁谱图中的数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ12.29(s,1H),8.71(d,J＝8.0Hz,1H),8.05-8.02(m,2H),7.59(d,J＝16.0Hz,1H),7.51-7.47(m,3H),7.41-7.35(m,3H),7.30-7.28(m,1H),7.18(t,J＝8.0Hz,2H),6.93(d,J＝16.0Hz,1H),4.48(t,J＝9.6Hz,2H),4.19(t,J＝9.6Hz,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ165.39,164.47,139.39,137.47,131.61,130.71,129.88,129.79,128.86,128.70,127.79,126.71,122.50,119.85,115.78,115.56,113.68,66.91,54.14ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-氟苯甲酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C24H20FN2O2[M+H]+，calcd(计算值)为387.1509，found(实验值)为387.1506；说明本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-氟苯甲酰胺。
实施例17
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)-3-三氟甲基苯甲酰胺，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-3-三氟甲基苯甲酰胺。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-3-三氟甲基苯甲酰胺的收率为61％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-3-三氟甲基苯甲酰胺的核磁谱图中的数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.79(d,J＝8.0Hz,1H),8.33(s,1H),8.25(d,J＝8.0Hz,1H),7.79(d,J＝8.0Hz,1H),7.64-7.60(m,2H),7.51-7.48(m,3H),7.41-7.35(m,3H),7.30-7.25(m,1H),6.91(d,J＝16.0Hz,1H),4.49(t,J＝9.6Hz,2H),4.21(t,J＝9.6Hz,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ165.54,163.93,139.59,139.32,137.41,136.05,131.73,131.16,130.76,129.34,128.96,128.69,128.17,127.80,126.70,124.22,122.85,119.58,113.35,66.97,53.76ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-3-三氟甲基苯甲酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C25H20F3N2O2[M+H]+，calcd(计算值)为437.1477，found(实验值)为437.1472；说明本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-3-三氟甲基苯甲酰胺。
实施例18
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)-4-三氟甲基苯甲酰胺，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-三氟甲基苯甲酰胺。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-三氟甲基苯甲酰胺的收率为65％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-三氟甲基苯甲酰胺的核磁谱图中的数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.74(dd,J＝8.4,1.0Hz,1H),8.14(d,J＝8.4Hz,2H),7.77(d,J＝8.4Hz,2H),7.61(d,J＝16.0Hz,1H),7.52-7.49(m,3H),7.43-7.36(m,3H),7.30-7.25(m,1H),6.92(d,J＝16.0Hz,1H),4.48(t,J＝9.6Hz,2H),4.19(t,J＝9.6Hz,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ165.48,164.18,139.57,139.18,138.61,137.43,131.69,130.85,128.86,128.71,127.93,127.84,126.72,125.66,122.90,119.83,113.64,66.95,54.06(s)ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)-4-三氟甲基苯甲酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C25H20F3N2O2[M+H]+，calcd(计算值)为437.1477，found(实验值)为437.1478；说明本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-苯乙烯基-苯基)-4-三氟甲基苯甲酰胺。
实施例19
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)呋喃-2-甲酰胺，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)呋喃-2-甲酰胺。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)呋喃-2-甲酰胺的收率为67％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)呋喃-2-甲酰胺的核磁谱图中的数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ11.85(s,1H),8.62(dd,J＝8.0,1.0Hz,1H),7.55-7.54(m,1H),7.51-7.49(m,3H),7.45(d,J＝8.0Hz,1H),7.41-7.34(m,3H),7.29-7.25(m,1H),7.21(dd,J＝3.6,0.8Hz,1H),6.95(d,J＝16.0Hz,1H),6.54(dd,J＝3.6,1.8Hz,1H),4.48(t,J＝9.6Hz,2H),4.23(t,J＝9.6Hz,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ164.50,156.49,148.54,144.49,138.97,138.42,137.41,131.36,130.77,128.67,128.30,127.78,126.71,122.17,119.99,114.87,114.44,112.24,67.01,54.38ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)呋喃-2-甲酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C22H19N2O3[M+H]+，calcd(计算值)为359.1396，found(实验值)为359.1393；说明本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)呋喃-2-甲酰胺。
实施例20
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)环己基甲酰胺，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)环己基甲酰胺。
将检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)环己基甲酰胺的收率为80％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)环己基甲酰胺的核磁谱图中的数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ11.03(s,1H),8.52(d,J＝8.0Hz,1H),7.52-7.47(m,3H),7.40(t,J＝8.0Hz,1H),7.37-7.33(m,3H),7.28-7.24(m,1H),6.91(d,J＝16.0Hz,1H),4.44(t,J＝9.6Hz,2H),4.16(t,J＝9.6Hz,2H),2.31-2.25(m,1H),2.02-1.98(m,2H),1.86-1.81(m,2H),1.73-1.69(m,1H),1.55-1.52(m,2H),1.39-1.24(m,3H).13CNMR(100MHz,CDCl3):δ174.84,164.70,139.04,138.87,137.43,131.26,130.47,128.62,128.55,127.68,126.63,121.78,119.95,113.87,66.79,54.29,47.04,29.62,25.81,25.73ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)环己基甲酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C24H27N2O2[M+H]+，calcd(计算值)为375.2073，found(实验值)为375.2069；说明本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)环己基甲酰胺。
实施例21
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)-苯甲酰胺，烯烃化试剂采用3,5-二甲基苯乙烯，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(3,5-二甲基苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(3,5-二甲基苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的收率为59％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(3,5-二甲基苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的核磁谱图中的数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ12.19(s,1H),8.74(dd,J＝8.4,1.0Hz,1H),8.04-8.01(m,2H),7.56-7.51(m,2H),7.50-7.47(m,2H),7.46-7.37(m,3H),7.12-7.07(m,2H),7.02-7.00(m,1H),4.45(t,J＝9.8Hz,2H),4.19(t,J＝9.8Hz,2H),2.39(s,3H),2.36(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ165.51,165.23,139.72,139.29,136.28,135.43,135.26,132.96,131.68,131.49,130.35,129.79,128.73,128.62,128.45,127.44,126.33,122.57,119.83,113.90,66.89,54.18,21.12,19.45ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(3,5-二甲基苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C26H25N2O2[M+H]+，calcd(计算值)为397.1916，found(实验值)为397.1910；说明本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(3,5-二甲基苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺。
实施例22
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)-苯甲酰胺，烯烃化试剂采用3-氯苯乙烯，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(3-氯苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(3-氯苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的收率为86％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(3-氯苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的核磁谱图中的数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ12.25(s,1H),8.76(d,J＝8.4Hz,1H),8.03-8.01(m,2H),7.60-7.51(m,3H),7.50-7.47(m,3H),7.37-7.34(m,2H),7.29(t,J＝7.6Hz,1H),7.25-7.23(m,1H),6.84(d,J＝16.0Hz,1H),4.47(t,J＝9.6Hz,2H),4.20(t,J＝9.6Hz,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3):δ165.57,165.02,139.48,139.38,138.75,135.20,134.62,131.73,131.59,130.36,129.88,129.13,128.64,127.62,127.46,126.43,125.00,122.38,120.28,113.86,66.96,54.20ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(3-氯苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C24H20ClN2O2[M+H]+，calcd(计算值)为403.1213，found(实验值)为403.1218；说明本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(3-氯苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺。
实施例23
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)-苯甲酰胺，烯烃化试剂采用4-氯苯乙烯，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(4-氯苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(4-氯苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的收率为67％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(4-氯苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的核磁谱图中的数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ12.21(s,1H),8.75(d,J＝8.2Hz,1H),8.03-8.01(m,2H),7.57-7.51(m,3H),7.50-7.47(m,2H),7.43-7.40(m,2H),7.38-7.32(m,3H),6.87(d,J＝16.0Hz,1H),4.46(t,J＝9.6Hz,2H),4.20(t,J＝9.6Hz,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ165.55,165.09,139.44,138.99,135.55,135.23,133.54,131.71,131.61,131.39,129.85,128.64,127.46,126.89,126.73,122.78,120.27,113.87,66.91,54.21ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(4-氯苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C24H20ClN2O2[M+H]+，calcd(计算值)为403.1213，found(实验值)为403.1215；说明本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(4-氯苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺。
实施例24
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)-苯甲酰胺，烯烃化试剂采用2-氯苯乙烯，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(2-氯苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(2-氯苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的收率为75％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(2-氯苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的核磁谱图中的数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ12.24(s,1H),8.77(dd,J＝8.4,1.0Hz,1H),8.03-8.01(m,2H),7.66-7.63(m,1H),7.59-7.51(m,2H),7.50-7.48(m,3H),7.43-7.38(m,2H),7.32-7.25(m,2H),7.23-7.20(m,1H),4.46(t,J＝9.8Hz,2H),4.19(t,J＝9.8Hz,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ165.55,165.09,139.44,138.99,135.55,135.23,133.54,131.71,131.61,131.39,129.85,128.64,127.46,126.89,126.73,122.78,120.27,113.87,66.91,54.21ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(2-氯苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C24H20ClN2O2[M+H]+，calcd(计算值)为403.1213，found(实验值)为403.1211；说明本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(2-氯苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺。
实施例25
本实施例与实施例1的不同之处在于：底物采用N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)-苯甲酰胺，烯烃化试剂采用2-溴苯乙烯，制备得到的产物为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(2-溴苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺。
经检测，本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(2-溴苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的收率为89％。
本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(2-溴苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的核磁谱图中的数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ12.24(s,1H),8.77(dd,J＝8.4,1.0Hz,1H),8.03-8.01(m,2H),7.64-7.58(m,2H),7.55-7.48(m,5H),7.43(d,J＝7.8Hz,1H),7.32(t,J＝7.6Hz,1H),7.27-7.23(m,1H),7.15-7.11(m,1H),4.46(t,J＝9.6Hz,2H),4.19(t,J＝9.6Hz,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ165.56,165.10,139.47,138.93,137.29,135.24,133.10,131.71,131.63,131.58,129.38,128.90,128.64,127.53,127.47,126.94,124.18,122.83,120.29,113.85,66.91,54.21ppm；本实施例制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(2-溴苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺的电喷雾离子化-高分辨质谱即HRMS(ESI)结果为：化合物C24H20BrN2O2[M+H]+，calcd(计算值)为447.0708，found(实验值)为447.0704；说明本实施例制备得到的产物成分为(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(2-溴苯乙烯基)苯基)苯甲酰胺。
对比例1
本对比例与实施例1的不同之处在于：催化剂采用Rh2(OAc)4。
对比例2
本对比例与实施例1的不同之处在于：催化剂采用Pd(OAc)2。
对比例3
本对比例与实施例1的不同之处在于：催化剂采用[Rh(COD)Cl]2。
对实施例1和对比例1～对比例3制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丙酰胺的收率进行检测计算，结果如表1所示。
表1
| 样品 | 实施例1 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 |
| 产率(％) | 78 | 0 | 0 | Trace |
表1中的Trace代表微量的意思。
从表1可知，本发明实施例1采用[Cp*RhCl2]2作为催化剂制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丙酰胺的收率高达78％，而对比例1～对比例3中采用Rh2(OAc)4、Pd(OAc)2和[Rh(COD)Cl]2几乎得不到烯烃功能化产物，说明本发明采用[Cp*RhCl2]2作为催化剂，有效实现了N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物中的N-苯基C-H键活化，从而进行后续偶联反应，从而实现了烯烃功能化有机合成。
实施例26
本实施例与实施例1的不同之处在于：氧化剂采用Cu(OAc)2·H2O。
实施例27
本实施例与实施例1的不同之处在于：氧化剂采用K2S2O8。
实施例28
本实施例与实施例1的不同之处在于：氧化剂采用BQ。
实施例29
本实施例与实施例1的不同之处在于：氧化剂采用Ag2CO3。
对实施例1和实施例26～29中制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丙酰胺的收率进行检测计算，结果如表2所示。
表2
| 样品 | 实施例1 | 实施例26 | 实施例27 | 实施例28 | 实施例29 |
| 产率(％) | 78 | 70 | 51 | 43 | 54 |
从表2可知，本发明实施例1采用Cu(OAc)2作为氧化剂制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丙酰胺的收率高达78％，而实施例26～实施例29中分别采用Cu(OAc)2·H2O、K2S2O8、BQ、Ag2CO3作为氧化剂制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丙酰胺的收率较低，说明本发明采用Cu(OAc)2作为氧化剂，通过Cu(OAc)2与过渡金属之间电子转移，很大程度上提高了反应产率。
实施例30
本实施例与实施例1的不同之处在于：加热至40℃进行反应10h。
实施例31
本实施例与实施例1的不同之处在于：加热至60℃进行反应10h。
实施例32
本实施例与实施例1的不同之处在于：加热至90℃进行反应10h。
对实施例1和实施例30～32中制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丙酰胺的收率进行检测计算，结果如表3所示。
表3
| 样品 | 实施例1 | 实施例30 | 实施例31 | 实施例32 |
| 产率(％) | 78 | 32 | 60 | 61 |
从表3可知，本发明实施例1中加热至70℃反应10h制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丙酰胺的收率高达78％，对加热至70℃后反应的时间进行考察，结果发现缩短反应时间，产物收率降低，延长反应时间，产物收率基本不再变化。而实施例30～实施例31中分别加热至40℃、60℃反应10h制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丙酰胺的收率降低，对加热至40℃、60℃后反应的时间进行考察，结果发现即使延长反应时间至24h，原料依然没有反应完全，产物收率降低。而实施例32中加热至90℃反应10h制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丙酰胺的收率降低且产生副产物，对加热至90℃后反应的时间进行考察，结果发现随着反应时间的延长，副产物产量增加，制备得到的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丙酰胺的收率降低。综上，说明本发明加热至70℃反应10h获得了较优的(E)-N-(2-(4,5-二氢
唑基)-3-(苯乙烯基)苯基)丙酰胺收率，同时有效缩短了反应时间。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制。凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。
Claims (6)
1.一种酰胺类化合物烯烃化的合成方法，其特征在于，该方法的具体过程为：将底物N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物、烯烃化试剂取代苯乙烯、催化剂二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体、氧化剂和添加剂加入到有机溶剂中，然后加热进行反应，待反应结束后将反应体系冷却至室温，再经后处理，得到N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物N-芳基3位芳烯烃化产物；
所述N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物的结构为：
所述N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物中的R1为乙基、丙基、异丙基、叔丁基、异丙烯基、甲苯基、甲氧苯基、氯苯基、溴苯基、氟苯基、三氟甲苯基、呋喃基或环己基；
所述取代苯乙烯的结构为：
所述取代苯乙烯中的R2为甲基、甲氧基、氟、氯、溴或三氟甲基；
所述氧化剂为Cu(OAc)2·H2O、K2S2O8、BQ、Ag2CO3和Cu(OAc)2中的一种或两种以上；
所述添加剂为AgSbF6、AgNO3、AgF2和AgBF4中的一种或两种以上；
所述N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物N-芳基3位芳烯烃化产物的结构为：
2.根据权利要求1所述的一种酰胺类化合物烯烃化的合成方法，其特征在于，所述催化剂二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体的摩尔用量为底物N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物的摩尔用量的3％。
3.根据权利要求1所述的一种酰胺类化合物烯烃化的合成方法，其特征在于，所述氧化剂为Cu(OAc)2，Cu(OAc)2的摩尔用量为N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物的2.0equiv.。
4.根据权利要求1所述的一种酰胺类化合物烯烃化的合成方法，其特征在于，所述添加剂为AgBF4，AgBF4的摩尔用量为N-(2-(4,5-二氢
唑基)苯基)酰胺类化合物的0.1equiv.。
5.根据权利要求1所述的一种酰胺类化合物烯烃化的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂为二氯乙烷或甲苯。
6.根据权利要求1所述的一种酰胺类化合物烯烃化的合成方法，其特征在于，所述反应的温度为70℃，反应的时间为10h。
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| Kakiuchi, Fumitoshi等. Ruthenium-catalyzed coupling of aromatic carbon-hydrogen bonds in aromatic imidates with olefins.Chemistry Letters.(1),第19-20页. * |
| Nils Schroder等.Synthesis of Olefin-Oxazoline Ligands (OlefOx) by Rhodium(III)-Catalyzed Oxidative Olefination.Adv. Synth. Catal..2012,第354卷第579 – 583页. * |
| Shuichi Oi等.Ortho-Selective Direct Cross-Coupling Reaction of 2-Aryloxazolines and 2-Arylimidazolines with Aryl and Alkenyl Halides Catalyzed by Ruthenium Complexes.J. Org. Chem..2005,第70卷第3113 -3119页. * |
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