CN111836785A - 利用超声波作用和/或光催化反应进行水处理的方法以及系统 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及利用超声波作用和/或光催化反应进行水处理的方法以及系统。根据本发明的一形态,提供一种系统,其作为利用超声波作用和/或光催化反应进行水处理的系统,包括:反应部,供应有含有有机污染物质的废水、含有二氧化钛纳米颗粒或者基于二氧化钛纳米颗粒的光催化纳米复合体的溶液以及空气,并且在内部照射有光;以及空气循环部,与所述反应部构成闭环结构,使从所述反应部排放的空气通过至少一个光催化过滤器,并重新供应到所述反应部,所述光催化纳米复合体是将银纳米颗粒作为核心,在所述银纳米颗粒的表面包括二氧化钛纳米颗粒的涂层的核壳结构。
Description
技术领域
本发明涉及利用超声波作用和/或光催化反应进行水处理的方法以及系统。
背景技术
随着各种工业的快速发展,在工业现场产生的废水中含有的污染物质也变多样化等环境污染问题变得严重。现有技术中,利用生物学处理、物理处理、化学处理或者组合其中两种以上的处理来解决如上所述废水,然而随着难降解性化合物(non-degradablecompounds)的增加,废水处理变得困难。
然而,纳米颗粒卓越的污染物质去除能力在环境污染问题的解决方面提供了大的可能性,尤其,二氧化钛(TiO2)纳米颗粒相比其他纳米物质,因更高的污染物质去除效率而备受研究者们的瞩目。
将所述二氧化钛纳米颗粒活用为光催化剂进行水处理时,会伴随有高级氧化工艺(AOP;Advanced Oxidation Process),其中,高级氧化工艺是指生成相比一般的氧化工艺中使用的氧化剂具有更强力的氧化能力的羟基自由基(OH-;hydroxyl radical),所述自由基将水中含有的有机化合物分解成二氧化碳(CO2)、水(H2O)、盐酸(HCl)等危害相对低的化合物的工艺。
一方面,其中,光催化(photocatalysis)是指接收光能引起催化作用的能力,作为其一例的二氧化钛在表面接收到属于带隙能量(band gap energy)的光能时,价带(VB;Valence Band)的电子激发到导带(CB;Conduction Band)的同时,在价带形成空穴,在导带形成受激电子(excited electron)。形成的空穴和电子以强力的氧化能力和还原能力为基础,空穴与周围的水发生反应而生成羟基自由基,受激电子与被吸附的氧气发生反应而生成超氧自由基(O2-)之后,与水一起生成过氧化氢。如上所述,具有强的氧化能力和还原能力的空穴和电子在光催化表面没有能够引起反应的物质时,会重新复合,恢复到原来的状态。
另一方面,美国普林斯顿大学(Princeton university)的哈维(E.Neton Harvey)和卢米斯(Alfred L.Loomis)介绍过利用超声波去除水中微生物的方法(例如,通过在35℃以下的温度下照射375kHz的超声波30分钟、60分钟、90分钟,从而可以去除水中的芽孢杆菌(Bacillus fischeri)(或者费氏弧菌(Aliivibrio fischeri))),最近都在试图将所述超声波使用在水处理中。
可以从以上所观察的内容入手,提出新发明。即,虽然二氧化钛具有高的氧化能力,也因二氧化钛的空穴-电子的快速复合特性等而光催化反应的效率性不高(例如,因快速复合而氧化还原反应时间变短),
在现有的水处理系统中用于水处理的消耗时间变长等,为了解决所述问题,本发明人在此提出新发明,即通过(1)向废水中供应含有羟基自由基等氧化剂的溶液以及空气,(2)利用超声波去除该废水中的微生物或者在该废水中产生细微气泡,(3)利用二氧化钛纳米颗粒或者基于二氧化钛纳米颗粒的光催化纳米复合体(例如,将银(Ag)纳米颗粒作为核心,在其表面包括二氧化钛纳米颗粒的涂层的核壳结构的光催化纳米复合体),从而能够改善现有水处理系统的水处理效率、水处理时间等。
发明内容
技术问题
本发明的目的在于,解决所述现有技术的所有问题。
另外,本发明的其他目的在于,利用超声波去除废水中的微生物,并在废水中产生微细气泡(即,使与废水接触的气泡的表面积变宽),从而改善水处理效率。
另外,本发明的其他目的在于,利用光催化纳米复合体,供应含有羟基自由基等氧化剂的空气,从而提高对含有有机污染物质等的废水的处理效率,减少废水处理时间。
另外,本发明的又一其他目的在于,利用以银纳米颗粒为核心并含有二氧化钛纳米颗粒的涂层的核壳结构的光催化纳米复合体,从而在即便没有光源或者光源弱的情况下,也极大提高抗菌性。
技术方案
为了达成所述目的,本发明代表性的构成如下。
根据本发明的一形态,提供一种系统,其作为利用超声波作用和/或光催化反应进行水处理的系统,包括:反应部,供应有含有有机污染物质的废水和空气,包括含有二氧化钛纳米颗粒或者基于二氧化钛纳米颗粒的光催化纳米复合体的溶液,并且在内部照射有光和超声波;以及空气循环部,与所述反应部构成闭环结构,使从所述反应部排放的空气通过在内部具备的至少一个光催化过滤器,并重新供应到所述反应部。
根据本发明的一形态,提供一种系统,其作为利用光催化纳米复合体进行水处理的系统,包括:反应部,供应有含有有机污染物质的废水、含有光催化纳米复合体的溶液以及空气,并且在内部照射有光;以及空气循环部,使从所述反应部排放的空气通过至少一个光催化过滤器,并重新供应到所述反应部,所述光催化纳米复合体是将银纳米颗粒作为核心,在所述银纳米颗粒的表面包括二氧化钛纳米颗粒的涂层的核壳结构。
根据本发明的一形态,提供一种方法,其作为在包括反应部以及空气循环部的水处理系统中利用超声波作用和/或光催化反应进行水处理的方法,包括:从所述反应部供应得到含有有机污染物质的废水、含有光催化纳米复合体的溶液以及空气,并对此照射光或者照射光和超声波的步骤;以及在与所述反应部构成闭环结构的所述空气循环部中,使从所述反应部排放的空气通过至少一个光催化过滤器,并重新供应到所述反应部的步骤,所述光催化纳米复合体是将银纳米颗粒作为核心,在所述银纳米颗粒的表面包括二氧化钛纳米颗粒的涂层的核壳结构。
发明效果
根据本发明,利用超声波去除废水中的微生物,并在废水中产生微细气泡,从而能够改善水处理效率,利用光催化纳米复合体的同时,通过该复合体供应含有羟基自由基等氧化剂的空气,从而能够提高对含有有机污染物质等的废水的处理效率,减少废水处理时间。
另外,根据本发明,利用以银纳米颗粒为核心并含有二氧化钛纳米颗粒的涂层的核壳结构的光催化纳米复合体,从而在即便没有光源或者光源弱的情况下,也能极大提高抗菌性。
附图说明
图1是示例出根据本发明的一实施例的光催化纳米复合体的结构的示意图;
图2至图4是根据本发明的一实施例的光催化纳米复合体的TEM图像的示意图;
图5是示例出根据本发明的一实施例的光催化纳米复合体的制备工艺的示意图;
图6是示例出利用根据本发明的一实施例的光催化纳米复合体的水处理系统的示意图;
图7是示例出根据本发明的一实施例的利用超声波以及光催化纳米复合体的水处理系统的示意图。
具体实施方式
针对后述的本发明的详细说明,参考将本发明可以被实施的特定实施例作为示例图示的附图。针对所述实施例,会进行详细说明以供本领域技术人员充分实施本发明。应理解本发明的多种实施例虽然彼此不同,但是相互间无需具有排他性。例如,本说明书中记载的特定形状、结构、成分以及特性在不脱离本发明的思想和范围内可以从一实施例变更实现为其他实施例。另外,应理解各个实施例内的个别构成要素的位置或者配置,或者与个别构成要素之间的混合、反应等有关的环境或者顺序也可以在不脱离本发明的思想和范围内进行改变。因此,后述的详细说明不应理解为限定的含义,本发明的范围应理解为包括专利权利要求书的权利要求所请求的范围及其均等的所有范围。附图中类似的附图标记在多个方面表示相同或者类似的构成要素。
以下,为了使本发明所属技术领域中具有通常知识的人容易实施本发明,针对本发明的多种优选实施例,参考附图进行详细说明。
1.光催化纳米复合体
首先,以下观察根据本发明的一实施例的光催化纳米复合体。
图1是示例出根据本发明的一实施例的光催化纳米复合体的结构的示意图。
如图1所示,根据本发明的一实施例的光催化纳米复合体的结构可以为,将银纳米颗粒作为核心,并在该银纳米颗粒的表面包括多个二氧化钛纳米颗粒的结构。
具体地,银纳米颗粒的大小可以为1至30nm(更加具体地,10至20nm),二氧化钛纳米颗粒的大小可以为20至60nm(更加具体地,30至50nm)。一方面,所述光催化纳米复合体可以为核壳结构。
图2至图4是根据本发明的一实施例的光催化纳米复合体的TEM(TransmissionElectron Microscope;透射式电子显微镜)图像的示意图。
参考图2至图4的TEM图像,可以确认到根据本发明的一实施例的光催化纳米复合体为,以银纳米颗粒为中心在其周围形成有多个二氧化钛纳米颗粒的形态。
如上所述,二氧化钛在发生光催化反应之后周围不存在能够引起进一步反应的物质,则空穴和电子对快速复合,因此只要能够延缓所述空穴-电子对的分离时间(即,只要能够延长氧化还原反应时间),就可以提高光催化效率。因此,根据一实施例的光催化纳米复合体是将作为具有比二氧化钛高的导带的过渡金属(transition metal)的银利用二氧化钛进行涂层或者掺杂,从而能够延缓二氧化钛的空穴-电子对的复合,相比于现有的二氧化钛纳米颗粒的光催化效率,可以提高其光催化效率。即,根据一实施例的光催化纳米颗粒相比于通过现有的二氧化钛纳米颗粒产生的羟基自由基,可以生成更多的羟基自由基。
另外,光催化纳米复合体包括作为抗菌性金属元素的银的纳米颗粒,即便没有光源或者光源弱的情况下,也可以极大提高光催化纳米复合体的抗菌性。
2.光催化纳米复合体的制备工艺
以下观察根据本发明的一实施例的光催化纳米复合体的制备工艺。
图5是示例出根据本发明的一实施例的光催化纳米复合体的制备工艺的示意图。
图5中图示的光催化纳米复合体的示例性的制备工艺为如下。
(i)准备混合1gr(约64.8mg)的银纳米粉末和1mL的35%硝酸(HNO3)的第一混合溶液,所述第一混合溶液可以包含适量的硝酸银水溶液(AgNO3)。
(ii)混合所述第一混合溶液、45mL的蒸馏水以及4mL的四氯化钛(TiCl4),在-5至5℃(更加具体地,0℃)的温度下搅拌20至30小时(更加具体地,24小时),制备出第二混合溶液。
(iii)将91.15L的蒸馏水和8.8L的单乙二醇(MEG;Mono Ethylene Glycol)在20至30℃(更加具体地,25℃)的温度下搅拌0.5至2小时(更加具体地,1小时),准备第三混合溶液。
(iv)混合所述第二混合溶液和所述第三混合溶液,进行光还原(photoreduction)或者超声波还原(sonic reduction)处理3至5小时(更加具体为,4小时),从而可以制备出含光催化纳米复合体的100L溶液。
3.水处理系统
以下观察使用根据本发明的一实施例的光催化纳米复合体的水处理系统。
图6是示例出利用根据本发明的一实施例的光催化纳米复合体的水处理系统的示意图,图7是示例出使用根据本发明的一实施例的超声波以及光催化纳米复合体的水处理系统的示意图。
如图6、7所示,根据本发明的一实施例的利用超声波和/或光催化反应的水处理系统可以形成为包括反应部100和空气循环部200的结构。
用于实施发明的形态
首先,根据本发明的一实施例的反应部100可以向其内部供应含有有机污染物质的废水和含有根据本发明的一实施例的光催化纳米复合体的溶液,可以向其内部照射来自光源的光(例如,紫外线)。光催化纳米复合体可以浮游在反应部100内的废水和含有其的溶液中。一方面,上述光源可以是在反应部100包含的灯(具体为,紫外线灯),也可以是太阳。另一方面,超声波发生器可以配置在反应部100内部,照射10至100kHz(具体地,20kHz)的频率以及10至2500W功率的超声波。
另外,通过超声波的作用,在反应部100的内部因空化作用(caviiation effect)而可以生成气泡,或者气泡(例如,通过上述空化作用生成的气泡或者通过上述供应的空气生成的气泡)分散为微细气泡(由此,可以极大提高废水和气泡之间的接触面积)。另外,通过所述空化作用,很多的气泡可以反复膨胀以及崩溃的同时,产生强力的流体力学剪切力(hydromechanical shear force),由此可以破坏邻接的细菌细胞等进行去除。另外,因气泡的膨胀以及崩溃而在反应部100的内部可以产生局部性的高温(例如,5000K的温度)或者高压(例如,200-1000atm),由此也可以分解废水中的细菌、污泥等。另外,也可以通过向反应部100内部照射的超声波的声音流动(acoustic flow)破碎污泥、浮游物等。
另外,反应部100可以包括可供废水和含光催化纳米复合体的溶液移动的流动路径(例如,所述路径可以为“之”字形、字形、“”字形等的管),可以向该流动路径中的至少一部分路径照射来自上述光源的光。即,反应部100通过向上述流动路径照射光,从而可以通过随着上述空气流入到废水中的二氧化钛纳米颗粒或者基于二氧化钛纳米颗粒的浮游中的光催化纳米复合体,产生光催化反应,由此可以生成羟基自由基等强力的氧化剂,通过该类氧化剂可以分解废水中的污染物质(例如,有机物质)。
另外,反应部100可以向在其内部存在的废水和含光催化纳米复合体的溶液进一步供应含氧的空气,由此可以提高借由好氧微生物(例如,细菌)的生物学水处理的效率(例如,好氧微生物的分解能力)。
一方面,根据本发明的一实施例的反应部100也可以形成为还包括光催化膜110的结构。所述光催化膜110可以为基于二氧化钛的膜(例如,TiO2纳米纤维、TiO2纳米管、TiO2纳米丝等),所述光催化膜110可以为将高分子(例如,聚酰胺、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚醚砜(PES)、聚偏二氟乙烯/磺化聚醚砜(PVDF/SPES)、聚氨酯(PU)、聚丙烯腈(PAN)、聚四氟乙烯(PTFE)等)或者陶瓷(Al2O3)作为支撑体,在该支撑体固定二氧化钛的膜等。另外,在光催化膜110也可以固定有根据本发明的一实施例的光催化纳米复合体。
例如,反应部100可以从废水和含光催化纳米复合体的溶液分离出污泥(sluge),使所述经分离的溶液通过光催化膜110,向所述光催化膜110照射紫外线,从而能够借助于光催化膜110中包含的二氧化钛等,产生光催化反应。
进一步地,根据本发明的一实施例的空气循环部200可以使从反应部100排放的空气通过至少一个光催化过滤器之后,将其供应到反应部100。根据本发明的一实施例,在所述光催化过滤器可以固定有二氧化钛、根据本发明的一实施例的光催化纳米复合体等。一方面,空气循环部200可以使光线从光源(例如,太阳光、紫外线灯等)照射,在所述光催化过滤器中产生光催化反应,而且可以包括用于所述光源的集光器等。
一方面,从反应部100排放的空气中可含有因生物学或者化学分解产生的气体、微生物(microorganisms)等,而空气循环部200可以使从反应部100排放的空气通过至少一个光催化过滤器,以此去除所述空气中含有的细菌、微生物等,可以使所述空气以含有羟基自由基的状态向反应部100供应。水处理系统的空气循环(即,反应部100以及空气循环部200之间的空气循环)可以由开放型、封闭型、复合型等多种形态构成。
以上通过具体构成要素等特定事项和限定的实施例以及附图说明了本发明,然而其仅是为了有助于更加全面地理解本发明而提供的,本发明并不由所述实施例所限定,只要是本发明所属技术领域中具有通常知识的人就可以从所述记载进行多种修改和变形。
因此,本发明的思想不局限于所述说明的实施例,应明确不仅是专利申请权利要求书,而且与该专利申请权利要求书均等或者由此等价变换的所有范围属于本发明的思想的范畴。
Claims (9)
1.一种系统,其作为利用光催化纳米复合体进行水处理的系统,包括:
反应部,供应有含有有机污染物质的废水、含有光催化纳米复合体的溶液以及空气,并且在内部照射有光;以及
空气循环部,使从所述反应部排放的空气通过至少一个光催化过滤器,并重新供应到所述反应部,
所述光催化纳米复合体是将银纳米颗粒作为核心,在所述银纳米颗粒的表面包括二氧化钛纳米颗粒的涂层的核壳结构,
在所述至少一个光催化过滤器固定有所述光催化纳米复合体,
所述空气循环部通过所述重新供应的空气向所述反应部供应由所述固定的光催化纳米复合体产生的羟基自由基,
从所述反应部向所述空气循环部排放的空气以及从所述空气循环部向所述反应部供应的空气之间的循环为闭合型。
2.一种系统,其作为利用超声波作用及光催化反应进行水处理的系统,包括:
反应部,供应有含有有机污染物质的废水、含有二氧化钛纳米颗粒或者基于二氧化钛纳米颗粒的光催化纳米复合体的溶液以及空气,并且在内部照射有光和超声波;以及
空气循环部,与所述反应部构成闭环结构,使从所述反应部排放的空气通过内部的至少一个光催化过滤器,并重新供应到所述反应部。
3.根据权利要求1所述的系统,其中,所述光催化纳米复合体浮游在所述反应部内。
4.根据权利要求1或2所述的系统,其中,所述反应部包括光催化膜。
5.根据权利要求4所述的系统,其中,在所述光催化膜固定有光催化纳米复合体。
6.根据权利要求2所述的系统,其中,所述光催化纳米复合体是将银纳米颗粒作为核心,在所述银纳米颗粒的表面包括二氧化钛纳米颗粒的涂层的核壳结构。
7.根据权利要求2所述的系统,其中,所述空气循环部向所述反应部供应含羟基自由基的空气。
8.一种方法,其作为在包括反应部以及空气循环部的水处理系统中利用光催化纳米复合体进行水处理的方法,包括:
向所述反应部供应含有有机污染物质的废水、含光催化纳米复合体的溶液以及空气,并对此照射光的步骤;以及
在所述空气循环部中,从所述反应部排放的空气通过至少一个光催化过滤器,并重新供应到所述反应部的步骤,
所述光催化纳米复合体是将银纳米颗粒作为核心,在所述银纳米颗粒的表面包括二氧化钛纳米颗粒的涂层的核壳结构,
在所述至少一个光催化过滤器固定有所述光催化纳米复合体,
所述空气循环部通过所述重新供应的空气向所述反应部供应由所述固定的光催化纳米复合体产生的羟基自由基,
从所述反应部向所述空气循环部排放的空气以及从所述空气循环部向所述反应部供应的空气之间的循环为闭合型。
9.一种方法,其作为在包括反应部以及空气循环部的水处理系统中利用超声波作用及光催化反应进行水处理的方法,包括:
向所述反应部供应含有有机污染物质的废水、含有二氧化钛纳米颗粒或者基于二氧化钛纳米颗粒的光催化纳米复合体的溶液以及空气,并对此照射光和超声波的步骤;以及
在与所述反应部构成闭环结构的空气循环部中,从所述反应部排放的空气通过至少一个光催化过滤器,并重新供应到所述反应部的步骤。
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